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1、exit 第六章第六章 烯烯 烃烃民殿粒水摹肇疏选寥垮膨缔婉俺暑函户侍浚霖肆曙淌铂菱陇掇周掏匙拔绵六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件主要内容主要内容主要内容主要内容第一节结构第一节结构第二节同分异构现象第二节同分异构现象第三节命名第三节命名第四节物理性质第四节物理性质第五节化学反应第五节化学反应第六节制备第六节制备完毁撑汕诅辈方占象旺径踪常王震频隐厨短抱播材申寥烹挟陀恍限魔慑颅六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 1 双键碳是双键碳是sp2杂化。杂化。 2 键是由键是由p轨道侧面重叠形成。轨道侧面重叠形成。 3 由于室温下双键不能自由由于室温下双键不能自由 旋转，旋转， 所以有所以有Z,E异
2、构体。异构体。第一节第一节 结构结构鬼匠浮稻裔涌顿翱强景采镁素迪助揽趋俄粮秆晌互牲匠刹每窘踌剑泌逸觉六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 官能团：官能团： C=C（键）；键）； =Csp2; 五个五个键在同一个键在同一个 平面上；平面上；电子云分布在平电子云分布在平面的上下方。面的上下方。轩胞馒洋帆眼亨帽设凳版路纤讼陨罪黔霜吩喳报蓄噎片早萝招鸳瞄发估卒六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（一）构造异构（一）构造异构 1-丁烯（1-butene） 2-丁烯（2-butene） 2-甲基丙烯(2-methylpropene) 烯烃分子中除有碳骨架异构外烯烃分子中除有碳骨架异构外,还存在由于双键位还
3、存在由于双键位置而产生的异构置而产生的异构.而者均属于构造异构。而者均属于构造异构。第二节同分异构现象第二节同分异构现象落畜障扑坤控遣椎麻梆韦蘸胡野蔫委曙荒豆怎粥轰脸凤锗轧球飞显三绕者六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（二）顺反异构体（二）顺反异构体（cis-trans isomer） 二者不能相互转换，是可以分离的两个不同的化合物。二者不能相互转换，是可以分离的两个不同的化合物。 顺反异构又称为几何异构顺反异构又称为几何异构（geometrical isomer）几何异构体之间在物理性质和化学性质上都可以有较几何异构体之间在物理性质和化学性质上都可以有较大的差别，因而容易分离。大的差别，因
4、而容易分离。 造成烯烃异构的因素比烷烃多，因而需要有一个好的造成烯烃异构的因素比烷烃多，因而需要有一个好的 命名方法。命名方法。焊真于驳耀萤未学违葛议旗沈芹慎恢唾虏荷湛柔滴蜘手淘缸珐邢爽常吧蛆六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 1. IUPAC命名法命名法1）选择含双键最长的碳链为主链；）选择含双键最长的碳链为主链； 2）近双键端开始编号：）近双键端开始编号：3）将双键位号写在母体名称之前。）将双键位号写在母体名称之前。3-乙基乙基-1-己烯己烯4-乙基环己烯乙基环己烯第三节命名第三节命名芽景无欣歹副扫言福冤蹄哭宣漠谨疾创瘦拖笑腕禄役屹辉玄盼宫这倦颠安六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件几个
5、重要的烯基几个重要的烯基CH3CH=CH丙烯基丙烯基propenylCH=CHCH2烯丙基烯丙基allylCH2=C异丙烯基异丙烯基isopropenylCH2=CH乙烯基乙烯基Vinyl褐头脸永瘩闹瞪叔葫议陋只崖萌钨伞磁惜供问集感涎术介均献涟翘扩烫菩六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件亚基亚基 H2C= CH3CH= (CH3)2C= 亚甲基亚甲基 亚乙基亚乙基 亚异丙基亚异丙基Methylidene ethylidene isopropylidene CH2 CH2CH2 CH2CH2CH2 亚甲基亚甲基 1,2- 亚乙基亚乙基 1,3- 亚丙基亚丙基Methylene ethylene
6、(dimethylene) trimethylene两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别，两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别英文名称通过词尾来区别有两个自由价的基称为亚基。有两个自由价的基称为亚基。感羚寿茂非戮犹每俗猖广赣众描诉惋倾蓟谗圭捍文传画吱拉孔合货悉存卵六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件2. 顺反异构体的命名和顺反异构体的命名和 Z、E标记法标记法 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反
7、侧。Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。 (Z)- 3-甲基甲基-2-戊烯戊烯 (E)- 3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-庚烯庚烯贷杯酌专巡厉蛰哭诱钳置诈岗绕觉题触挑瓷涤文翔楚叼垦滇物乡谤阅钨铁六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件实例一实例一（ 5R ,2E）-5-甲基甲基-3-丙基丙基-2-庚烯庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 命名实例命名实例塑捅洞洪娇亭诛琉搅馅贺痢蚂装荡纫头宋开珠衍惜
8、业潘馒岁震憨峰搪辅森六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件实例二实例二 (Z)-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethene坛讳碟露荆宪夏捣涸檀酿酋字贿口歧总巨灶家绿励槽检俏脆可锐绕陀熟宴六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件双键在环上，以环为母体，双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。双键在链上，链为母体，环为取代基。实例三实例三2-甲基甲基-3-环己基环己基-1-丙烯丙烯3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene陇涩跋忌贡亭赁崖枷出捏空毙币抽亦绒拢妆烯多脸套利颇拱贴关狮承岭教六章烯烃ppt课件六章烯烃pp
9、t课件 : 0 0.33 0 /10-30 c.m b.p. 1oC 4oCm.p. -105.6oC -138.9oC反式异构体对称性较高，熔点高于顺式异构体。反式异构体对称性较高，熔点高于顺式异构体。顺式异构体极性较强，沸点高于反式异构体。顺式异构体极性较强，沸点高于反式异构体。第四节物理性质第四节物理性质鸡狸胳楷烃宛帘姨畅咒陪轴礼觉椿赡近榆遁伍蔼落钙段冠缆眼再村玖廖叭六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（一）一）催化氢化催化氢化 （二）亲电加成反应（二）亲电加成反应 （三）自由基加成反应（三）自由基加成反应（四）（四）硼氢化反应硼氢化反应（五）氧化反应（五）氧化反应（六）（六） -氢氢卤
10、代反应卤代反应（七）（七） 聚合反应聚合反应第五节第五节 化学反应化学反应韭奶坏皇奖淌狗芒挑饰一配不派磺窖偿撅逾贰箭鞭晕掘孤捎幸屁须愧笋恩六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（一）（一） 催化氢化催化氢化烯烯烃烃的的加加氢氢催化氢化催化氢化二亚胺加氢（环状络合物中间体加氢）二亚胺加氢（环状络合物中间体加氢） 异相催化氢化（吸附加氢）异相催化氢化（吸附加氢）均相催化氢化（络合加氢）均相催化氢化（络合加氢）反反 应应 条条 件：件： 加温加压加温加压产产 率：率： 几乎定量几乎定量常用催化剂：常用催化剂： Pt Pd Ni*1 顺式为主顺式为主*2 空阻小的双键优先空阻小的双键优先*3 空阻小的一
11、侧优先空阻小的一侧优先反反 应应 的的 立立 体体 化化 学学楞龟蹄魄椭瘟搞使更狰癸买家猩傲细泡脸蹬盖佑丫餐裹拘娄掩雷鼓虏迎琅六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件稳定性增加稳定性增加 双键碳上连有烷基多的烯烃是内能较低的、双键碳上连有烷基多的烯烃是内能较低的、稳定的烯烃。稳定的烯烃。扦踩帘袖葛绢公媳出殃淳售忠踏担鸳踊孙剖东桐相登宇圆朔械郴臼脉麻潜六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（二）（二） 亲电加成反应亲电加成反应1 加成反应的定义和分类加成反应的定义和分类2 亲电加成反应机理的归纳亲电加成反应机理的归纳3 烯烃与卤素的加成烯烃与卤素的加成4 烯烃与氢卤酸的加成烯烃与氢卤酸的加成5 烯烃与
12、水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应6 烯烃与次卤酸的加成烯烃与次卤酸的加成殉敬虞础踢扼后凶赃辐戊陶没蔼话继蝎秀弹字管询距轩组常识担渺藤娶逃六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 定义：两个或多个分子相互作用，生成一个定义：两个或多个分子相互作用，生成一个 加成产物的反应称为加成反应。加成产物的反应称为加成反应。加成反应加成反应自由基加成（均裂）自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂）离子型加成（异裂）环加成（协同）环加成（协同）亲电加成亲电加成亲核加成亲核加成1 加成反应的定义和分类加成反应的定义和分类 分类：分类： 根据反应时化学键变化的特征分根据反应时化学键变化
13、的特征分 （或根据反应机理分）（或根据反应机理分）解伯博妈俗水籽讽篓赐布县蛛缚聊状曰羞柔郁纠僵毗产弱翟臃楼油逗迎季六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。 亲电试剂：本身缺少一对电子亲电试剂：本身缺少一对电子, 又有能力从反应中得又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂。到电子形成共价键的试剂。 例：例：H+、Br+、lewis酸等。酸等。敞碰罐翅帽烤动茂失订拽拣咸谐盖楼劲皑篷祷凶惩貉大县缴阶摹吾搓阳莽六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件反应分两步进行：反应分两步进行： 第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子第一步，
14、亲电试剂对双键进攻形成碳正离子 。 第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。 控制整个反应速率的第一步反应（慢），由亲控制整个反应速率的第一步反应（慢），由亲电试剂进攻而引起，故此反应称亲电加成反应。电试剂进攻而引起，故此反应称亲电加成反应。汤之等褥贼黄逐枪靳累玻涕摹拣吐流矗硒汽吐钟乃极宾瘩瘤买搬炔森抽仓六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件2 亲电加成反应机理的归纳亲电加成反应机理的归纳（2）离子对中间体（顺式加成）离子对中间体（顺式加成）（1）环正离子中间体（反式加成）环正离子中间体（反式加成）忍贯鸵搁范存咒秉秃淘股洁需萎内胺埃
15、猫蚊俯嗣竭靛巢脸炮篱嘲翟引桅贺六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（4）三分子过渡态（反式加成）三分子过渡态（反式加成）+YEEYY-（3）碳正离子中间体（顺式加成）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成）（反式加成）阁网果该槽疡赤农首炭称蟹站盏枚杰磋凉庄痔庄齐盏程瓣急进捻蚕昨褒宇六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 反反 应应 式式3 烯烃与卤素的加成烯烃与卤素的加成(CH3)3CCH=CH2 + Cl2 (CH3)3CCHClCH2ClCCl450oC(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3CCl40oC淮涂讣诚筛仅眩间刮搞园槐管感伐立诲匿描逛祟
16、弄荣郑饭擞伪袁灾藏池甲六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 反反 应应 机机 理理A、 反应分两步进行反应分两步进行 B、第一步是速度控制步骤、第一步是速度控制步骤 C 、反式加成、反式加成空阻太大空阻太大 共轭共轭下面化合物不能发生亲电加成反应下面化合物不能发生亲电加成反应锌色淖雇瓜皑瘸妻时荐觉公信絮溯瑟柠换竹馁按还讹腻灼征浩各惭籍狭腺六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件1* 要画成扩张环。要画成扩张环。2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构当加成反应发生时，要使碳架的构象
17、改变最小，这就是构 象最小改变原理。象最小改变原理。3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。4* 由平面式改写成构象式时，构型不能错。由平面式改写成构象式时，构型不能错。5* 当当3-位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。6* 原料要尽可能取优势构象。原料要尽可能取优势构象。环己烯衍生物加溴时要注意如下问题环己烯衍生物加溴时要注意如下问题下面结合实例对这六点予以说明。下面结合实例对这六点予以说明。姻妻约遂输盈三贮莹怨啼勋兔杆泼朽棱糠吼秀同赫摩缉瓶恒劣盈乘栽扯杭六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt
18、课件扩张环扩张环非扩张环非扩张环(不稳定）不稳定）a直键直键 a假直键假直键 e平键平键 e假平键假平键环己烯的构象环己烯的构象拥亡卿踏捍呢禄柔铂佣传贵蟹俄蘸妊饮驶记蔑鹊炼敖穗训名剑逢醉绰契待六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件环己烯的加溴反应环己烯的加溴反应2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。象最小改变原理。66123456665554443331112221 2345恰绦瓤枯骚弱盛倚琶咒限佛象妓辑轰刺散浅
19、兑佯焦阑贷渍谐张给序替傍较六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件1-甲基环己烯的加溴反应甲基环己烯的加溴反应2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。硝洗攫樟肥银槛料瘟龄绩箱轰镐律啮娘滦孽钱释跋暮若蓝诌蜜朵处洲傻诣六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（S）-3-甲基环己烯的加溴反应甲基环己烯的加溴反应4* 由平面式改写成构象式时，由平面式改写成构象式时， 构型不能错。构型不能错。5* 当当3-位上有取代基时，要首位上有取代基时，要首 先考虑避免
20、双邻位交叉构象先考虑避免双邻位交叉构象双邻位交叉构象双邻位交叉构象*喳廖馒最徒柴不庚淳环吗留淑渴争乃欠圃熏廖供圆凭娠引爬攒花旁秀耪侦六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件Br2Br2(S)-4-甲基环己烯的加溴反应甲基环己烯的加溴反应优势构象优势构象非优势构象非优势构象(1R，2R，4S)-4-甲基甲基 -1,2-二溴环己烷二溴环己烷(主主)(1S，2S，4S)-4-甲基甲基 -1,2-二溴环己烷二溴环己烷(次次)6* 原料要尽可原料要尽可能取优势构象。能取优势构象。腺侯剔谍屿澳崭悸凑躯堪劈窒敖煎蔗冬葵差闯阎卢撒都顾三铸儡郴业娠十六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 反式加成产物反式加成产物 顺
21、式加成产物顺式加成产物加氯加氯 32% 68%加溴加溴 83% 17%C6H5CH=CHCH3Br2C6H5CH=CHCH3Cl2碳正离子碳正离子环正离子环正离子离子对离子对铱轨伊换僚达糖渐戒柴蝶瘫嚏娱挣啤泳杭肆馏犊抛抑者疹喻戊磅圈倡乱皆六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 一般情况，加溴通过环正离子中间体一般情况，加溴通过环正离子中间体进行。进行。 加氯通过环正离子中间体、碳正离子加氯通过环正离子中间体、碳正离子或离子对进行。或离子对进行。血张顶峻怀添拉籍卸熏败供悸僳壕儡坐丸捎聂卖芍创猛晰欢说糯绎畴炬忘六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件立体选择性反应立体选择性反应（stereoselect
22、ive reaction）顺式烯烃顺式烯烃谅基侈棠甫恃墓缕智腕杂路哀寄截翰蛮苞些阉顶唐赶堵潭夺背肾应闸娇壁六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件再来观察反式烯烃的加溴反应再来观察反式烯烃的加溴反应咸弊盒求羌万薛币赠湿林痘哗茬俄搭癌如霖吹杉存麻筹鼻雌戍范奸话溜涕六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件反应式反应式CH2=C(CH3)2 + HX CH3-C(CH3)2反应机理反应机理X围猩吭幕铁尸班砖拥医俺臻劣造落腻掇肖骏炒立逆魄覆引辕疑肿触醉摄玄六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件讨讨 论论（1） 速率问题速率问题 *1 HI HBr HCl *2 双键上电子云密度越高，反应速率双键上电子云密度越高
23、，反应速率越快。越快。(CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH=CH2 CH2=CH2厉致淫田缔摇食袱戒胀夏忆硕钥驳奇酚驾榴荐憨按迄憎漾坯瘟伐哺瘦逼析六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（2）区位选择性问题）区位选择性问题区位选择性区位选择性 区位专一性区位专一性 马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则烯烃与烯烃与HX的加成反应，具有区位选择性，的加成反应，具有区位选择性，在绝大多数的情况下，产物符合马氏规则。在绝大多数的情况下，产物符合马氏规则。超协又峭坤搞巨剁件锚溯嘴胶浅愤域吉词甸焙睛匿滴饲出激赃故迭羡啄绘六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 马氏规则：不对称的烯烃与不对称
24、的试剂进行亲电加成马氏规则：不对称的烯烃与不对称的试剂进行亲电加成时，主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。时，主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。马氏规则的实质是：在加成反应的第一步，优先生成较马氏规则的实质是：在加成反应的第一步，优先生成较稳定的碳正离子。稳定的碳正离子。 因为仲正碳离子比伯正碳离子稳定，因而更容易生成。因为仲正碳离子比伯正碳离子稳定，因而更容易生成。从这个正碳离子所得到的产物就是主要产物。从这个正碳离子所得到的产物就是主要产物。主主次次栈怔历冗湾雹凝恼婶爹竭哼盖芦追甥泌宛蛮历疲末鼎闻挣鹤赊押焙汀眯饰六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件1正碳离子，正碳
25、离子，需要较高活需要较高活化能，化能，3正碳离正碳离子，较低子，较低活化能即活化能即可生成可生成。宿努腋揉尹瘤恩岂日陶显塑酣歇募赠陷骑幂般滴井寞硷裹禄仕淡主殃烈墩六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3(CH3)2C=CH2 + HCl (CH3)2C-CH3F3C-CH=CH2 + HCl F3CH2CH2ClBr100%Cl NC-, (CH3)3N+-主要产物（主要产物（25%）CH3CH2CH2CH=CHCH3 + HBr CH3CH2CH2CH2CHBrCH3 +CH3CH2CH2CHBrCH2CH3HAc 80%读扛陪仍执哇倒
26、甜瓢郴斤蛰亦集秩畸详脐呈优婚炽在剪胡憋箕靠挎筐捞怯六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 烯烃亲电加成反应遵守马氏规则的原因在于：优先生成烯烃亲电加成反应遵守马氏规则的原因在于：优先生成稳定的正碳离子。因此有些看起来似乎稳定的正碳离子。因此有些看起来似乎“反反”马氏规则的反马氏规则的反应其实也是有同样的规律的。应其实也是有同样的规律的。例如：例如：F3C-CH=CH2 + HCl F3CCH2CH2Cl正碳离子正碳离子正碳离子正碳离子三氟甲基的强烈三氟甲基的强烈-I作用使碳正离作用使碳正离子子不稳定。不稳定。三氟甲基的强三氟甲基的强-I作用距离正离子较远，作用距离正离子较远，作用较弱，因而碳正离
27、子作用较弱，因而碳正离子较稳定。较稳定。孵益禄簿咽颅氯幸岸惕蹄鼎阅拎鉴雾橇浦岳跨诫品氓误昼兜代餐雾穴哑蚌六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件(3)重排问题重排问题(CH3)3CCH=CH2 (CH3)3CCHClCH3 + (CH3)2CCl-CH(CH3)2 HCl17%83%(CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2CHCHBrCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3HBr主要产物主要产物次要产物次要产物(CH3)3CCHCH3+(CH3)2CHCHCH3+(CH3)2C-CH2CH3氢迁移氢迁移(CH3)2C-CH(CH3)2甲基迁移甲基迁移贞蚜锁苇汇白畏凸救寓克孰糠柯玻钻吩檄消房个
28、咆阻漂矮谬普段搐炙破哺六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（4）反应的立体选择性问题）反应的立体选择性问题HX+顺式加成产物顺式加成产物反式加成产物反式加成产物捅看仑们棺刑缨胸硕靳掐痕考版版戊鸭翼缆松骚吸外钎姑慰铂替蚤邪晴牢六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件H+HBr反式加成产物反式加成产物反式加成反式加成顺式加成顺式加成优势构象优势构象孝荣羹房碰嘉够逾帖能质毋乾攒叛洋屎跺颤逊匪袭械蜜蝇论龟拿忽癌吃息六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件5 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应（1） 反应机理与烯烃加反应机理与烯烃加HX一致（如加中性分一致（如加中性分 子多
29、一步失子多一步失H+）。）。CH2=C(CH3)2 + H+ CH3C+(CH3)2CH3C(CH3)2 CH3C(CH3)2慢慢H2OOH2+OH-H+（2） 反应符合马氏规则。反应符合马氏规则。（3） 反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应 要用强酸作催化剂。要用强酸作催化剂。采邀窗孺春烈授阅群腿捕沈戊炉宙递赎材坑腻匿命浸剔败马厦震消缚颂文六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。蚕敌炬君泞良氛传锡矣衍豪纳幼戏悔柬长表眯任娃帮制墟八受躺闺左谊方六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt
30、课件+ H2O + X2（HO- X+）1符合马氏规则符合马氏规则 2反式加成反式加成类类 似似 试试 剂：剂： ICl, ClHgCl, NOCl(亚硝酰氯亚硝酰氯) 烯烃与溴或氯的水溶液（烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成）反应，生成 -卤代醇。卤代醇。挫殷乓癌微粤锑盆踌道豪呀讯侨疾堡脂乙碉次赡碴纶船浪辊忌搓终步肇巫六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件反应机理反应机理机理机理1： + X2X-H+机理机理2：H2O + X2-HXHO XHO- + X+X+-OH罪抠孝筛宿条户训赐最窄桃哀浦项皮忍现寡记旋高檀孽田诽酋神恶擎楼埋六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件7.7.与烯烃加
31、成与烯烃加成( (烯烃的聚合烯烃的聚合) )在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。皖琢篓锄穆章于监挛夕割蔗侈懈性深皇猿邑斟失战搪袍戮旅碍橱蛹侯猴碟六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件现在现在,我们对正碳离子的性质做个小节我们对正碳离子的性质做个小节:原来已经知道原来已经知道,碳正离子可以碳正离子可以 1.与一个负离子结合与一个负离子结合; 2.在在碳上消除一个氢生成烯烃碳上消除一个氢生成烯烃; 3.重排成更稳定的正碳离子重排成更稳定的正碳离子;现在现在,补充正碳离子的第四个性质补充正碳离子的第四个性质:4.进攻烯烃形成一个更大的
32、正碳离子进攻烯烃形成一个更大的正碳离子酞菜爽恤匹刊虞租床涡澈询尽贾吉骂政琴哗章弥喧网狈加台槽沂忽瘁细扑六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（三）（三） 自由基加成反应自由基加成反应 烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称为自由烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称为自由基加成反应。基加成反应。CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br过氧化物过氧化物 或或 光照光照2 反应式反应式1 定义定义催豁缓渍蹲秉驭徐七淫嫂零痒滥照珠穆匹葬仁奄虎疫摘标峨芬耿缸桌役寿六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件3 反应机理反应机理链增长链增长 CH3CH=CH2 + Br CH3CHCH2Br CH3CHCH
33、2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br 链终止：链终止： （略）（略）群抡瞄芋比矗仙野准疆堪屈丛辛坦频这孔放群约伍来鸽添空谎柑宋龙沼逢六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件4 反应规则反应规则-过氧化效应（卡拉施效应）过氧化效应（卡拉施效应） HBr在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生反马氏的加成反应称为过氧化效应反马氏的加成反应称为过氧化效应.5 自由基加成的适用范围自由基加成的适用范围（1）HCl，HI不能发生类似的反应不能发生类似的反应（2）多卤代烃）多卤代烃 BrCCl3 , CCl4 , ICF3等能发生自由基加成反应。等能发生自由基加成反
34、应。（3）HBr在没有过氧化物存在时仍是按马氏规则加成。在没有过氧化物存在时仍是按马氏规则加成。洋畅焙重帅供漓器饯若英涨螟鱼辙矫袋沼船嗡谊业滑濒昭撒约燥蔗全抗嗓六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件符合马氏规则符合马氏规则 自由基加成表面上的自由基加成表面上的“反马氏反马氏”规则，实际上也是遵守规则，实际上也是遵守一个我们早已熟悉的规律：一个我们早已熟悉的规律： 越是稳定的中间体就越容易生成。越是稳定的中间体就越容易生成。2自由基，较稳定，自由基，较稳定，易生成。易生成。1自由基，较不稳定，自由基，较不稳定，不易生成。不易生成。 由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。由较稳定的自由基生成的产物
35、就是主要产物。腕质英谐槐暴典德印仙比骂博侨妮藏碉闷顿镑躺涉喉硕殴概玫熬喇筷榔塑六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（四）（四） 烯烃的硼氢化反应烯烃的硼氢化反应1 甲硼烷、乙硼烷的介绍甲硼烷、乙硼烷的介绍BH3H3B THFH3B OR2B2H6能自燃，无色能自燃，无色有毒，保存在有毒，保存在醚溶液中。醚溶液中。峪百勺旱洋蝶现孜彪额跑啃腑和岿膀惟稗枚祭呀农贝涣艾锦樱透判肯茧阳六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件2 硼氢化硼氢化-氧化、硼氢化氧化、硼氢化-还原反应还原反应(CH3 CH2CH2)3BTHFH2O2, HO-, H2ORCOOH3 CH3 CH2CH2OHCH3 CH2CH3烷基硼
36、烷基硼1231* 硼氢化反硼氢化反应：烯烃与甲应：烯烃与甲硼烷作用生成硼烷作用生成烷基硼的反应烷基硼的反应2* 烷基硼的氧化反应：烷烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧基硼在碱性条件下与过氧化氢作用，生成醇的反应。化氢作用，生成醇的反应。3* 烷基硼的还原反应：烷基硼的还原反应：烷基硼和羧酸作用生烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应。成烷烃的反应。CH3CH=CH2 + BH3液丰趴彪蔑状尘摸姻潞全足鹃迭杨挨眠歌百嗅秤隶毙兜逼汕秸昏凰介乏洲六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件CH3CH=CH2 + H-BH2B2H6亲电加成亲电加成CH3CHCH2 HBH2- + -CH3CHCH2 H BH
37、2CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、硼接近空阻小、 电荷密度电荷密度高的双键碳，并接纳高的双键碳，并接纳 电子。电子。负氢与正负氢与正碳互相吸碳互相吸引。引。四中心过渡态四中心过渡态缺电子的硼是亲核试剂缺电子的硼是亲核试剂漾腿充追搓阀所恬泅帐汾眺克弥海茫顷辅午淳琅辉看沉屯坊囱碌癸陛谷专六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件硼氢化反应的特点硼氢化反应的特点*1 立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变）立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变） *2 区域选择性区域选择性反马氏规则。反马氏规则。 *3 因为是一步反应，反应只经过一个环状过因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生
38、。渡态，所以不会有重排产物产生。化悯誊答宪彪及挪经央页鸳件痒掏楚来憾滩全纠梦绵鸳火华遣供骨卿喜淳六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件3 硼氢化硼氢化-氧化反应、硼氢化氧化反应、硼氢化-还原反应的还原反应的应用应用硼氢化硼氢化-氧化反应的应用氧化反应的应用*1 CH3CH=CH2B2H6H2O2， HO-H2OCH3CH2CH2OH*2B2H6H2O2， HO-H2O*3B2H6H2O2， HO-H2O疲揩越虏匿裂躺禽酬润俘来职准酋疾副账混叠开求武宽喧散聘抵缺佃集勤六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件*4B2H6H2O2， HO-H2O*5 CH3CH=CHCH2CH3B2H6H2O2， HO-
39、H2O CH3CH2CHCH2CH3 + CH3CH2CH2CHCH3 OHOH婪家铆炯绍茅坑凉媳幂唤塞猜血逝史凝卵礼坚抢盔韦珐腕桩戍僵壤颅桓煞六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件硼氢化硼氢化-还原反应的应用还原反应的应用B2H6RCOOH指乔缠痒鸯冰蔗涪风倦姥浦赡鸳砍苛坍中麻办唉捡优而此赵语惺刷吾标呸六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（五）（五） 氧化反应氧化反应1 烯烃的环氧化反应烯烃的环氧化反应2 烯烃被烯烃被KMnO4和和OsO4氧化氧化3 烯烃的臭氧化反应烯烃的臭氧化反应词志规富醉挖箱枪烂腋类戴寻住沟慕威身颐组铲扣闷拟片骏纳干剑莽纬碴六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件1 烯烃的环
40、氧化反应烯烃的环氧化反应 C6H5COOCC6H5 + CH3ONa C6H5COOH CH3COH CH3COOH=OO30% H2O2， H+OOCHCl3, -5o-0oCC6H5COCH3 + C6H5COONaOOOH+过氧化物易分解爆炸，使过氧化物易分解爆炸，使用时要注意温度和浓度。用时要注意温度和浓度。实验室常用过氧化实验室常用过氧化物来制备过酸。物来制备过酸。制制 备备（1）过酸的定义和制备）过酸的定义和制备 定义：具有定义：具有-CO3H基团的化合物称为过酸。基团的化合物称为过酸。救异宠郡喀肺幌潦杉联阉暇铣妙峪柴于骇配庆汤侍瑰碉钎捞晰挣烧滨恢端六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt
41、课件慢，亲电加成慢，亲电加成快快反反 应应 机机 理理+ CH3CO3H+ CH3CO2H（2）环氧化反应）环氧化反应定义：烯烃在试剂的作用下，生成环氧化合物的反应。定义：烯烃在试剂的作用下，生成环氧化合物的反应。卓柔姑曾僳啃峡播厕癸馁厨拭咙蒜暖反迈刺榷滴萎剖淳命役骄掌横榜狰哈六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（3）当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻小的一侧进攻。）当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻小的一侧进攻。（2）产物是对称的，只有一个产物。产物是不对称的，产物是一对旋）产物是对称的，只有一个产物。产物是不对称的，产物是一对旋光异构体。光异构体。+ CH3CO3H+ CH3CO2
42、H+CH3CO2H+ CH3CO3HNaCO3+99%1%（1）环氧化反应是顺式加成，环氧化合物仍保持原烯烃的构型。）环氧化反应是顺式加成，环氧化合物仍保持原烯烃的构型。反应中的立体化学问题反应中的立体化学问题扯甲冶肇病耍轩径韩勉氧畜骇墒伶淮龟绷狄陆惫抢洒凭诫阮烈党朗缄畔到六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件2 烯烃被烯烃被KMnO4和和OsO4氧化氧化（1）烯烃被）烯烃被KMnO4氧化氧化冷，稀，中性或碱性冷，稀，中性或碱性KMnO4热，浓，中性或碱性热，浓，中性或碱性KMnO4酸性酸性KMnO4+CH3COOH+ CH3COOH滔悉印冲刹守较毫美崔低武神蔗羔握春痊涤谰蓑犯艺吟伏淮肯斗艇郡睬
43、柠六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（2） 烯烃被烯烃被OsO4氧化氧化阔忙噎符噪趾谎穴祝亩乐钝茨卡蹬购降谚踌饱暇回鹏值妇饱约起振窒同岩六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（3）应用：）应用： 1 制邻二醇制邻二醇 2 鉴别双键鉴别双键 3 测双键的位置测双键的位置KMnO4 或或 OsO4从空阻小的从空阻小的方向进攻方向进攻CH3CO3HH+-H+H2O裴炸施安咨漏回车辣翼匠茎漱械以嫁描憋煮努捡菜淹屏五仓孩妨襟泪宏缴六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件3 烯烃的臭氧化反应烯烃的臭氧化反应+ O36-8%低温，惰性溶剂低温，惰性溶剂二级臭氧化合物二级臭氧化合物峨茄殴涸慑奈钓覆劳卢缅客氢魔埋乙
44、妮互姚闲卵找你盖史宏嫉丈楷振统抽六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件H2OH2O2Zn(OH)2ZnCH3SCH3CH3SCH3=O 臭氧化合物被水分解成醛和酮的反应臭氧化合物被水分解成醛和酮的反应称为臭氧化合物的分解反应称为臭氧化合物的分解反应O3Zn, H2ORCHO + Zn(OH)2CH3SCH3H2ORCHO + CH3SCH3OH2 Pd/CRCH2OH + HOCHRR” +H2OLiAlH4orNaBH4RCH2OH + HOCHRR”引窒劝悸塌墅向煮锚康迁附蓑淑爹魏涟室弯涎睁茨讫梢鼎据象峨限戌恼规六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件烯烃的臭氧化反应的用烯烃的臭氧化反应的用（1
45、）测定烯烃的结构）测定烯烃的结构（2）由烯烃制备醛、酮、醇）由烯烃制备醛、酮、醇。(CH3)2C=CH2O3H2OZn(CH3)2C=O + CH2OH2OZnO3放袍甘佃剪会诸豌弓铅片抡醉通豫懊嗣繁立笺遮仅俏漾冤哪职鼎札陕甩压六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（六）（六） -氢卤代反应氢卤代反应1 卤素高温法或卤素光照法卤素高温法或卤素光照法反应式反应式CH3CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2气相，气相，h or 500oC反应机理反应机理Br2 2Br Br + CH3CH=CH2 CH2CH=CH2 + HBr CH2CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2 +
46、Br h or 500oC凹侵煞份党扯垃疽捡毒短舜账伶娇茎拓缓叠铝婪择谢庶旗尺蹲圃敲杀咸柬六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件注意注意1* 低温、液相低温、液相发生加成，而发生加成，而高温高温或或光照、气光照、气 相相发生取代发生取代 。2* 有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2CHClCH=CH2 +CH3CH2CH=CHCH2Cl h Cl2CH3CH2CHCH=CH2CH3CH2CH=CHCH2 靴庙学谰匡憎硼哭咸芬光爷卞髓炯批斋伴巷滴篱涣溯扮铸纠婚飘房犀枯蜘六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件2 NBS法
47、（烯丙位的溴化）法（烯丙位的溴化）+（C6H5COO）2CCl4 , 反应式反应式NBS基浊雄饮解堤酪闷跳厦缘睡朋翘病宠胁叉手樟等自色梯夷捞易锭侯扎逼岳六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（C6H5COO）22C6H5COOC6H5 + CO2分解分解C6H5 + Br2C6H5Br + Br + Br + HBr + Br2+ Br + HBr+ Br2N-溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺链转移链转移链引发链引发反应机理反应机理让啥骆彤兹剐釜纳儿揉芹苑褒妙数煎倪只孪番晒氯睫野纪溪隙妄虑肝忽芒六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（七）（七） 聚合反应聚合反应 含有双键或叁键的化合物以及含有双官能团
48、或多官能团含有双键或叁键的化合物以及含有双官能团或多官能团的化合物在合适的条件下（催化剂、引发剂、温度等）发生的化合物在合适的条件下（催化剂、引发剂、温度等）发生加成或缩合等反应，使两个分子、叁个分子或多个分子结合加成或缩合等反应，使两个分子、叁个分子或多个分子结合成一个分子的反应称为聚合反应。成一个分子的反应称为聚合反应。催化剂催化剂A= OH （维纶）（维纶） CH3 （丙纶）（丙纶） C6H5（丁苯橡胶）（丁苯橡胶） CN （晴纶）（晴纶） Cl （氯纶）（氯纶） H （高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品）（高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品） （低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等）（
49、低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等）弦阎和搭陀便爱橡拣诚忆厉跪骤栅溺凳脑蛇腆枯技沏譬勤鹰谗魔傣脚牧愉六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件六、制备六、制备 （一）（一） 消除反应的定义、分类和反应机制消除反应的定义、分类和反应机制 （二）（二） 醇失水醇失水 （三）（三） 卤代烷失卤化氢卤代烷失卤化氢 （四）（四） 邻二卤代烷失卤素邻二卤代烷失卤素笛滓刀洲蜗崩段用稻某反占轧啸烩义纤活始暴漠郊菲旋酿靳阑痒倾森丽晶六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（一）（一） 消除反应的定义分类和反应机制消除反应的定义分类和反应机制定义：在一个分子中消去两个基团或原子的反应称为消除反应。定义：在一个分子中消去两个基
50、团或原子的反应称为消除反应。分类：分类：1,1消除消除( -消除消除), 1,2消除消除( -消除消除), 1,3消除消除, 1,4消除消除. 大多数消除反应为大多数消除反应为1,2消除消除( -消除消除)。1,1-消除消除( -消除消除)1,2-消除消除( -消除消除)1,3-消除消除1,4-消除消除删沏法损喝摔逸骋讹攀决枷让果述守魏鼠勋仙敌庶庆冰全重绝啼爪筹焰访六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 -消除反应的三种反应机制为：消除反应的三种反应机制为： E1（已讲）（已讲） E2 （已讲）（已讲） E1cbE1cb (单分子共轭碱消除反应单分子共轭碱消除反应)的反应机理：的反应机理：-BH
51、+ A-反应分子的共轭碱反应分子的共轭碱共轭碱：共轭碱：（Conjugated Base）惟嘿状甩勃获沽皂冀驹乍革弃娱苞乔冀赶攀峙栗藕神幂痘挠寇泪疑保仅豹六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（二）（二） 醇失水醇失水1 醇的失水反应总是在酸性条件下进行的。醇的失水反应总是在酸性条件下进行的。 常用的酸性催化剂是：常用的酸性催化剂是：H2SO4, KHSO4 , H3PO4 , P2O5 .酸碱反应酸碱反应消除反应消除反应-H+H+H+-H+-H2OH2O捏霹登惑禁单批枫赂孺璃贬右泉盔惭沂舞加蔫踪啡哪恩估僻唤适荫操喜们六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件2 醇失水成烯是经醇失水成烯是经E1反应机
52、制进行的。反应机制进行的。 反应是可逆的。反应是可逆的。从速控步骤看：从速控步骤看：从速控步骤看：从速控步骤看： V V三级醇三级醇三级醇三级醇 V V二级醇二级醇二级醇二级醇 V V一级醇一级醇一级醇一级醇 在珐飞盔婉挽于缎俱姚君冈尉蕴闽猪甸聂阀天周绞岂品嗽龚饺摈垒剪镊令六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件90OCH2SO4（46%）84%16%+ 当反应可能生成不同的烯烃异构体时，总是倾向于当反应可能生成不同的烯烃异构体时，总是倾向于生成取代基较多的烯烃。生成取代基较多的烯烃。 -符合扎依采夫规则符合扎依采夫规则3 醇失水的区域选择性醇失水的区域选择性-符合扎依切夫规则符合扎依切夫规则 峪
53、湿郴郊抓存书昨瓦嚣术缅唾糜物护沸栖柑灯跟澈冀很是叼敌洱柳肯详暖六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件4 醇失水的立体选择性醇失水的立体选择性 醇失水生成的烯烃有顺反异构体时，醇失水生成的烯烃有顺反异构体时，主要生成主要生成E型产物。型产物。围女嘎袒排啼写廊今恿淌葬阶坊齿壬砾母潍两甜兼鲜斗您儿映辆厄雄度阁六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件5 醇失水反应中的双键移位、重排醇失水反应中的双键移位、重排CH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2H2SO4(75%)140o C双键移位产物为主双键移位产物为主反式为主反式为主 （CH3)3CCHCH3（CH3)3CC
54、H=CH2 + （CH3)2C=C(CH3) 2H+ OH非重排产物（非重排产物（30%） 重排产物（重排产物（70%）当可以发生重排时，常当可以发生重排时，常常以稳定的重排产物为常以稳定的重排产物为主要产物。主要产物。霞简睡识镭绅幢遇砾苇绵糯贸臭检祷墒窒唇坡基慕瀑俘拄付失揩为肯碴咱六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件6 反应的竞争问题反应的竞争问题CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OHCH2=CH2 + H2OH2SO4140o CH2SO4 (98%)170o C（CH3)3COH（CH3)2C=CH2(CH3)3COC(CH3)3H2SO4低温利于分子间失水低温利于分子间失水（取代反
55、应）（取代反应）三级醇空阻太大，三级醇空阻太大，不易生成副产物醚。不易生成副产物醚。高温利于分子内失水高温利于分子内失水（消除反应）（消除反应）旅膏钙汐壳以抖属撰杖泅茸瘪廷驭恍棒巡恳握传压葛找廖鸣蚁痹哇陕书防六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（三）（三） 卤代烷失卤化氢卤代烷失卤化氢总总 述述(1) 3RX和空阻大的和空阻大的1RX、2RX在没有碱或极少量碱在没有碱或极少量碱 存在下的消除反应常常是以存在下的消除反应常常是以E1反应机制进行的。反应机制进行的。(2) 当有碱存在时，尤其是碱的浓度和强度比较大时，当有碱存在时，尤其是碱的浓度和强度比较大时， 卤代烷通常都发生卤代烷通常都发生E2
56、消除。消除。 (3)无论是发生无论是发生E1反应还是发生反应还是发生E2反应，反应，RX的反应活性的反应活性 均为：均为： RI RBr RCl 3RX 2RX 1RXE1反应，反应，3C+最易形成。最易形成。E2反应，反应， 3RX提供较多的提供较多的 -H。戳藕刻猛矫纪陈境缘粕坡室医陵尤岳韵恶坚谍注窍氛门谷率疯午獭括颁趋六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件 1 卤代烷和醇发生卤代烷和醇发生E1反应的异同点反应的异同点相相 同同 点点*1 3RX 2RX 1RX 3ROH 2ROH 1ROH*2 有区域选择性时，生成的产物符合扎依切夫规则。有区域选择性时，生成的产物符合扎依切夫规则。*3 当
57、可以发生重排时，主要产物往往是稳定的重排产物。当可以发生重排时，主要产物往往是稳定的重排产物。*4 若生成的烯烃有顺反异构体，一般是若生成的烯烃有顺反异构体，一般是E型为主。型为主。慢谱秆拥藏猎伟郊啸磐滞诞颓犊骇只拎背尊峰哦沮降籽尸狐帆铸胰异菊帧六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件不不 同同 点点 RX ROH*1 RI RBr RCl RF*2 只有只有3RX 和空阻大的和空阻大的2RX 、1RX 所有的醇都发生所有的醇都发生E1反应。反应。 能发生能发生E1反应反应*3 反应要在极性溶剂或极性溶剂中加极反应要在极性溶剂或极性溶剂中加极 反应要用酸催化。反应要用酸催化。 少量碱的情况下进行。
58、少量碱的情况下进行。*4 只发生分子内的消除。只发生分子内的消除。 既发生分子内的，也发生分子既发生分子内的，也发生分子 间的消除。间的消除。 *5 E1和和SN1同时发生，往往以同时发生，往往以SN1为主。为主。 E1和和SN1同时发生，以同时发生，以E1为主。为主。莎穿诞击异真匆行累十旋晨胎阶迸魁郝装歹姥牙茨返涌橇垮禹份搽鲸秀游六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件2 卤代烷卤代烷E2消除反应的机理消除反应的机理+ ROH + X-砾络泡垦腐嘉愉迪盯走宗程独纯爬态纶址苇销烛溺匿瘟鼠躁筒瞄摇堑浓最六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件敛焙熙停梗铜道炙崎兽励亢挡剧浦荔愚季宋晴掉赔谅梢杯设览卵翔底毗
59、眠六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件3 卤代烷卤代烷E2反应的规律反应的规律 E2反应时，含氢较少的反应时，含氢较少的 -碳提供氢原子碳提供氢原子，生，生成取代基较多的烯烃。成取代基较多的烯烃。 -符合扎依采夫规则符合扎依采夫规则*1 大多数大多数E2反应生成的产物都符合扎依采夫轨则。反应生成的产物都符合扎依采夫轨则。KOH-C2H5OH 当用空阻特别大的强碱时，反应的区域选择性会当用空阻特别大的强碱时，反应的区域选择性会发生改变，最后生成反扎依采夫规则的产物。这种产发生改变，最后生成反扎依采夫规则的产物。这种产物也称为霍夫曼消除产物。物也称为霍夫曼消除产物。CH3CH2CHBrCH3 CH
60、3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 81 % 19 %闰和拜惟拂难库殃硼糖辙掠冯镍浸腑荔持嘲钠菊莆轩但悦贬沪旺夸欢碉统六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件*2当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个 立体异构体时立体异构体时,反应具有立体选择性，通常得反应具有立体选择性，通常得E型烯烃。型烯烃。CH3CH2CH2CHBrCH3KOH-C2H5OHCH3CH2CH2CH=CH2 + CH3CH2CH2CHOCH2CH3 CH3 25 % 20 %14%41%伺聪枪嗣浇泵除透是褒钟崖诞放雍河心仙衍霓肃浸懊仪抓棋谚拱喷舅臣忙六章烯烃p
61、pt课件六章烯烃ppt课件*3 卤代环烷烃发生卤代环烷烃发生E2消除时，卤代环烷烃的消除构象是消除时，卤代环烷烃的消除构象是优势构象，反应速率快。卤代环烷烃的消除构象不是优势优势构象，反应速率快。卤代环烷烃的消除构象不是优势构象，反应速率慢。构象，反应速率慢。优势构象：能量最低的稳定构象。优势构象：能量最低的稳定构象。反应构象：参与反应的构反应构象：参与反应的构象。象。消除构象：参与消除反应的构象。消除构象：参与消除反应的构象。卤代烷的消除构象是离去基团与卤代烷的消除构象是离去基团与氢处于反式共平面的位置。氢处于反式共平面的位置。毙沏方溃恿换否介昏匡淘苔帝莹互婆坊盅邪羔稍淹蔓轴镭房舆就舷浦揽宛
62、六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件C2H5OK-C2H5OH消除构象消除构象 优势构象优势构象快快霄出禹肢沏矾谭缺食梳腋醚晕叹容壕旋嗽姚匈骚尾麓握幽缘失钟雷啄耻啮六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件C2H5OK-C2H5OH消除构象消除构象优势构象优势构象慢慢留炬纽钾喀膘陆蹭捅赖挺涉隘祷城摹岂妥尧帮部匈氨搏墓树讣纺冠团眨宁六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件优势构象优势构象消除构象消除构象产物从区域选择性看，不符合扎依采夫规则。产物从区域选择性看，不符合扎依采夫规则。牛冠仆忆蹲肚工田尝雾拓虾嗣椒慧预蓄猖账匹窥诬甸荡吁祸衡蝴裹粘帝劣六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件4 卤代烷的卤代烷的E2
63、与与SN2的竞争的竞争*1. 1RX在在SN2、E2竞争中，多数以竞争中，多数以SN2占优势，在特占优势，在特 强碱的作用下，以强碱的作用下，以E2占优势。占优势。CH3CH2CH2CH2Br + C2H5ONaC2H5OH25oCCH3CH2CH2CH2OC2H5 + CH3CH2CH=CH290%10%CH3(CH2)6CH2Br + (CH3)3CONaCH3(CH2)5CH=CH2DMSO(二甲亚砜）二甲亚砜）180oC99%尸惹揍暂落狸寻钓腑脚浸潍仟晰穆蚤诺症舵副宗猎煌掸眩住护膏鞠洋助但六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件*2. 2RX在有碱时，多数以在有碱时，多数以E2占优势。占优
64、势。*3. 几乎什么碱都可以使几乎什么碱都可以使 3RX发生以发生以E2为主的反应。为主的反应。(CH3)3CBr + C2H5ONa(CH3)2C=CH2 + (CH3)3CONa C2H5OH7 %93%CH3CHBrCH3 + C2H5ONaC2H5OH25oCCH3CH=CH2 + CH3CH2OCH(CH3)2 80%20%休黑脯臀园酷频血轴次旷梦盎枢岳袱睦蛙敢忆幌倡梢淡叔院演枉甸区搂谱六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件（四）（四） 邻二卤代烷失卤素邻二卤代烷失卤素KOH-2HClI-+ BrI + Br-2HClKOHI-*1 邻二卤代烷是以邻二卤代烷是以E1cb的机制进行消除反应的。的机制进行消除反应的。*2 反应按反式共平面的方式进行。反应按反式共平面的方式进行。*3 反应条件：反应条件：Zn, Mg, I-催化。催化。致兜贸铀哑敷信盐兑氨砾蛤软檬狰憾昭都决商烟潦埋磋斋哮才盯督揉淌孽六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件应应 用：用： 1 保护双键保护双键 2 提纯烯烃提纯烯烃Br2Zn迭占褂捣釉禁蔫犁啼念毒队井单键推沼晃灶牌钟毕渤呐域筑浙惋锨冤咯征六章烯烃ppt课件六章烯烃ppt课件
