《有机氧化反应PPT》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机氧化反应PPT（23页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、有机氧化反应中的人名反应1a21.Oppenauer氧化（沃氏氧化）22.Dakin氧化反应23.TEMPO氧化反应24.Sharpless不对称氧化25.ParikhDoering氧化2aOppenauer（欧彭瑙尔）氧化定义：是二级醇与丙酮（或甲乙酮、环己酮）在碱存在下一起反应，醇被氧化成酮，同时丙酮被氧化成异丙醇的反应。注：通常用的碱为叔丁醇铝或异丙醇铝、苯酚铝等；氧化剂除丙酮外，也可以用丁酮、环己酮等。3a反应背景及发展历史2002年，Maruoka等人利用如下七元环含铝杂环催化剂，用新戊醛做催化剂，发现各种伯醇或仲醇可顺利地发生Oppenauer氧化，以80%-98%的产率得到相应的
2、醛酮，反应时间和催化剂用量分别为1-5h和（1-5）mol%。4a最近，Nguyen等人发现3-硝基苯甲醛是高活性的Oppenauer氧化剂，在10mol%三甲基铝催化下，各种伯醇或仲醇可顺利地发生Oppenauer氧化反应，多数情况下以定量的产率得到相应的醛酮，反应时间0.5-2h。5a反应机理6a合成中的应用1、6-甲基-壬-3,5,7-三烯-2醇可被丙酮顺利氧化成相应的酮，而双键不受影响7a2、含不饱和键或对酸不稳定的二级醇Oppenauer氧化应用8a3、Oppenauer氧化对醇分子中的氨基、缩醛基、卤素等敏感官能团不产生影响。9a4、对于多羟基的甾族化合物，Oppenauer氧化具
3、有很好的区域性，3-位羟基优先被氧化10aDakin氧化反应定义：碱性条件下芳基醛酮通过过氧化氢氧化得到酚的反应发展背景和历史：反应以Henry D. Dakin名字命名，他生于英国伦敦。第一次世界大战期间，他发明了次氯酸溶液（Dakin 溶液），广泛用于伤口的杀菌。战后移民到纽约，在那里他进行了对维生素B的研究。11a反应机理12a在合成中的应用13aTEMPO氧化反应TEMPO = 四甲基六氢吡啶氧化物。2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基是一种很稳定的氮氧自由基，在此氧化反应中充当催化剂。14a反应机理15a在合成中的应用反应实例：16a17aSharpless不对称环氧化定义：Sharp
4、less不对称环氧化反应是一种不对称选择的化学反应，可以用来从一级或者二级烯丙醇制备2,3-环氧醇。发展历史：它是以主要发明人巴里夏普莱斯和Katsuki（日名：香月勖）命名的不对称环氧化反应。环氧化产物的立体化学是由反应中使用的手性酒石酸酯的非对映体（通常为酒石酸二乙酯或者酒石酸二异丙酯)决定的。氧化试剂为过氧叔丁醇。反应中使用一个催化剂可以形成产物的对映体选择性，该催化剂通过四异丙氧基钛和酒石酸二乙酯反应获得。18a反应机理19a合成中的应用20aParikhDoering氧化定义：以二甲亚砜为氧化剂，固体三氧化硫-吡啶络合物为活化剂，三乙胺为碱而将伯醇和仲醇转化为相应的醛酮。ParikhDoering氧化根据探险家R. V. E. doering Parikh和威廉的名字命名的。21a反应机理22a在合成中的应用实例23a
