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1、第六章 管式反应器6.1物料在反应器中的流动物料在反应器中的流动6.2等温管式反应器的计算等温管式反应器的计算6.4管式反应器与连续釜式反应器的比较管式反应器与连续釜式反应器的比较6.3 变温管式反应器变温管式反应器6.5循环反应器循环反应器6.6管式反应器的最佳温度序列管式反应器的最佳温度序列1 1管式反应器最新课件管式反应器最新课件6.1 .1 管式反应器的特点、型式和应用管式反应器既可用于均相反应又可用于多相反应。具有结构简单、加工方便、传热面积大、传热系数高、耐高压、生产能力大、易实现自动控制等特点可常压操作也可加压操作，常用于对温度不敏感的快速反应。常见型式有水平、立式、盘管、U型管
2、等2 2管式反应器最新课件管式反应器最新课件图6-1水平管式反应器3 3管式反应器最新课件管式反应器最新课件图6-2几种立式管式反应器4 4管式反应器最新课件管式反应器最新课件图6-3盘管式反应器 图6-4U形管式反应器图 5 5管式反应器最新课件管式反应器最新课件管式反应器的加热或冷却方式管式反应器的加热或冷却方式 套管或夹套传热套筒传热短路电流加热烟道气加热 6-5圆筒式管式炉 6 6管式反应器最新课件管式反应器最新课件6.1.2 物料在管式反应器中的流动（理想置换假设）物料在管式反应器中的流动（理想置换假设）流体在管内流动是一种复杂的物理现象，而管内流动的流体进行化学反应时，其流动状况必
3、然影响到化学反应的进行。流体在管内的流动状态通常被概括为层流、过度流、湍流。湍流时，管内流动主体各点上的流体流速可近似认为相同。以此为基础，可对管式反应器内流体的流动模型进行合理的假设7 7管式反应器最新课件管式反应器最新课件理想置换假设的内容是假定径向流速分布均匀，即所有的质点以相同的速率从入口流向出口，就像活塞运动一样，所以理想置换所对应的流型又称为活塞流；轴向上的同截面上浓度、温度分布均匀 可归纳为同截面质点流速相等，流经反应器所用的时间相同，径向混合均匀；轴向上不同截面上浓度不同，温度可能也有差异，是化学反应的结果，而不是返混的结果 湍流操作(Re104)时，上述假设与实际情况基本吻合
4、。据此，可对管式反应器进行设计计算 8 8管式反应器最新课件管式反应器最新课件6.2 等温管式反应器的计算6.2.1 反应体积在管式反应器内，反应组份浓度、转化率随物料流动的轴向而变化，故可取微元体积dVR对关键组份A作物料衡算 输入量：输出量：反应量：FA0FA9 9管式反应器最新课件管式反应器最新课件于是化简之其中FV0、CA0为已知的常量，rA为反应速率，等温时可表达为转化率xA的函数，分离变量后积分又1010管式反应器最新课件管式反应器最新课件设在理想置换管式反应器中进行等等温温恒恒容容n级不可逆反应，rA=kCAn。设A的浓度为CA时，A的摩尔流量为nA，则结合转化率的定义，有CA=
5、nA/FV0=(nA0(1-xA)/FV0=CA0(1-xA)所以rA= kCA0n(1-xA)n，代入反应体积的积分式得当n=1时，积分结果为1111管式反应器最新课件管式反应器最新课件对于连续操作的反应系统，定义反应体积VR与物料体积流量FV之比接触时间，亦称为停留时间，用表示：在操作条件下，进入反应器的物料通过反应体积所需的时间，称为空时，用表示 :空时的倒数为空速，其意义是单位反应体积单位时间内所处理的物料量，因次为时间-1，用SV表示 1212管式反应器最新课件管式反应器最新课件对于恒容过程 (恒容) ，也就是或比较第三章间歇釜式反应器的反应时间二者右边形式完全一样，是否就可以得出t
6、=的结论呢？1313管式反应器最新课件管式反应器最新课件6.2.2 管径与管长的确定在反应体积VR确定后，便可进行管径和管长的设计，由VR=d2L/4可知，d、L 可有多解，但应使Re104，满足湍流操作。通常有以下几种算法(1)先规定流体的Re(104)，据此确定管径d，再计算管长L由其中所以1414管式反应器最新课件管式反应器最新课件(2)先规定流体流速u，据此确定管径d，再计算管长L，再检验Re是否104(3)根据标准管材规格确定管径d，再计算管长L，再检验Re是否1041515管式反应器最新课件管式反应器最新课件(4)对于传热型的管式反应器，可根据热量衡算得出的传热面积A，确定管径d和
7、管长L，再检验Re是否104所以1616管式反应器最新课件管式反应器最新课件例6.1 化学反应A+2BC+D在管式反应器中实现，rA=1.9810-2CACBkmol/(m3min)。已知A、B的进料流量分别为0.08m3/h和0.48m3/h；混合后A、B的初浓度分别为1.2kmol/m3和15.5kmol/m3； 密 度 分 别 为 1350.0kg/m3和881.0kg/m3；混合物粘度为1.510-2Pas。要求使A的转化率达到0.98，求反应体积，并从246,359, 4310三种管材中选择一种。1717管式反应器最新课件管式反应器最新课件解：反应物的体积流量FV0=FVA+FVB=
8、0.56m3 密度=(FVAA+FVB B)/(FVA+FVB)=948.0kg/m3 反应器任意位置，CA=CA0(1-xA) CB=CB0-2CA0xA，所以 rA=kCACB=CA0(1-xA)(CB0-2CA0xA)1818管式反应器最新课件管式反应器最新课件代入已知数据得VR=0.134m3分别计算三种管材的管长、Re值列入表中管材VR/m3d/mL/mRe10-4 2460.0121184.810.43590.1340.017590.47.443100.023322.55.4可见，三种管材均可满足Re104的要求，但采用246管长太长，而采用4310管材时，Re值偏小，所以采用35
9、9管材.1919管式反应器最新课件管式反应器最新课件6.2.3 等温变容管式反应器问题的提出对于液相反应，认为反应物在反应前后的体积不变，即恒容反应，是符合绝大多数实际情况的近似。但对于管式反应器中进行的气相反应，这种近似与实际情况的出入往往很大，其原因是管式反应器在恒压下操作，由化学反应而导致反应体系摩尔数的变化必然引起反应体积的变化，故这种情况不能作为恒容处理.2020管式反应器最新课件管式反应器最新课件例如下列气相反应，设停留时间为，反应物A的转化率为xA，于是 aA + bB sS + rR=0时 nA0 nB0 0 0=时 nA0(1-xA) nB0-bnA0xA/a snA0xA/
10、a rnA0xA/a 可见，反应开始(=0)时，反应体系的总摩尔数为n0=nA0+nB0 nA0、nB0分别为A、B的起始摩尔数在反应进行了时间(=)后时，反应体系的总摩尔数为2121管式反应器最新课件管式反应器最新课件n = nA0(1-xA)+nB0-bnA0xA/a+snA0xA/a+rnA0xA/a = nA0+nB0+nA0xA(s+r-b)/a-1)定义为A的摩尔膨胀系数，或称为膨胀因子，其物理意义为变化1摩尔反应物A时，引起的反应物系的总摩尔数的变化量于是，=时2222管式反应器最新课件管式反应器最新课件定义=时，反应物A在气相中的摩尔分率为yA 定义=0时，反应物A在气相中的摩
11、尔分率为yA0 设=时，A转化率为xA，对应的反应混合物的体积流量为FV，于是2323管式反应器最新课件管式反应器最新课件此时A组份的浓度为CA，所以用类似的方法可以得到=时A组份的分压为PA所以或2424管式反应器最新课件管式反应器最新课件于是，对于n级不可逆反应rA=kCAn，其速率方程可表达为对于恒容情况，A=0，速率方程还原为 rA=k(CA0(1-xA)n对于气相反应，如果反应物的初浓度以分压PA0(摩尔分数)给出，则根据理想气体状态方程P: 操作压力; PA0: A组份起始分压; yA0: A组份起始摩尔分数; R: 气体常数; T: 操作温度/K2525管式反应器最新课件管式反应
12、器最新课件于是，对于n级不可逆反应rA=kCAn，其速率方程 又可表达为其中，在得到停留时间于转化率的关系后，反应体积可由2626管式反应器最新课件管式反应器最新课件例6.2 在理想置换管式反应器中进行等温二级不可逆反应A+BR，已知气体物料的起始流量为360.0m3/h，A和B的初浓度均为0.8kmol/m3，其余的惰性气体的浓度为2.4kmol/m3，速率常数为8.0m3/(kmolmin)。要使A的转化率达到0.90，求停留时间和反应体积。解：rA=kCACB=kCA2，所以积之2727管式反应器最新课件管式反应器最新课件于是2828管式反应器最新课件管式反应器最新课件6.3 变温管式反
13、应器问题的提出化学反应经常伴有热效应，有些反应的热效应还较大，工业上实现等温操作比较困难；化学反应通常要求温度随着反应进程有一个适当的分布，以获得较好的反应效果 .变温操作时，尽管反应器内物料径向混合均匀，但沿轴向(物料流动的方向)，物料的浓度、温度都发生变化，而速率常数又是温度的函数。因此，要对反应进程进行数学描述，需要联立物料衡算方程(速率方程)和热平衡方程.2929管式反应器最新课件管式反应器最新课件为方便模型化，可将反应温度和关键组份的转化率表达为反应器轴向位置的函数。其物料衡算方程为即设反应器的内径为d，距反应器入口的轴向坐标为l，于是微元反应体积为(1) 物料平衡方程物料平衡方程3
14、030管式反应器最新课件管式反应器最新课件(2) 热平衡方程热平衡方程设Q1、Q4分别为单位时间内物料带入、带出微元体积的热量；Q2表示单位时间内间壁传热量；Q3表示单位时间内化学反应产生的热；热累积为零。3131管式反应器最新课件管式反应器最新课件因此，稳态操作下，热平衡方程为其中反应的热效应Q3包括反应热QR和物理变化热QP，设物理变化热QP=0，所以各项热量的计算方法如下：该式的物理意义为物料通过微元体积时显热的变化。ni、CPi分别表示进入微元体积的组份i的摩尔流量和定压摩尔热容；dT为物料经过微元体积时温度的变化。3232管式反应器最新课件管式反应器最新课件间壁传热量式中K为总传热系
15、数；dA为微元体积的传热面积；d为管内径；T为反应物温度；Ts为传热介质温度。化学反应热式中qr为以组份A为基准的摩尔反应热；nA0为A组份的起始摩尔流量将上面的具体算式代入热平衡方程，得3333管式反应器最新课件管式反应器最新课件与物料平衡方程联立求解可得xATl之间的关系特别地，当间壁传热量Q2为零时，即绝热过程3434管式反应器最新课件管式反应器最新课件假设在反应器中物料温度从T0变化到T，忽略反应过程中物系总摩尔数的变化，上式左端可积分为式中F0为反应物系起始的摩尔流量； 为反应物系在T0T之间的平均定压热容。 又设FA0=F0yA0(yA0为反应开始时A组份的摩尔分率)，相应于温度从
16、T0到T的变化，组份A的转化率从xA0变化到xA，则上式右端可积分为：3535管式反应器最新课件管式反应器最新课件所以也就是称为绝热温升或温降，其物理意义为反应物中的A组份完全转化时，引起物系温度变化的度数。3636管式反应器最新课件管式反应器最新课件于是或此式称为绝热方程，说明了绝热反应过程中A组份的转化率xA和反应温度T之间的关系。3737管式反应器最新课件管式反应器最新课件上式与间歇反应器、全混流反应器在绝热情况推导出的公式完全一样，所以绝热方程适用于各类反应器。以xA 对温度T作图可得一条直线，如下图，直线的斜率等于1/。 若放热反应， 0，直线斜角90 若吸热反应， 0，直线斜角90
17、 若等温反应， 0，直线斜角903838管式反应器最新课件管式反应器最新课件虽然绝热方程反映了三类反应器在绝热条件下操作温度与转化率的关系，但本质上还是有区别的：平推流反应器：反映的是绝热条件下，不同轴向位置温度与转化率的关系； 间 歇 反应器：反映的是绝热条件下，不同反应时间温度与转化率的关系；全混流反应器：反映的是绝热条件下，出口转化率与操作温度关系。3939管式反应器最新课件管式反应器最新课件绝热反应器的求解要用下面三个式子联立：绝热反应器的求解要用下面三个式子联立：或 具体解题步骤：(1).给出xAi用式求Ti(2).由Ti用式计算ki , rAi(3).由xAi等用式计算VRi或li
18、例6.34040管式反应器最新课件管式反应器最新课件例6.4 一级反应，rA=kCA，已知A的初浓度为1.0kmol/m3，速率常数为1.0/min。要求转化率达到90.0%，分别采用单釜连续、两等体积釜连续和管式反应器实现，反应时间分别是多少。解：单釜连续时4141管式反应器最新课件管式反应器最新课件两等体积釜连续时采用管式反应器时4242管式反应器最新课件管式反应器最新课件问题的提出：由以上例题可以看出，对于一定的化学反应，当物料处理量、物料的初浓度及终点转化率一定时，完成反应所需要的反应时间按多釜连续、单釜连续、管式连续反应器的次序递减。究其原因，主要是因为就釜式连续这种操作方式而言，存
19、在物料返混现象，致使反应物浓度降低，使得反应的推动力降低，其结果就是反应时间长4343管式反应器最新课件管式反应器最新课件不同形式的反应器主要从两个方面进行比较：第一，生生产产能能力力，即单位时间、单位体积反应器所能得到的产物量。换言之，生产能力的比较也就是在得到同等产物量时，所需反应器体体积积大大小小的比较。第二，反应的选择性反应的选择性，即主、副反应产物的比例。对简单反应，不存在选择性问题，只需要进行生产能力的比较。对于复杂反应，不仅要考虑反应器的大小，还要考虑反应的选择性。副产物的多少，影响着原料的消耗量、分离流程的选择及分离设备的大小。因此反应的选择性往往是复杂反应的主要矛盾。4444
20、管式反应器最新课件管式反应器最新课件实现同一个化学反应，当反应条件，物料处理量、物料的初浓度及终点转化率相同时，理想置换型反应器的反应体积VRP(或停留时间P)与有返混的反应器的反应体积VRC (或停留时间RC)之比定义为容积效率，用E表示E1，其值越小，说明反应器的容积效率越低，偏离理想置换反应器的程度越高。返混的程度不同，反应器的容积效率就不同可以把容积效率理解为衡量单位反应体积的反应器生产能力的大小的指标6.4.1生产能力的比较生产能力的比较4545管式反应器最新课件管式反应器最新课件（1 ）单釜连续反应器的容积效率在理想置换反应器内，反应物浓度随着反应的进行而逐逐渐渐降降低低，反应速率
21、也因此逐逐渐渐变变低低；而在理想混合反应器内，进料中的反应物立立即即被被釜釜内内的的生生成成物物稀稀释释到到出出口口的的低低浓浓度度，整整个个反反应应始始终终在在低低浓浓度度、低速率下进行低速率下进行4646管式反应器最新课件管式反应器最新课件因此，若在上述两种反应器内进行相同的化学反应，采用相同的进料组成、反应条件并达到相同的转化率，理想混合反应器内的反应速率与理想置换反应器内速率最最慢慢处处(出口)的速速率率相相等等，整个反应都在低低推推动动力力下进行，因而完成同一个化学反应所需的反反应应时时间间就就更长更长，反应体积也更大体积也更大，容积效率就低容积效率就低4747管式反应器最新课件管式
22、反应器最新课件该结论也可以从图解得出左斜线部分面积为理想混合反应器的反应时间；右斜线部分面积为理想置换反应器的反应时间4848管式反应器最新课件管式反应器最新课件不同反应级数下的容积效率不同反应级数下的容积效率在理想置换和理想混合反应器内反应物的浓度分布不同，而不同级数的反应对浓度分布的敏感程度不同，因此，讨论反应级数对容积效率的影响对反应器的设计、分析具有重要的实际意义零级反应零级反应：零级反应的反应速率不受反应物浓度的影响，故零级反应的容积效率为容积效率为1一级不可逆反应一级不可逆反应：理想置换反应器的反应时间：4949管式反应器最新课件管式反应器最新课件二级不可逆反应二级不可逆反应：因此
23、，理想混合反应器的反应时间：理想置换反应器的反应时间：理想混合反应器的反应时间：因此，5050管式反应器最新课件管式反应器最新课件以转化率xA为横坐标，容积效率E为纵坐标，描绘ExA曲线于直角坐标系中，可以看到：反应级数越高，容积效率越低；低转化率时，容积效率较为接近；高转化率时，容积效率接近0 这是因为：反应级数越高，反应速率对浓度的敏感程度越高；低转化率时，理想混合反应器内反应物浓度与理想理想置换的较为接近。但低转化率操作本身有利有弊.5151管式反应器最新课件管式反应器最新课件（2） 多釜连续反应器的容积效率多釜连续操作时，化学反应是在多个反应釜内完成。随着反应的进行，反反应应物物浓浓度
24、度从从第第一一釜釜开开始始逐逐次次降降低低，反应速率也随之逐渐降低，因此，在其它条件相同的情况下，多釜连续的平平均均推推动动力力要比单釜连续的高比单釜连续的高图示为4釜连续反应过程的CA曲线。从第1釜至第4釜的反应物浓度依次为CA1、CA2、CA3和CAf5252管式反应器最新课件管式反应器最新课件可见，对于多釜连续过程，只有最最后后一一釜釜的反应物浓度与与单单釜釜连连续续的的反应物浓度相相同同，而前面各釜的反应物浓度均比最后一釜高，因此，多釜连续过程的反应平平均均推推动动力力要要大大于于单单釜釜连续的反应推动力，所以多多釜釜连连续续的的容容积积效效率率大大于于单单釜釜连连续续的的容容积积效效
25、率率，即多釜连续能抑制返混，提高容积效率下面以一级不可逆反应为例，说明等体积多釜串联的容积效率与串联的数量的定量关系。5353管式反应器最新课件管式反应器最新课件因此多釜串联反应器的反应时间理想置换反应器的反应时间5454管式反应器最新课件管式反应器最新课件将由上式确定的容积效率与串联数量的关系描绘在En图上，可以看到对于一定的转化率，串联反应器的数量越多，容积效率越高。这是因为串联数量越多，越能抑制返混，提高反应推动力。5555管式反应器最新课件管式反应器最新课件关于容积效率的几点结论关于容积效率的几点结论在其它操作条件相同时要求达到的转化率越高，容积效率越低反应级数越高，容积效率越低，说明
26、高级数反应对返混更为敏感多釜连续操作时，串联的数目越多，容积效率越高，是因为数目增多可抑制返混，使反应过程中各釜的浓度梯度更接近理想置换5656管式反应器最新课件管式反应器最新课件6.4.2反应选择性的比较反应选择性的比较（1）平行反应）平行反应要使R的收率高，就要设法使比值增大 当12时 对于一定反应体系和温度，k1、k2、1、2都是常数,故可调节CA 提高CA有利 当12时， 降低CA可以提高R的收率 当1=2时，反应物浓度对R的收率无影响 5757管式反应器最新课件管式反应器最新课件由由由由上上上上述述述述分分分分析析析析可可可可知知知知改改改改变变变变反反反反应应应应物物物物浓浓浓浓度
27、度度度是是是是控控控控制制制制平平平平行行行行反反反反应应应应中中中中目标化合物收率的重要手段。目标化合物收率的重要手段。目标化合物收率的重要手段。目标化合物收率的重要手段。一一一一般般般般而而而而言言言言，高高高高的的的的反反反反应应应应物物物物浓浓浓浓度度度度对对对对高高高高级级级级数数数数反反反反应应应应有有有有利利利利，而而而而对对对对于于于于主主主主副副副副反反反反应应应应级级级级数数数数相相相相同同同同的的的的平平平平行行行行反反反反应应应应，浓浓浓浓度度度度的的的的高高高高低低低低不不不不影响产品分配。影响产品分配。影响产品分配。影响产品分配。所所所所以以以以在在在在选选选选择择
28、择择反反反反应应应应器器器器的的的的型型型型式式式式时时时时，除除除除考考考考虑虑虑虑物物物物料料料料相相相相态态态态等等等等一一一一般般般般性性性性因因因因素素素素之之之之外外外外，对对对对于于于于平平平平行行行行反反反反应应应应，还还还还应应应应尽尽尽尽量量量量使使使使目目目目标标标标产产产产物物物物的的的的收收收收率率率率提提提提高高高高。一一一一般般般般而而而而言言言言，对对对对于于于于第第第第(1)(1)种种种种情情情情况况况况，应应应应采采采采用用用用间间间间歇歇歇歇反反反反应应应应器器器器、管管管管式式式式连连连连续续续续反反反反应应应应器器器器或或或或多多多多釜釜釜釜连连连连续
29、续续续反反反反应应应应器；对于第器；对于第器；对于第器；对于第(2)(2)种情况，宜采用单釜连续操作。种情况，宜采用单釜连续操作。种情况，宜采用单釜连续操作。种情况，宜采用单釜连续操作。5858管式反应器最新课件管式反应器最新课件对平行反应而言，提高反应物浓度有利于级数高的反应，降低反应物浓度有利于级数低的反应。除了选择反应器型式外，还可以采用适当的操作条件以提高目的产物收率 此外，还可以改变温度，以改变 比值提高温度有利于高活化能的反应 ，降低温度有利于活化能低的反应 更有效的方法是选择或开发高选择性的催化剂 5959管式反应器最新课件管式反应器最新课件 为提高R的收率，应使的比值尽可能大
30、6060管式反应器最新课件管式反应器最新课件反应级数大小对浓度要求适宜的反应器型式和操作方式1212CA高CB高管式流动反应器、间歇釜式反应器、多段连续釜式反应器1212CA低CB低单段连续釜式反应器1212CA高CB低管式流动反应器，沿管长分几处连续加入B；半间歇釜式反应器，A一次加入，B连续加；A在第一釜加入，B分别在各段加入的多段连续釜式反应器1212CA低CB高管式流动反应器，沿管长分几处连续加入A；半间歇釜式反应器，B一次加入，连续加A；B在第一釜加入，A分别在各段加入的多段连续釜式反应器6161管式反应器最新课件管式反应器最新课件(2 ) 串联反应当当当当串串串串联联联联反反反反应
31、应应应在在在在间间间间歇歇歇歇釜釜釜釜式式式式或或或或管管管管式式式式反反反反应应应应器器器器中中中中进进进进行行行行时时时时，反反反反应应应应物物物物A A的的的的浓浓浓浓度度度度在在在在反反反反应应应应初初初初期期期期较较较较大大大大，而而而而目目目目的的的的产产产产物物物物R R和和和和副副副副产产产产品品品品S S的的的的浓浓浓浓度度度度均均均均较较较较小小小小，随随随随着着着着反反反反应应应应的的的的进进进进行行行行，A A组组组组份份份份浓浓浓浓度度度度渐渐渐渐小，小，小，小，R R的浓度渐大，随之生成的浓度渐大，随之生成的浓度渐大，随之生成的浓度渐大，随之生成S S的速率变大，的
32、速率变大，的速率变大，的速率变大，但但总总可可可可以以以以找找到到一一个个适适宜宜的的反反应应时时间间，使使得得目目的的产产物物R的收率为最大。的收率为最大。6262管式反应器最新课件管式反应器最新课件而而当当串串联联反反应应在在理理想想混混合合反反应应器器中中进进行行时时，反反应应物物A A进进入入反反应应器器后后，立立即即被被稀稀释释为为出出口口浓浓度度，所所以以，生生成成目目的的产产物物R R的的速速率率较较低低；另另一一方方面面，目目的的产产物物R R的的浓浓度度也也与与出出口口浓浓度度相相同同，为为尽尽量量多多地地获获得得R R，应应使使其其浓浓度度尽尽量量大大，此此时时生生成成副副
33、产产品品S S的的速速率率也也最最大大。因因此此，当当反反应应物物A A的的转转化化率率相相同同时时，从从理理想想混混合合反反应应器器所所获获得得的的R R的的收收率率要要低低于于间间歇歇釜釜式式反反应应器器或理想置换反应器这显然是不利的。或理想置换反应器这显然是不利的。所所以以，对对于于串串联联反反应应，应应尽尽量量避避免免使使用用连连续续釜釜式反应器。式反应器。6363管式反应器最新课件管式反应器最新课件在此讨论一级反应 如R为目的产物，当k1、k2值一定时，为使应使CA高、CR低，适宜于采用管式流动反应器、间歇釜式反应器或多段连续釜式反应器。 比值变大，如果S为目的产物，则应使CA低、C
34、R高，适宜于采用单段连续釜式反应器。 6464管式反应器最新课件管式反应器最新课件6565管式反应器最新课件管式反应器最新课件连串反应的特点是：R生成量增加，则有利于S的生成，特别是k2k1时，故以R为目的产物时，应保持较低的单程转化率。当k1k2时，可保持较高的反应转化率，因这样收率降低不多，但反应后的分离负荷可以大为减轻.6666管式反应器最新课件管式反应器最新课件6.5循环反应器问题的提出前面各章讨论了单一理想反应器或同类理想反应器组合的设计与分析的方法把不同流动模型的理想反应器组合在一起，形成理想反应器组，往往能够提高单位反应体积的反应器的生产能力；实现单一反应器难以实现的反应或达到促
35、进主反应、抑制副反应的目的，因而讨论这种理想反应器组合有较大的实际意义本章主要讨论理想反应器的组合建模方法6767管式反应器最新课件管式反应器最新课件带循环回路的管式反应器内物料流动可用理想置换描述，但由于有物料循环，从宏观上看，又存在物料返混，故是一种介介于于理理想想置置换换和和理理想混合之间想混合之间的一种反应器类型6.5.1 带循环回路的恒容等温管式反应器按按照照取取微微元元体体积积列列微微分分式式再再积积分分的的方方法法可可获获得得其设计方程，但积分的边界条件要发生变化其设计方程，但积分的边界条件要发生变化6868管式反应器最新课件管式反应器最新课件若定义a = FR/FV0为循环比，
36、当xA0=0时于是6969管式反应器最新课件管式反应器最新课件从上述方程可以看出t、xAf、a 之间的制约关系：在停留时间t t不不变变的情况下，增增加加循环比a，可使积分区间变变窄窄，从而使得终点转化率降降低低；同时，由于增加了返混程度，降低了反应器中反应物的浓度，对那些低级数反应显然是有利的低级数反应显然是有利的7070管式反应器最新课件管式反应器最新课件若若外外循循环环物物料料停停留留时时间间较较长长，其其间间进进行行的的反反应应不不能能忽忽略略时时，就就构构成成了了管管式式和和管管式式反反应应器器的的组组合。仍定义合。仍定义a = FR/FV0为循环比，当为循环比，当xA0=0时，时，
37、于是，于是，7171管式反应器最新课件管式反应器最新课件若外循环物料停留时间较长，其间进行的反应不能忽略时，就构成了管式和管式反应器的组合。仍定义a = FR/FV0为循环比，当xA0=0时于是7272管式反应器最新课件管式反应器最新课件对于主管7373管式反应器最新课件管式反应器最新课件对于循环管解方程组可求出终点转化率同t、t的关系7474管式反应器最新课件管式反应器最新课件间歇釜式反应器与物料的外循环结合常用来移出反应热。当外循环的停留时间较长，其间进行的反应不能忽略时，就构成了间歇釜式和管式反应器的组合6.5.2 带循环回路的间歇釜式反应器反应釜的物料衡算：输入量=FRCA输出量=FR
38、CA反应量=VRrA累积量=VRdCA/dt7575管式反应器最新课件管式反应器最新课件所以即定义为拟停留时间，则7676管式反应器最新课件管式反应器最新课件管式反应器的微元体积dVR作物料衡算：输入量=FRCA；输出量=FR(CA+dCA)反应量=rAdVR；累积量=0所以即将此式与间歇釜式反应器的物料衡算式联立积之得7777管式反应器最新课件管式反应器最新课件即可求出间歇釜式反应器的反应时间现以等温一级反应为例说明其具体建模过程对于管式反应器所以7878管式反应器最新课件管式反应器最新课件将此式代入间歇釜式反应器的设计方程得7979管式反应器最新课件管式反应器最新课件分离变量积之得也就是8
39、080管式反应器最新课件管式反应器最新课件连续釜式反应器与物料的外循环结合常用来移出反应热。当外循环的停留时间较长，其间进行的反应不能忽略时，就构成了连续釜式和管式反应器的组合6.5.3 带循环回路的连续釜式反应器反应釜的物料衡算：输入量= FV0CA0+FRCA输出量= FV0CAf+FRCAf反应量= VRrA累积量= 08181管式反应器最新课件管式反应器最新课件所以即定义为循环比，则8282管式反应器最新课件管式反应器最新课件所以，解下面的方程组即可求出反应釜的平均停留时间t对于管式反应器8383管式反应器最新课件管式反应器最新课件仍以等温一级反应为例对于管式反应器所以将此式代入连续釜
40、式反应器的设计方程得其中rA=kCAf8484管式反应器最新课件管式反应器最新课件由于FR=aFV0所以8585管式反应器最新课件管式反应器最新课件正确选择操作温度是管式反应器设计的一个十分重要的内容。对于单一反应，通常是根据生产强度最大来确定操作温度。而对于复合反应往往还以目的产物的收率最大为目标。6.6.16.6.1单一反应单一反应从从等等温温管管式式反反应应器器着着手手，考考察察在在什什么么温温度度下下操操作作，生产强度最大生产强度最大 对于不可逆反应或可逆吸热不可逆反应或可逆吸热 ：高温操作有利 实际上能够采用多高的操作温度，还受到反应器的构成材料、能源、催化剂的耐热性能等方面的限制，
41、需要结合这些因素来考虑 可逆放热反应 ：不是操作温度越高，反应器的生产强度越大 8686管式反应器最新课件管式反应器最新课件对于一级可逆放热反应可逆放热反应 式中K为化学平衡常数，代入式（6-1）得存在一最佳操作温度，此时所需的反反应应体体积积最最小小，或者说当反应体积及处理物料量一定时，达到的最终转转化化率率最最大大；另一方面存在最佳操作温度，使反应过程以最大的平均反应速率平均反应速率进行 。8787管式反应器最新课件管式反应器最新课件对对于于变变温温操操作作的的管管式式反反应应器器，需需要要确确定定最最佳佳操操作温度序列，即反应器的最佳轴向温度分布。作温度序列，即反应器的最佳轴向温度分布。
42、对于不可逆反应和可逆吸热反应 最佳操作温度序列应遵循先低后高这一原则 原因：温度逐渐上升，可补偿由于浓度降低而引起的反应速率减小 ；对于可逆吸热反应，只有保持反应器出口较高的温度，才有可能获得较大的平衡转化率 ，提高最终化率 。可逆放热反应 最佳操作温度序列则是由高温到低温 8888管式反应器最新课件管式反应器最新课件6.6.2复合反应复合反应1E2 P为主产物，Q为副产物从生产强度最大的观点看，应先低温后高温 从的收率最大来考虑，则应使整个反应过程在较低的温度下进行，以减少的生成 这两种出发点到底哪一种可取，视原料、目的产物及副产物的价格高低以及反应器的造价而定 归根到底是取决于经济因素 8989管式反应器最新课件管式反应器最新课件连串反应 对于等温反应，从收率最大的观点出发，不存在最佳操作温度问题 。若为目的产物，E1E2时，是反应温度越低越好； E1E2时，则反应温度越高越好 若为非等温操作 E1E2时，采取先高后低呈下降型的操作温度序列 E1E2？9090管式反应器最新课件管式反应器最新课件设为目的产物，且E2E1E3 存在最佳温度 P为目的产物 E1E2，E3E4 保持由低到高的温度序列 若E1E2及E3E4整个反应过程应保持高温 E1E2及E3E4时，则保持低温操作 E1E2及E3E4时，采用由高到低的温度序列 9191管式反应器最新课件管式反应器最新课件
