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1、第十一章流动相：气体固定相：液体气相色谱法气液分配色谱固体气固吸附色谱气相色谱法具有分离效率高，灵敏度高，分析速度快及应用范围广等特点。11.1气相色谱仪气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测和记录系统一、气路系统1. 载气：H2，N2，He，Ar等，载气的选择主要由检测器性质及分离要求决定。2. 气路结构：单柱单气路：恒温双柱双气路：程序升温（补偿由于固定液的流失和载气流量不稳等因素引起的检测器噪声和基线漂移）3. 净化器：提高载气纯度4. 稳压恒流装置。二、进样系统1. 进样器：微量注射器、六通阀2. 气化室：瞬间气化，死体积尽可能小三、分离系统色谱柱有填充柱和开管柱(亦称毛细管柱)
2、两大类分离效果四、温控系统色谱柱、气化室、检测室三处温度控制气化室温度应使试样瞬间气化但又不分解；检测器除氢火焰外都对温度敏感；柱温的变化影响柱的选择性和柱效，因此柱室的温度控制要求精确，温控反复根据需要可以恒温，也可以程序升温。Rm五、检测器把柱后流出的组分信号转变为可测量的信号（一般是电信号）1. 分类浓度型：热导池检测器、电子捕获检测器质量型：氢火焰检测器2. 性能灵敏度 被测组分改变m时所响应的信号检测限A C1 F0C2 m60 A C1C2 m(mv mL mg 1 )(mv s g 1 )S =浓度型：S =质量型：S =3 RND =S3. 类型（1）热导池检测器（TCD）通用
3、型检测器：无机、有机都响应（2）氢火焰离子化检测器（FID）仅对含碳有机化合物有响应（3）电子捕获检测器（ECD）只对具有电负性的物质有响应（4）热离子化检测器：对含N，P有机物有响应（5）火焰光度检测器：对含S，P有机物有响应11.2气相色谱固定相及其选择一、固定液（液体固定相）1. 要求：热温度性好、化学稳定性好、粘度和凝固点低、对组分有一定溶解度2. 色谱柱的选择性可证明气液色谱中，混合物的分离取决于组分在气相的分压和活度系数组分与固定液分子间的相互作用：作用力大，后流出；小的，先流出K 2K1 1 P10 2 P20= =（丁二烯）Rt （正丁烷）Rt 1 )(100 qq x21 q
4、q 3. 固定液的分类（1）极性,氧二丙腈 100；角鲨烷 0选取一对物质，测定它们的相对保留值，再取对数1：氧二丙腈2：角鲨烷x：被测固定液相对极性值均在0100之间，每20单位为一级，分为五级。q = lg被测固定液的相对极性 Px = 100 （2）按化学结构分类烃类、硅氧烷类、醇类和醚类、酯类和聚酯、腈和腈醚、有机皂土麦氏常数4. 固定液的选择：相似相溶二、载体多孔性（比表面积大）、化学惰性、较好的浸润性、热稳定性好、有一定的机械强度硅藻土类：红色 高含量固定液 非极性白色 低含量固定液 极性非硅藻土类：氟载体、玻璃珠三、固体吸附剂分析永久性气体和低碳数化合物活性炭分子筛氧化铝硅胶四、
5、新型合成固定相1. 高分子多孔微球2. 键合固定相以硅胶为基体，利用硅胶表面的硅醇基（SiOH）与有机分子成键，可得各种性能的固定相= 2 + C = 011.3分离条件的选择一、载气及其线速的选择BCH min = A + 2 BC=optdHd二、柱温的选择最高温度：固定液最高使用温度最低温度：一般必须高于固定液的熔点柱温降低，选择性增加柱温升高，柱效增大宽沸程混合物，选用程序升温法三、柱长和柱径柱长增加，R增大，但分析时间延长，填充柱通常为26m内径增大，增加分离的试样量，但纵向扩散路径增加，柱效降低，填充柱内径一般为36mm四、载体的选择载体粒度减小，柱效将明显提高，但是粒度过细，阻力
6、增加，操作不便，一般载体直径为柱内径的1/201/25之间五、进样时间和进样量进样速度必须很快最大允许进样量应控制在使峰面积或峰高与进样量呈线性关系的范围内11.4 开管柱气相色谱法简介11.4.1 开管柱的优缺点优点：1. 总柱效高2. 分析速度快3. 柱容量小缺点:采用分流法进样，对痕量分析极为不利11.4.2类型1. 涂壁开管柱(WCOT)2. 多孔层开管柱(PLOT、SCOT)（1）键合型（2）交联型11.4.3填充柱与开管柱的比较101000.560012000.011低101000.10.7100040000.011低152450010000.011000高柱长/m内径/mm柱效/
7、n/m允许进样量/ug柱压SCOTWCOT填充柱11.5分析方法及应用一、定性分析保留值保留时间、保留体积、保留指数、相对保留指数由于保留时间常受到流动相流速的影响，有时用保留体积而不是保留时间进行定性分析1. 用已知物对照进行定性分析单柱比较法峰高增量法双柱比较法t R 2 k2 K 2t R 1lg t R ( x ) lg t R ( n ) t R ( n + N ) lg t R ( n ) 2. 用经验规律和文献值进行定性分析碳数规律沸点规律相对保留值保留指数（正构烷烃）lgI x = 100 n + Nlg t R = A1 n + C1 n( n 3 )为碳原子数lg t R
8、= A2Tb + C 2 = = =k1 K 1lg t R ( A ) lg t R ( n ) lg t R ( n+ N ) lg t R ( n ) 例 把含有A和B的样品以及相隔2个碳的两种正构烷烃的混合物注入色谱柱分析，A在两种正构烷烃之间流出，它们的保留时间分别为10.62min、12.62min和14.82min，测得甲烷的保留时间为0.62min，最先流出的正构烷烃的保留指数为900，而组分B的保留指数为958.2，求组分A的保留指数，试问A和B可能是同系物吗？解I A = 100 n + Nt R ( A ) = 12.62 0.62 = 12 mint R ( n ) =
9、 10.62 0.62 = 10 mint R ( n+ N ) = 14.82 0.62 = 14.20 minN = 2I A = 1003.9I A I B = 1003.9 958.2 = 45.7二、定量三、应用11.6高效液相色谱简介高效液相色谱法是一种以液体为流动相的现代柱色谱分离分析方法。原则上只要能溶解在流动相中的物质都可以用高效液相色谱法分析，尤其适合那些不宜用气相色谱法分析的难挥发型物质、热不稳定物质、离子型物质和生物大分子等。在目前已知的有机化合物中，有80的有机化合物能用高效液相色谱法。四种基本类型：分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、尺寸排斥色谱主要由贮液器、脱气器、高压泵、进样器和检测器组成
