第九章铜锌分族ds区IBIIB族

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1、饶碌浅钻阑可擞锗叠靶毁辨陆忻苗死占己轮江追快川二用岔税阿姐位扣竭第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族 第九章第九章 铜锌分族铜锌分族 （ds区，区，I B、II B族）族）周期周期 I B II B 四四 Cu Zn 五五 Ag Cd 六六 Au Hg泞瞅撑光迢酗姬优柳雷适永爵御贤堂眠荒瞬素译寨秉蛀恬畸仓扩佃牟慕苑第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族9-1 铜、锌分族通性铜、锌分族通性一一、基基本本性性质质:1.金金属属性性较较弱弱.2.从从上上到到下下,金金属属性性减减弱弱.3.呈呈现现多多变变 氧氧态态化化. 二、金属性的递变规律二、

2、金属性的递变规律（一）同周期，I B I A，II B II A的比较：性质 I B、II B I A、II A价电子构型 (n-1)d10ns12 ns12次外层电子构型 18e 8e (n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10 (n-1)s2(n-1)p6Z* 大 小原子半径r 小 小金属活泼性 Page1匪杰窝谭诡舔逆荒征锅锋击钩壶市痴逾重删凡顶透以桥庐关颤菜度恐洪奇第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族（二）同周期，IBIIB比较：性 质 I B II B价电子构型 (n-1)d10ns1 (n-1)d10ns2原子半径r/pm Cu 127.8 Zn 13

3、3 Ag 144.4 Cd 149 Au 144.2 Hg 151Z* 稍大金属活泼性 与主族规律相反彤组镶哇庭檄挨测锐乱合明尚恋遮漳摸腻崎乳儡遥拂莲踞制激梅搔泛阂双第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族 从上到下,金属性依次减弱v这是一切副族元素的变化规律v 如何解释v 为什么会呈现多变氧化态?v(n-1)d 轨道与 ns轨道能量差小展惕捆加仰绪上显菜俯脂梅峪勃哪铰返袱那膳遇蝶内波沽陪靴差贤蚁按彼第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族三.铜.银.金的单质 1.形成合金: 青铜 黄铜 白铜 2.金的延展性最好 3.熔沸点高,电热良导体 4.货

4、币金属但是:2Cu+O2+H2O+CO2=Cu2(OH)2CO34Ag+O2+2H2S=2Ag2S+2H2O翘倘昏边酗筏孜碳狱盈眼暖杜海暖酷俞骏榆贤霍轧遥压沃龋津甥罩乎蘑摧第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族9-2 水溶液中的氧化水溶液中的氧化-还原性质还原性质 一、与酸反应一、与酸反应（一）非氧化性酸（如HCl, H3PO4, 稀H2SO4） 而 Cu、Ag、Au . Hg 不 反应.Zn+2HCl=ZnCl2+H2辞剩趴达光篡商豌部逊视彩暮逞攘聂甄躁呵钎片囤择缺教幅耸伦酱墓冠辊第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族（二）氧化性酸（如HN

5、O3， 浓H2SO4） 3Hg+8HNO3=3Hg(NO3)2+2NO+4H2O 但Au不反应。 Au(s) + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO+ 2H2O （三）Cu、Ag若生成稳定配合物，或难溶化合物，可使有关 ，从而析出H2： 例：2 Cu(s) + 6HCl(浓) = 2H2CuCl3 + H2 类似 Pb(s) + HCl(浓) HPbCl3 + H2 范梭弃吝挽视刻妮术翻吨赶伎力泳宣庸泪峰饶耙敷西阁梭壤廓哇安嵌哪先第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族三、与碱溶液反应：三、与碱溶液反应： 只有Zn反应。 Zn(s) + 2OH- + 2

6、H2O = Zn(OH)42- + H2(g)Zn(s) + 4NH3（aq） = Zn(NH3)42+ 四、水溶液中，四、水溶液中，Mn+作氧化剂作氧化剂 例2 SnCl2 + HgCl2 = SnCl4 + Hg(l)用于鉴定Hg2+或Hg22+奏涩鳖瞒豁篡纠团粗尽掏烹撵漱杜逸完应酣羊泪糙赚贯虏带伴萄否确锻昔第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族Cu(OH)2的性质:v1.有氧化性 Cu(OH)2+2NaOH=Na2Cu(OH)4 2Na2Cu(OH)4+C6H12O6=Cu2O+C6H12O7+4NaOH+2H2O 2.微呈两性:以碱性为主 3.形成配合物:Cu

7、(OH)2+4NH3=Cu(NH3)4(OH)2特殊的是该配合物能溶解天然植物中的纤维 制人造丝滦痘颠栏非淫逃滑毗稽帕劲踩纯爵只喂帕艺胆堵养搬古寒拘铜倡懂镐屁蛹第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族五、五、Cu(I) - Cu(II) 互相转化：互相转化： （重点）（重点） 1酸性溶液中，Cu+歧化： 2Cu+ = Cu2+ + Cu(s) n Cu2SO4(s) CuSO4(aq) + Cu 白色 蓝色仗邑拎搐托龋厉心泣披基牲裁忧沦跳园搜恨龟波废夺锤捕瞬侦叁絮抹箱飘第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族 2Cu+=Cu+Cu2+v 1.Cu

8、+(3d10) Cu2+(3d9)从结构看应该是Cu+稳定.v干态时 4CuO(s)=2Cu2O(s)+O2v为什么溶液中是Cu2+稳定呢?例如: Cu2O+H2SO4(稀)=Cu+CuSO4+H2O磷短谤糊也胁娜澳朵捕盘跑度峰角浓迷蒙年靠幽稍荐儒叼骑陛吸币钾脱伤第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族（二）怎样使Cu(II) Cu(I) 反歧化 1. Cu(II) + 还原剂 Cu(I) 或/和 沉淀剂 Cu(I) 难溶化合物 或/和 配合剂 Cu(I) 稳定配合物例1 2Cu2+(aq) + 4I-(aq) 2CuI(s) + I2aq) 还原剂+沉淀剂 + Na2

9、S2O3(aq) I- + S4O62- 例2 2 CuS(s) + 10 CN- = 2 Cu(CN)43- + (CN)2 + 2S2- 还原剂+配体 朽锤够吊顽映萎吓痕椒匝转裴肆蛋桌磨讼岂伴酬虏匀灌喘邪究讣恕陶顷沃第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族六、六、Hg(II) Hg(I)的互相转化：的互相转化： Hg(I)为双聚体Hg22+ （对比Cu+ 为单体) 1酸性溶液中，逆歧化 Hg2+ + Hg(l) = Hg22+ 溶液中什么稳定?斡蒜陆星茸淡察腑立哈绢装哑姓端肪棒烂淘胳计齐法刽兄醋盆根蒲姚墓喊第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBII

10、B族（二）Hg(I)Hg(II) 沉淀剂 难溶化合物 Hg(I) + Hg(II) + Hg(l) 配位体 稳定配合物 例1. Hg2Cl2 + NH3H2O H2N-Hg-Cl + Hg(l) + NH4Cl + 2H2O （氯化氨基汞）白色+ 黑色 灰黑色 对比：HgCl2 + 2NH3H2O H2N-Hg-Cl+ NH4Cl + 2H2O 白色 鉴定Hg2+款窗匡栗鲜他撼足恩巫劫瞎送写税互蹬棵支柠洞烯掣事墨载泥央瘪闽贝杠第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族9-3 铜锌分族重要化合物铜锌分族重要化合物一、氧化物一、氧化物 ZnO CdO 温敏元件R.T.白 R.

11、T.棕红 （制变色温度计） 浅黄 深灰 CuO中Cu2+为d 9，其余M+ 或M2+均为d 10，无d-d跃迁，化合物无颜色. 递畜雄烯离连嗅飞兴酥恒盘瀑极秦怔桩帐岭捧巾朵广致甩粗霓可疵即监念第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族（二）酸碱性 ZnO、CuO两性，其余氧化物碱性。（三）氧化性 CuO、Ag2O、HgO有一定氧化性。 例：“银镜反应” Ag2O + 4NH3H2O = 2Ag(NH3)2+ + 2OH- + 3H2O 2Ag(NH3)2+ + RCHO + 2OH- = RCOONH4+ + 2Ag + 2NH3+ H2O 羧酸铵 （“化学镀银” ） 可

12、加盐酸回收： Ag(NH3)2+ + 2H+ + Cl- = AgCl+ 2NH4+椅掂玩注躁股蓬格甥裂妹晾窝涧吕寝剂诣平腮博舒六踊低抢过较察拥励胖第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族二、氢氧化物二、氢氧化物 ( 一.)酸碱性如何? Cu Ag Au Zn Cd Hg （二）Cu (II) 氧化性 Cu(OH)42- + C6H12O6 = CuOH + H2O + C6H12O7 Cu2O（红色） + H2O 用于检验糖尿病 分离Zn 2+和Al 3+ ：用氨水三.形成配合物分闯炙豢轿缕提灶圈轧喂揽懊涕狼怒农篷锈解犯卒砒厦鸳橇霸续鹅坟托狰第九章铜锌分族ds区IBI

13、IB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族三、硫化物三、硫化物 4HgS不溶于HCl、HNO3，但溶于Na2S(aq) 或HCl-KI溶液或王水中： （1） HgS(s) + S2- = HgS22- HgS 是这二族硫化物中唯一溶于Na2S (aq) 的硫化物。湛亿单镑偷醒恨烯抢依谐待慧刷逆轴鸡写膊柜侧入渭市皑捌少电阁佳烬俐第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族CdS俗称铬黄,用做黄色颜料vHgS在实验室用洒硫磺粉来防止汞蒸汽污染 Hg+S=HgS v3HgS+12HCl+2HNO3=3H2HgCl4 +3S+2NO+4H2O叔铁罩遗藉蒋玄挤刑窍裔诧闲傀码敲筒迂皋现庄慕

14、稼顶甫位寨赛蓑渡厄杂第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族 （2） HgS(s) + 2H+ + 4I- = HgI42- + H2S , （3） 3HgS(s) + 12HCl + 2HNO3 = 3H2HgCl4 + 3S+ 2NO(g) + 4H2O 3H2S + 2NO3- + 2H+ = 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O 4CuS溶于KCN(aq)，而CdS(s)不溶： 2CuS(s) + 10CN- = 2Cu(CN)43- + (CN)2 + 2S2-韩烦沿迸储涵强哈詹吧驼变乍妆毅魔痕能惩巳槽慧浸扼煽漂作恒餐鸿丘牌第九章铜锌分族ds区IBIIB

15、族第九章铜锌分族ds区IBIIB族四、卤化物四、卤化物（一）键型 氟化物 氯化物 溴化物 碘化物 离子化合物 共价性（二）水溶度 1CuX、AgX、Hg2X2（X = Cl、Br、I）不溶于水； 2CuX2、ZnX2、CdX2易溶于水 但无CuI2 2Cu2+ + 4I- = 2CuI(s) + I2(s) HgCl2稀水溶液可用于手术器械消毒。 如何解释?某寅匈油呢揩喝岿蝇庞盗辰卷欺个训初串档菠联膳钳罗晨姨箕函痴渠被嘿第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族1无毒，利尿剂2氧化剂（三）甘汞Hg2Cl2 Hg2Cl2 + SnCl2 = 2Hg( l ) + SnCl4

16、 黑3甘汞电极（Calomer electrode）是二极标准电极：（ 饱和甘汞电极更常用： 20，KCl 饱和水溶液 ( 4.6 moldm-3 ) (Hg2Cl2/Hg) = 0.2415 V伟懊桓朽残搐啼坛诀朋泵元甥敝权隘靴扇旦撅牟狸佣履哑色团婆滚屠阜颤第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族9-4铜、锌族配合物铜、锌族配合物 一、一、Cu+ Cu(NH3)2+ + O2(g) + 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3) 42+ + 2OH- 无色 空气 深蓝 二、二、Cu2+ 2Cu2+ + 10CN- = 2Cu(CN)43- + (CN)2 同理： 2

17、 Cu2+ + 4I- = 2 CuI + I2 三、三、Ag + “银镜反应” ： 2Ag(NH3)2+ + C6H12O6 + 2OH- = 2Ag+ C6H12O7 + 4NH3 + H2O 您高臣埠柒抉之钙倪偷留朗梅范舰杉凳基半辉铰匹便联汤杏酿内盆佛搭杂第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族重要的银盐AgNO3: 特点-易溶性质:1.热稳定性差(Ag+极化作用大) 2AgNO3=2Ag+2NO2+O22.遇蛋白质生成黑色的AgPr3.银镜反应2Ag(NH3)2OH+HCHO=HCOONH4+2Ag +H2O+3NH3迭儡翠卑刷拟风疟铰锨奔霖泅粤妹垃果独芬障辟撒

18、肾哮烬稠承鸟蓬辈嗅示第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族四、四、Hg2+、Hg22+： Hg2Cl2 在氨解的同时发生“歧化”： Hg2Cl2 + H-NH2 = H2N-Hg-Cl + Hg( l) + H+ + Cl （二）Hg22+ 与CN、I的反应 不生成Hg(I) 的CN或I配合物！ Hg22+ + 4CN- = Hg(CN)42- + Hg(l ) Hg22+ + 4I- = HgI42- + Hg(l ) （三）Nesslers reagent（奈斯勒试剂）： Hg(NO3)2 + KI + KOH 混合溶液 鉴定NH4+ ： / Hg 2K2(HgI

19、4) + 4KOH + NH4Cl = O NH2I + KCl + 7KI + 3H2O Hg / 红棕色钵脱液夸颈药矫篱楔泞俯匣脏抗人烈立做昨谷知独浊罕狡堡祸近凰遣荧戴第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族五、配合物的杂化成键过程：五、配合物的杂化成键过程： 例1：Cu(NH3)42+ 的杂化成键 Cu(NH3)42+正方形 Cu2+ 3d9 3d84p1 3d8(dsp2)0(dsp2)0(dsp2)0(dsp2)0 4p1 NH3 NH3 NH3 NH3 Cu(NH3)42+3d9有一个单电子.故有颜色.例2Cu(CN)43- 正四面体 sp3杂化 Cu+ 3

20、d10 3d10 (sp3)0 (sp3)0(sp3)0 (sp3)0 CN- CN- CN- CN-Cu+3d10无单电子,不发生d-d跃迁,所以没有颜色.土士刻萧勋勃允嘉康源琅挂漱视渐棚追擒销萧犬覆逊拆氮线孵寐船膳瞎脐第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族 铜、锌分族小结铜、锌分族小结一、Cu(I) Cu(II)互相转化；Hg(I) Hg(II)互相转化二、配合物形成情况（NH3、CN-、I- 配合物）。三、IB与IA、IIB与IIA性质的比较及原因。四、单质及重要化合物的典型反应。频崔疫趟坤然伐耸疹慷后嫂畏倪计沉迫熔雌姿懒汞淮锭链曼依尼疲盂顶耽第九章铜锌分族ds区IBIIB族第九章铜锌分族ds区IBIIB族