《3.光谱定性定量分析资料》由会员分享，可在线阅读，更多相关《3.光谱定性定量分析资料（19页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、仪器分析课程讲义仪器分析课程讲义第七章第七章 原子发射光谱分析原子发射光谱分析2004.12 一、一、 光谱定性分析光谱定性分析定性依据：定性依据：定性依据：定性依据：元素不同元素不同元素不同元素不同电子结构不同电子结构不同电子结构不同电子结构不同光谱不同光谱不同光谱不同光谱不同特征光谱特征光谱特征光谱特征光谱1. 1. 元素的分析线、最后线、灵敏线元素的分析线、最后线、灵敏线分析线：分析线：分析线：分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验
2、，称其为分析线；特征谱线检验，称其为分析线；特征谱线检验，称其为分析线；特征谱线检验，称其为分析线；最后线：最后线：最后线：最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线；浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线；浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线；浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线；灵敏线：灵敏线：灵敏线：灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线；或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后
3、线也是最灵敏线；或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线；或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线；共振线：共振线：共振线：共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线灵敏线、最后线灵敏线、最后线灵敏线、最后线2. 2. 定性方法定性方法标准光谱比较法：标准光谱比较法：标准光谱比较法：标准光谱比较法： 最常用的方法，以铁谱作为标准最常用的方法，以铁谱作为标准最常用的方法，以铁谱作为标准最常用的方法，以铁谱作为标准( (波长标尺
4、波长标尺波长标尺波长标尺) )；为什么选铁谱；为什么选铁谱；为什么选铁谱；为什么选铁谱？为什么选铁谱？为什么选铁谱？为什么选铁谱？为什么选铁谱？（1 1 1 1）谱线多：）谱线多：）谱线多：）谱线多：在在在在210210210210660nm660nm660nm660nm范围内有数千条谱线；范围内有数千条谱线；范围内有数千条谱线；范围内有数千条谱线；（2 2 2 2）谱线间距离分配均匀：）谱线间距离分配均匀：）谱线间距离分配均匀：）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广；容易对比，适用面广；容易对比，适用面广；容易对比，适用面广；（3 3 3 3）定位准确：）定位准确：）定位准确：）定位准确：
5、已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。起到标尺的作用。起到标尺的作用。起到标尺的作用。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器两谱片在映谱器
6、两谱片在映谱器两谱片在映谱器( ( ( (放大器放大器放大器放大器) ) ) )上对齐、放大上对齐、放大上对齐、放大上对齐、放大20202020倍，检查待测元倍，检查待测元倍，检查待测元倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。行多元素测定。行多元素测定。行多元素测定。光谱定性分析中注意问题光谱定性分析中注意问题只有当元素含量低时，最后线也就是光谱中的最灵敏线，但只有当元素含量低时，最后线也就是光谱中的最灵敏线
7、，但只有当元素含量低时，最后线也就是光谱中的最灵敏线，但只有当元素含量低时，最后线也就是光谱中的最灵敏线，但在含量高时，由于光谱线中谱线的自吸效应而影响其灵敏度在含量高时，由于光谱线中谱线的自吸效应而影响其灵敏度在含量高时，由于光谱线中谱线的自吸效应而影响其灵敏度在含量高时，由于光谱线中谱线的自吸效应而影响其灵敏度自吸现象：自吸现象：自吸现象：自吸现象：常规的光源其发光区域中间温度高而四周温度低，常规的光源其发光区域中间温度高而四周温度低，常规的光源其发光区域中间温度高而四周温度低，常规的光源其发光区域中间温度高而四周温度低，发光层四周的蒸汽原子，一般比中心原子处于较低的能级，发光层四周的蒸汽
8、原子，一般比中心原子处于较低的能级，发光层四周的蒸汽原子，一般比中心原子处于较低的能级，发光层四周的蒸汽原子，一般比中心原子处于较低的能级，因而当辐射能量通过这段路程时，将为其自身的原子所吸收，因而当辐射能量通过这段路程时，将为其自身的原子所吸收，因而当辐射能量通过这段路程时，将为其自身的原子所吸收，因而当辐射能量通过这段路程时，将为其自身的原子所吸收，而使谱线中心强度减弱而使谱线中心强度减弱而使谱线中心强度减弱而使谱线中心强度减弱元素浓度低时，不出现自吸。元素浓度低时，不出现自吸。元素浓度低时，不出现自吸。元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当随浓度增加，自吸越严重，当随浓度增
9、加，自吸越严重，当随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全达到一定值时，谱线中心完全达到一定值时，谱线中心完全达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种吸收，如同出现两条线，这种吸收，如同出现两条线，这种吸收，如同出现两条线，这种现象称为现象称为现象称为现象称为自蚀。自蚀。自蚀。自蚀。光谱定性分析中注意问题光谱定性分析中注意问题灵敏线灵敏线灵敏线灵敏线并非固定不变的，它和所采用的光源、感光板及摄谱并非固定不变的，它和所采用的光源、感光板及摄谱并非固定不变的，它和所采用的光源、感光板及摄谱并非固定不变的，它和所采用的光源、感光板及摄谱仪型号等条件有关，对分析线的选择还应考虑
10、到具体条件仪型号等条件有关，对分析线的选择还应考虑到具体条件仪型号等条件有关，对分析线的选择还应考虑到具体条件仪型号等条件有关，对分析线的选择还应考虑到具体条件(p210)(p210)光谱定性分析中要确定某一元素的存在，须在该试样的光谱光谱定性分析中要确定某一元素的存在，须在该试样的光谱光谱定性分析中要确定某一元素的存在，须在该试样的光谱光谱定性分析中要确定某一元素的存在，须在该试样的光谱中辨认出其分析线。中辨认出其分析线。中辨认出其分析线。中辨认出其分析线。但：但：但：但：若在某试样的光谱中没有某种元素若在某试样的光谱中没有某种元素若在某试样的光谱中没有某种元素若在某试样的光谱中没有某种元素
11、的谱线，并不表示该试样中该元素绝对不存在的谱线，并不表示该试样中该元素绝对不存在的谱线，并不表示该试样中该元素绝对不存在的谱线，并不表示该试样中该元素绝对不存在光谱分析法的特点：光谱分析法的特点：光谱分析法的特点：光谱分析法的特点：所需试样量少且简单快速、可靠性高，所需试样量少且简单快速、可靠性高，所需试样量少且简单快速、可靠性高，所需试样量少且简单快速、可靠性高，还可采用任何形式的试样，对大部分元素都有很高的灵敏度，还可采用任何形式的试样，对大部分元素都有很高的灵敏度，还可采用任何形式的试样，对大部分元素都有很高的灵敏度，还可采用任何形式的试样，对大部分元素都有很高的灵敏度，可作为一种很好的
12、无机定性或半定量分析的方法。可作为一种很好的无机定性或半定量分析的方法。可作为一种很好的无机定性或半定量分析的方法。可作为一种很好的无机定性或半定量分析的方法。 3. 3. 定性分析实验操作技术定性分析实验操作技术(1)(1) 试样处理试样处理试样处理试样处理 a. a. a. a. 金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内；将试样粉碎后放在电极的试样槽内；将试样粉碎后放在电极的试样槽内；将试样粉碎后放在电极的试样
13、槽内； b.b.b.b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内；固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内；固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内；固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； c.c.c.c. 糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用试样槽内。液体试样可采用试样槽内。液体试样可采用试样槽内。液体试样可采用ICP-AESICP-AESICP-AESICP-AES直接进行分析。直接进行分析
14、。直接进行分析。直接进行分析。(2) (2) 实验条件选择实验条件选择实验条件选择实验条件选择 a. a. a. a. 光光光光谱仪谱仪谱仪谱仪 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度5 5 5 57 7 7 7 m m m m；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。的大
15、型摄谱仪。的大型摄谱仪。的大型摄谱仪。b. 电极电极电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极；电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极；电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极；电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极；电极尺寸：直径约电极尺寸：直径约电极尺寸：直径约电极尺寸：直径约6mm6mm，长，长，长，长3 34 mm4 mm；试样槽尺寸：直径约试样槽尺寸：直径约试样槽尺寸：直径约试样槽尺寸：直径约3 34 mm4 mm， 深深深深3 36 mm6 mm；试样量：试样量：试样量：试样量：10 10 20mg 20mg ； 放电时，碳放电时，碳放电时
16、，碳放电时，碳+ +氮产生氰氮产生氰氮产生氰氮产生氰 (CN) (CN)，氰分子在氰分子在氰分子在氰分子在358.4358.4 421.6 421.6 nmnm产生带产生带产生带产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区状光谱，干扰其他元素出现在该区状光谱，干扰其他元素出现在该区状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采域的光谱线，需要该区域时，可采域的光谱线，需要该区域时，可采域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。用铜电极，但灵敏度低。用铜电极，但灵敏度低。用铜电极，但灵敏度低。（3 3）摄谱过程）摄谱过程）摄谱过程）摄谱过程摄谱顺序：摄谱顺序：摄谱顺序：摄谱顺序：
17、碳电极碳电极碳电极碳电极( (空白空白空白空白) )、铁谱、试样；、铁谱、试样；、铁谱、试样；、铁谱、试样；分段曝光法：分段曝光法：分段曝光法：分段曝光法：先在小电流先在小电流先在小电流先在小电流(5A)(5A)激发光源摄取易挥发元素光激发光源摄取易挥发元素光激发光源摄取易挥发元素光激发光源摄取易挥发元素光谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流谱调节光阑，改变暴光位置后，加大电流(10A)(10A)，再次暴光，再次暴光，再次暴光，再次暴光摄取难挥发元素光谱；摄取难挥发元素光谱；摄取难挥发元素光谱；摄取难挥发元素光谱；为了避免
18、摄取光谱时感光板移为了避免摄取光谱时感光板移为了避免摄取光谱时感光板移为了避免摄取光谱时感光板移动机构带来的机械误差，而造动机构带来的机械误差，而造动机构带来的机械误差，而造动机构带来的机械误差，而造成分析时铁光谱与试样光谱的成分析时铁光谱与试样光谱的成分析时铁光谱与试样光谱的成分析时铁光谱与试样光谱的波长位置不一，采用哈特曼光波长位置不一，采用哈特曼光波长位置不一，采用哈特曼光波长位置不一，采用哈特曼光阑，可多次暴光而不影响谱线阑，可多次暴光而不影响谱线阑，可多次暴光而不影响谱线阑，可多次暴光而不影响谱线相对位置，便于对比。相对位置，便于对比。相对位置，便于对比。相对位置，便于对比。（4 4
19、）检查谱线）检查谱线）检查谱线）检查谱线摄谱后，在暗室中进行显影、定影、冲洗，最后将干燥好的摄谱后，在暗室中进行显影、定影、冲洗，最后将干燥好的摄谱后，在暗室中进行显影、定影、冲洗，最后将干燥好的摄谱后，在暗室中进行显影、定影、冲洗，最后将干燥好的谱片放在摄谱仪上进行谱线检查谱片放在摄谱仪上进行谱线检查谱片放在摄谱仪上进行谱线检查谱片放在摄谱仪上进行谱线检查用欲测元素的纯物质用欲测元素的纯物质用欲测元素的纯物质用欲测元素的纯物质( (或标准试样的谱线图或标准试样的谱线图或标准试样的谱线图或标准试样的谱线图) )、元素标准光谱、元素标准光谱、元素标准光谱、元素标准光谱图与试样光谱进行比较查对图与
20、试样光谱进行比较查对图与试样光谱进行比较查对图与试样光谱进行比较查对逐条检查灵敏线（对于试样中某些含量较高的元素，不一定逐条检查灵敏线（对于试样中某些含量较高的元素，不一定逐条检查灵敏线（对于试样中某些含量较高的元素，不一定逐条检查灵敏线（对于试样中某些含量较高的元素，不一定依靠最后线作判断，而可以用一些特征线组）依靠最后线作判断，而可以用一些特征线组）依靠最后线作判断，而可以用一些特征线组）依靠最后线作判断，而可以用一些特征线组）对于成分复杂的试样，应考虑谱线相互重叠干扰的影响（通对于成分复杂的试样，应考虑谱线相互重叠干扰的影响（通对于成分复杂的试样，应考虑谱线相互重叠干扰的影响（通对于成分
21、复杂的试样，应考虑谱线相互重叠干扰的影响（通常须两条或以上的灵敏线出现，才能确认该元素的存在）常须两条或以上的灵敏线出现，才能确认该元素的存在）常须两条或以上的灵敏线出现，才能确认该元素的存在）常须两条或以上的灵敏线出现，才能确认该元素的存在）为避免干扰谱线，考虑用大色散率的摄谱仪来进行摄谱，使为避免干扰谱线，考虑用大色散率的摄谱仪来进行摄谱，使为避免干扰谱线，考虑用大色散率的摄谱仪来进行摄谱，使为避免干扰谱线，考虑用大色散率的摄谱仪来进行摄谱，使波长差别很小的互相干扰的谱线可能分离，或通过分段曝光波长差别很小的互相干扰的谱线可能分离，或通过分段曝光波长差别很小的互相干扰的谱线可能分离，或通过
22、分段曝光波长差别很小的互相干扰的谱线可能分离，或通过分段曝光为提高灵敏度及消除干扰，有时需将备分析的杂质分离为提高灵敏度及消除干扰，有时需将备分析的杂质分离为提高灵敏度及消除干扰，有时需将备分析的杂质分离为提高灵敏度及消除干扰，有时需将备分析的杂质分离二、二、 光谱定量分析光谱定量分析1. 1. 1. 1. 光谱半定量分析光谱半定量分析光谱半定量分析光谱半定量分析 与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围；与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围；与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围；与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围； 应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位
23、分级等大批应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。量试样的快速测定。量试样的快速测定。量试样的快速测定。 谱线强度比较法：谱线强度比较法：谱线强度比较法：谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准测定一系列不同含量的待测元素标准测定一系列不同含量的待测元素标准测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下光谱系列，在完全相同条件下光谱系列，在完全相同条件下光谱系列，在完全相同条件下( (同时摄谱同时摄谱同时摄谱同时摄谱) )，测定试样中待测，测定试样中待测
24、，测定试样中待测，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。还有的黑度，确定含量范围。还有的黑度，确定含量范围。还有的黑度，确定含量范围。还有谱线呈现法、匀称线对法谱线呈现法、匀称线对法谱线呈现法、匀称线对法谱线呈现法、匀称线对法等。等。等。等。 2. 光谱定量分析光谱定量分析(1) (1) 发射光谱定量分析的基本关系式发射光谱定量分析的基本关系式发射光谱定量分析的基本关系式发射光谱定量分析的基
25、本关系式 在条件一定时，谱线强度在条件一定时，谱线强度在条件一定时，谱线强度在条件一定时，谱线强度I I 与待测元素含量与待测元素含量与待测元素含量与待测元素含量c c关系为：关系为：关系为：关系为： I I = = a ca c a a为常数为常数为常数为常数( (与蒸发、激发过程等有关与蒸发、激发过程等有关与蒸发、激发过程等有关与蒸发、激发过程等有关) )，考虑到发射光谱中，考虑到发射光谱中，考虑到发射光谱中，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数存在着自吸现象，需要引入自吸常数存在着自吸现象，需要引入自吸常数存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b b ，则：，则：，则：，则：发射
26、光谱分析的基本关系式，称为塞伯发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯- -罗马金公式（经验罗马金公式（经验罗马金公式（经验罗马金公式（经验式）。自吸常数式）。自吸常数式）。自吸常数式）。自吸常数 b b 随浓度随浓度随浓度随浓度c c增加而减小，当浓度很小，自吸增加而减小，当浓度很小，自吸增加而减小，当浓度很小，自吸增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，消失时，消失时，消失时，b b=1=1。 (2) (2) (2) (2) 内标法基本关系式内标法基本关系式内标法基本关系式内标法基本关系式影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计
27、算难以影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线在被测元素的光谱中选择一条作为分析线在被测元素的光谱中选择一条作为分析线在被测元素的光谱中选择一条作为分析线( ( ( (强度强度强度强度I I I I) ) ) )，再，再，再，再选择内标物的一条谱线选择
28、内标物的一条谱线选择内标物的一条谱线选择内标物的一条谱线( ( ( (强度强度强度强度I I I I0 0 0 0) ) ) )，组成分析线对，组成分析线对，组成分析线对，组成分析线对。则：。则：。则：。则：相对强度相对强度相对强度相对强度R R：A A为其他三项合并后的常数项，内标法定量的基本关系式。为其他三项合并后的常数项，内标法定量的基本关系式。为其他三项合并后的常数项，内标法定量的基本关系式。为其他三项合并后的常数项，内标法定量的基本关系式。内标元素与分析线对的选择：内标元素与分析线对的选择：内标元素与分析线对的选择：内标元素与分析线对的选择：a.a. 原试样中应不含或含有极少量所加内
29、标元素，若试样中原试样中应不含或含有极少量所加内标元素，若试样中原试样中应不含或含有极少量所加内标元素，若试样中原试样中应不含或含有极少量所加内标元素，若试样中主要成分（基体元素）的含量恒定，亦可选用此基体元素主要成分（基体元素）的含量恒定，亦可选用此基体元素主要成分（基体元素）的含量恒定，亦可选用此基体元素主要成分（基体元素）的含量恒定，亦可选用此基体元素作为内标物，其含量固定；作为内标物，其含量固定；作为内标物，其含量固定；作为内标物，其含量固定；b.b. 分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发
30、电位分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位（电离电位）相近，以使两条线的绝对强度随激发条件的（电离电位）相近，以使两条线的绝对强度随激发条件的（电离电位）相近，以使两条线的绝对强度随激发条件的（电离电位）相近，以使两条线的绝对强度随激发条件的改变做匀称变化改变做匀称变化改变做匀称变化改变做匀称变化“ “匀称线对匀称线对匀称线对匀称线对” ”；c.c. 两条谱线的波长应尽可能接近两条谱线的波长应尽可能接近两条谱线的波长应尽可能接近两条谱线的波长应尽可能接近 d.d. 强度相差不大强度相差不大强度相差不大强度相差不大e.e. 无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。
31、无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。f. f. 内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性；内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性；内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性；内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性；(3) (3) (3) (3) 定量分析方法定量分析方法定量分析方法定量分析方法a. a. 内标标准曲线法内标标准曲线法内标标准曲线法内标标准曲线法 由由由由 lg lgR R = = b blglgc c +lg +lgA A 以以以以lglgR R 对应对应对应对应lglgc c 作图，绘制标准曲线，在相同条件下，测作图，绘制标准曲线，在相同条件下，测作图，绘制标准
32、曲线，在相同条件下，测作图，绘制标准曲线，在相同条件下，测定试样中待测元素的定试样中待测元素的定试样中待测元素的定试样中待测元素的lglgR R，在标准曲线上求得未知试样，在标准曲线上求得未知试样，在标准曲线上求得未知试样，在标准曲线上求得未知试样lglgc c；b. b. 摄谱法中的三标准试样法摄谱法中的三标准试样法摄谱法中的三标准试样法摄谱法中的三标准试样法 S S = = lg lgR R = = b blglgc c + + lg lgA A 在在在在完完完完全全全全相相相相同同同同的的的的条条条条件件件件下下下下，将将将将标标标标准准准准样样样样品品品品与与与与试试试试样样样样在在在
33、在同同同同一一一一感感感感光光光光板板板板上上上上摄摄摄摄谱谱谱谱，由由由由标标标标准准准准试试试试样样样样分分分分析析析析线线线线对对对对的的的的黑黑黑黑度度度度差差差差( ( S S ) )对对对对lglgc c作作作作标标标标准准准准曲曲曲曲线线线线( (三三三三个个个个点点点点以以以以上上上上，每每每每个个个个点点点点取取取取三三三三次次次次平平平平均均均均值值值值) )，再再再再由由由由试试试试样样样样分分分分析析析析线线线线对对对对的的的的黑黑黑黑度度度度差差差差, ,在在在在标标标标准准准准曲曲曲曲线线线线上上上上求求求求得得得得未未未未知知知知试试试试样样样样lglgc c 。
34、该该该该法法法法即即即即三三三三标标标标准试样法。准试样法。准试样法。准试样法。三、特点与应用三、特点与应用 1. 1. 1. 1. 特点特点特点特点 (1)(1)(1)(1)可多元素同时检测可多元素同时检测可多元素同时检测可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱；各元素同时发射各自的特征光谱；各元素同时发射各自的特征光谱；各元素同时发射各自的特征光谱； (2)(2)(2)(2)分析速度快分析速度快分析速度快分析速度快 试样不需处理，同时对十几种元素进行定试样不需处理，同时对十几种元素进行定试样不需处理，同时对十几种元素进行定试样不需处理，同时对十几种元素进行定量分析量分析量分析量分析(
35、 ( ( (光电直读仪光电直读仪光电直读仪光电直读仪) ) ) )； (3)(3)(3)(3)选择性高选择性高选择性高选择性高 各元素具有不同的特征光谱；各元素具有不同的特征光谱；各元素具有不同的特征光谱；各元素具有不同的特征光谱； (4)(4)(4)(4)检出限较低检出限较低检出限较低检出限较低 10 10 10 100.10.10.10.1 g g g g g g g g-1-1-1-1( ( ( (一般光源一般光源一般光源一般光源) ) ) )；n n n ng g g g g g g g- - - -1 1 1 1(ICP(ICP(ICP(ICP） (5)(5)(5)(5)准确度较高准
36、确度较高准确度较高准确度较高 5% 5% 5% 5%10% (10% (10% (10% (一般光源）；一般光源）；一般光源）；一般光源）； 1% (ICP) 1% (ICP) 1% (ICP) 1% (ICP) ； (6)(6)(6)(6)ICP-AESICP-AESICP-AESICP-AES性能优越性能优越性能优越性能优越 线性范围线性范围线性范围线性范围4 4 4 46 6 6 6数量级数量级数量级数量级，可测高、中、，可测高、中、，可测高、中、，可测高、中、低不同含量试样；低不同含量试样；低不同含量试样；低不同含量试样； 缺点：缺点：缺点：缺点：大部分有机物及非金属元素不能检测或灵敏
37、度低。大部分有机物及非金属元素不能检测或灵敏度低。大部分有机物及非金属元素不能检测或灵敏度低。大部分有机物及非金属元素不能检测或灵敏度低。2.2.原子发射光谱分析法的应用原子发射光谱分析法的应用 原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷，可鉴定周期表中
38、约快捷，可鉴定周期表中约快捷，可鉴定周期表中约快捷，可鉴定周期表中约70707070多种元素，长期在钢铁工业多种元素，长期在钢铁工业多种元素，长期在钢铁工业多种元素，长期在钢铁工业（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用；（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用；（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用；（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用； 在定量分析方面，原子吸收分析有着优越性；在定量分析方面，原子吸收分析有着优越性；在定量分析方面，原子吸收分析有着优越性；在定量分析方面，原子吸收分析有着优越性； 80 80 80 80年代以来，全谱光电直读等离子体发射光谱仪发展年代以来，全谱光电直读
39、等离子体发射光谱仪发展年代以来，全谱光电直读等离子体发射光谱仪发展年代以来，全谱光电直读等离子体发射光谱仪发展迅速，已成为无机化合物分析的重要仪器。迅速，已成为无机化合物分析的重要仪器。迅速，已成为无机化合物分析的重要仪器。迅速，已成为无机化合物分析的重要仪器。四、新型原子发射光谱法四、新型原子发射光谱法1. 1.光电直读等离子体发射光谱仪光电直读等离子体发射光谱仪光电直读等离子体发射光谱仪光电直读等离子体发射光谱仪2. 2. 利用光电法直接测定光谱线的强度，另一方面利用光电法直接测定光谱线的强度，另一方面利用光电法直接测定光谱线的强度，另一方面利用光电法直接测定光谱线的强度，另一方面ICPI
40、CP作作作作为激发光源有着突出的优点，现在为激发光源有着突出的优点，现在为激发光源有着突出的优点，现在为激发光源有着突出的优点，现在ICP-AESICP-AES中光电直读中光电直读中光电直读中光电直读式已占商品光谱仪器的主要地位。新型的全谱直读等离式已占商品光谱仪器的主要地位。新型的全谱直读等离式已占商品光谱仪器的主要地位。新型的全谱直读等离式已占商品光谱仪器的主要地位。新型的全谱直读等离子光谱仪采用阵列检测器，配以中阶梯光栅分光系统。子光谱仪采用阵列检测器，配以中阶梯光栅分光系统。子光谱仪采用阵列检测器，配以中阶梯光栅分光系统。子光谱仪采用阵列检测器，配以中阶梯光栅分光系统。2. 2.火焰光
41、度法火焰光度法火焰光度法火焰光度法利用火焰作为激发光源，应用光利用火焰作为激发光源，应用光利用火焰作为激发光源，应用光利用火焰作为激发光源，应用光电检测系统来测量被激发元素所电检测系统来测量被激发元素所电检测系统来测量被激发元素所电检测系统来测量被激发元素所发射的辐射强度，仪器装置简单，发射的辐射强度，仪器装置简单，发射的辐射强度，仪器装置简单，发射的辐射强度，仪器装置简单，稳定性高。又称火焰光度计。在稳定性高。又称火焰光度计。在稳定性高。又称火焰光度计。在稳定性高。又称火焰光度计。在硅酸盐、血浆等样品的分析中应硅酸盐、血浆等样品的分析中应硅酸盐、血浆等样品的分析中应硅酸盐、血浆等样品的分析中应用较多。仪器的选择性差。用较多。仪器的选择性差。用较多。仪器的选择性差。用较多。仪器的选择性差。
