磁性物理2.1分解

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1、磁性物理磁性物理2.12.1分解分解 本章开始解释物质磁性的起因，先分析两种弱磁性的起因,虽说它们的磁性很弱，不能作为磁性材料得到广泛应用，但绝大多数物质都具有弱磁性，理解它们的起因，对于我们了解物质结构，很有帮助，更是我们理解有机物和生物磁性的基础。 磁学理论在固体理论中有典范意义，对于每种理论，我们都要从五个方面来理解：1.理论的物理图像和考虑问题的出发点理论的物理图像和考虑问题的出发点；2.推导思路和数学依据，特别是做了些什么简化；推导思路和数学依据，特别是做了些什么简化；3.得到的主要结论；得到的主要结论；4.和实验结果的比较；和实验结果的比较；5.评述其成就和不足，思考继续改进的方向

2、评述其成就和不足，思考继续改进的方向； 2.1 正常抗磁性的经典解释正常抗磁性的经典解释; Langevin 理论理论一一.物理图像物理图像：二. 在与外磁场相反的方向在与外磁场相反的方向诱导诱导出磁化强度的现出磁化强度的现象称为抗磁性。它产生的机理是外磁场穿过绕原子核运象称为抗磁性。它产生的机理是外磁场穿过绕原子核运动的电子轨道时，引起的电磁感应使轨道电子加速。根动的电子轨道时，引起的电磁感应使轨道电子加速。根据楞次定律，据楞次定律，由轨道电子的这种加速运动所引起的磁通由轨道电子的这种加速运动所引起的磁通总是与外磁场变化相反，因而磁化率为负。总是与外磁场变化相反，因而磁化率为负。 显然，这种

3、显然，这种抗磁现象是普遍的、是所以物体无例外的都具有的。但抗磁现象是普遍的、是所以物体无例外的都具有的。但是在很多情形，微弱的抗磁效应被更强的顺磁效应所掩是在很多情形，微弱的抗磁效应被更强的顺磁效应所掩盖了。在原子、离子或分子没有总磁矩时，才可以观察盖了。在原子、离子或分子没有总磁矩时，才可以观察到这种抗磁现象。到这种抗磁现象。 （ Kittel 把这种外磁场感生的轨道矩改变和把这种外磁场感生的轨道矩改变和电子自旋磁矩、轨道磁矩都作为原子磁矩的来源，见中文版电子自旋磁矩、轨道磁矩都作为原子磁矩的来源，见中文版p206） 二二.理论推导：理论推导： 每个原子内有每个原子内有 z 个电子，每个电子

4、都有自己的运动轨道，个电子，每个电子都有自己的运动轨道，在外磁场作用下，电子轨道绕磁场在外磁场作用下，电子轨道绕磁场 H 进动，进动频率为进动，进动频率为。称为拉莫尔进动频率。称为拉莫尔进动频率。由于轨道面绕磁场由于轨道面绕磁场 H 做进动，使右做进动，使右旋的电子运动速度有一个增量变化旋的电子运动速度有一个增量变化 dv。因此带来电子轨。因此带来电子轨道磁矩的增加道磁矩的增加 ，方向与磁场，方向与磁场 H 相反。相反。如果是左旋方向如果是左旋方向的电子轨道的电子轨道,则进动使电子运动速度减小，从而在磁场则进动使电子运动速度减小，从而在磁场 H 方向的磁矩减小，所得磁化率仍是负的。总之，由于磁

5、场方向的磁矩减小，所得磁化率仍是负的。总之，由于磁场作用引起电子轨道磁矩减小，表现出抗磁性。简单说就是作用引起电子轨道磁矩减小，表现出抗磁性。简单说就是“感应电流的磁场与外磁场方向相反，与这个电流相联系感应电流的磁场与外磁场方向相反，与这个电流相联系的磁矩是抗磁性磁矩。的磁矩是抗磁性磁矩。”沿磁场方向右旋（反时针）运动的轨道电子相应的在外磁场中，轨道电子将受到力矩 的作用：电子轨道角动量绕磁场做右旋进动，进动产生的进动产生的附加磁矩和磁场附加磁矩和磁场反向。反向。做右旋进动思考！思考！磁矩绕磁场进动，如何理解磁矩会沿磁场取向？和磁场方向成左旋（顺时针方向）的电子轨道在磁场中依然是产生右旋进动，

6、进动产生的附加磁矩依然和磁场反向。所以不管所以不管 的方向如何，的方向如何，它们的进动方向是一致的，它们的进动方向是一致的，因此所有轨道电子所产生的因此所有轨道电子所产生的进动附加角动量进动附加角动量 具有相具有相同的方向，可以相加，即便同的方向，可以相加，即便是原子的总轨道矩为零，电是原子的总轨道矩为零，电子在外磁场中产生的子在外磁场中产生的 也不为零，呈现也不为零，呈现 抗磁性。抗磁性。 是轨道电子到z轴距离平方的平均值一个轨道电子相对应的附加磁矩一个轨道电子相对应的附加磁矩：设每个原子有每个原子有 z 个电子个电子，设电子轨道球对称， 是第 i 个电子轨道半径平方平均值故，一个原子在外磁

7、场中产生的感生磁矩为一个原子在外磁场中产生的感生磁矩为：Langevin 经典理论结论经典理论结论求出克分子磁化率：按CGS单位制计算：两个单位制的数据相差4倍。近似近似： z 个电子轨道相同假定电子轨道半径为r(m)的园，磁场H(Am-1)垂直于轨道平面，根据电磁感应定律，将产生电场E(Vm-1)因而电子被磁场加速，在时间间隔t内速度的变化由下式给出轨道绕磁场进动但不改变轨道形状，进动的角速度为运动产生的磁矩为附录：另一种推导方法：（共2页，取自物理所课件）对闭合壳层的情况下，电子分布在半径为a(m)的球表面，r2=x2+y2，而z轴平行于磁场。考虑到球对称，x2=y2=z2=a2/3，因而

8、 r2=x2+y2=(2/3)a2单位体积里含有N个原子，每个原子有Z个轨道电子时，磁化率为：a2是对所有轨道电子运动半径a2的平均。三三. 理论结果分析：理论结果分析：1. 所有物质都具有抗磁效应所有物质都具有抗磁效应，数量级是符合的。，数量级是符合的。2. 表达式中不含磁场表达式中不含磁场 H 和温度和温度 T，如果如果 与它们也与它们也无关，则无关，则抗磁磁化率与温度和磁场也无关，抗磁磁化率与温度和磁场也无关， 是一个是一个常数。常数。3. 和核外电子数成正比，和原子半径和核外电子数成正比，和原子半径 成正比，成正比，定定性地和实验结果是一致的，（见下页图）性地和实验结果是一致的，（见下

9、页图）4.计算一个自由原子的抗磁磁化率，归结为计算原子中计算一个自由原子的抗磁磁化率，归结为计算原子中电子轨道半径数值，但这是经典理论不能完成的，量电子轨道半径数值，但这是经典理论不能完成的，量子力学也只能精确计算氢原子等少数物质。已有一些子力学也只能精确计算氢原子等少数物质。已有一些计算结果，见姜书计算结果，见姜书p26表表1-4中数据。经典公式利用量中数据。经典公式利用量子力学结果也可以称之为半经典理论。子力学结果也可以称之为半经典理论。5. 更严格的量子力学推导见更严格的量子力学推导见 2.3节节5. . 经典公式并使用经典公式并使用 数值，可以给出抗磁数值，可以给出抗磁磁化率与温度无关

10、的结论以及数量级上的符合。对于磁化率与温度无关的结论以及数量级上的符合。对于稀有气体原子及具有满壳层电子壳层的离子，计算是稀有气体原子及具有满壳层电子壳层的离子，计算是适用的。但适用的。但经典公式不适合于计算抗磁性气体分子，经典公式不适合于计算抗磁性气体分子，因为要考虑到离子间相互作用的影响，因为要考虑到离子间相互作用的影响，只能利用量子只能利用量子力学才能给出严格的数值力学才能给出严格的数值。6. Langevin给出的公式只是粗略地表述了离子实对给出的公式只是粗略地表述了离子实对抗磁性的贡献抗磁性的贡献，金属中自由电子也存在着抗磁性，且金属中自由电子也存在着抗磁性，且与温度和磁场有关，因此

11、金属抗磁性不能单用上述理与温度和磁场有关，因此金属抗磁性不能单用上述理论解释。论解释。电子数电子数目增加目增加轨道半轨道半径增加径增加CGS单位制单位制（该表应是（该表应是SI 单位下的体积磁化率。）单位下的体积磁化率。） 文献中磁化率数据使用混乱，可从下面几个来自不同文献的表中看出，我们要学会识别。一些抗磁性金属在20时的克分子磁化率克分子磁化率（CGS单位），该表见冯索夫斯基现代磁学(1953) p74。这是一部早期的权威性著作，可以作为标准数据。黄昆书p393数据：指名是摩尔磁化率，CGS单位制一些电磁学书中所引数据，未注明单位，从数值上推断应该是SI 单位制下单位质量磁化率。 顺磁物质

12、顺磁物质 抗磁物质抗磁物质 Al +2.2 Cu -1.0 Mn +98 Au -3.6 W +36 Hg -3.2Omar 固体物理导论所引数据：应是SI单位制下的体积磁化率数值。Ashcroft：Solid State Physics p649所引数据所引数据，姜书p26表数据同此表1976习题习题 2.1 上述文献中，金属Cu的抗磁磁化率有 4 种不同数据：试分析出它们所指磁化率的具体意义及单位。附录：磁化率的单位附录：磁化率的单位： 体积磁化率无量纲，无单位SI：CGS:CGS 单位制下单位制下数值乘以数值乘以4给给出相出相应应SI 单单位位制下数制下数值值。这是一个可靠的原始数据这是

13、一个可靠的原始数据重要提示重要提示：掌握离子实抗磁性磁化率计算的重要性掌握离子实抗磁性磁化率计算的重要性还在于，因为它是所有物质都具有的，当物质存在还在于，因为它是所有物质都具有的，当物质存在其它磁性时，离子实的抗磁性或被掩盖，或被增强，其它磁性时，离子实的抗磁性或被掩盖，或被增强，因此必须扣除掉离子实的抗磁性成分后才能分析出因此必须扣除掉离子实的抗磁性成分后才能分析出其它磁性的性质和数值其它磁性的性质和数值。小结小结：正常抗磁性是指最早发现的磁化率不随温度正常抗磁性是指最早发现的磁化率不随温度和物质状态改变而变化的微小抗磁性（这一规律也和物质状态改变而变化的微小抗磁性（这一规律也称居里抗磁性

14、定律），正如上述分析，它是离子实称居里抗磁性定律），正如上述分析，它是离子实的轨道电子在外磁场中感应产生的。因而是所有物的轨道电子在外磁场中感应产生的。因而是所有物质都具有的，质都具有的，2.4 节还将介绍传导电子的抗磁性。节还将介绍传导电子的抗磁性。2.2 正常顺磁性的半经典解释：（正常顺磁性的半经典解释：（见姜书见姜书1.9节节）一一.朗之万经典顺磁性理论朗之万经典顺磁性理论： 二. Langevin 1905 三. 1. 物理图像物理图像：四. 假定顺磁性物质的原子或离子具有一定假定顺磁性物质的原子或离子具有一定的磁矩，的磁矩，因为当时尚不知道原子磁矩的计算以及空间量子化现象。 。五.

15、在顺磁性物质中，磁性原子或离子分开磁性原子或离子分开的很远，以致它们之间没有明显的相互作用，的很远，以致它们之间没有明显的相互作用，因而在没有外磁场时没有外磁场时，由于热运动的作用，原原子磁矩无规混乱取向。子磁矩无规混乱取向。六. 当当有外磁场作用时，原子磁矩有沿磁场有外磁场作用时，原子磁矩有沿磁场方向取向的趋势，从而呈现出正的磁化率。方向取向的趋势，从而呈现出正的磁化率。外磁场能和热运动能的共同作用下，确定稳定态。 设顺磁体单位体积内有N个原子，每个原子磁矩为 ，没有磁场时磁矩方向均匀的分布在球面上，总磁矩为零。 在磁场作用下，按照经典理论，在磁场能量的取向作用和热运动的无规取向共同作用下，

16、磁矩在磁场中的分布应服从 Boltzman 统计规律，轻微地朝 H 集中，使 M0。2. 理论推导：理论推导： 表示磁场和原子磁矩之间的夹角设原子磁矩取向和外磁场的方位角为则系统的状态和为：令：双曲函数：双曲函数： Langevin 函数 结果分析：结果分析：弱场中弱场中（展开式只取平方项）利用公式：利用公式：给出了磁化曲线的表达式给出了磁化曲线的表达式：强磁场，极低温时强磁场，极低温时：饱和磁化，全部原子磁矩平行于磁场方向。给出了实验规律给出了实验规律-居居里定律的理论解释。里定律的理论解释。 1905年对原子磁矩的认识还是很初步的，量子力学出现后，才正确地给出原子磁矩表达式，且认识到其空间

17、取向是量子化的：3. 结果讨论：结果讨论： 解释了正常顺磁性的 实验结果，并从理论上 推出了居里定律，给出了居里常数的表达式推出了居里定律，给出了居里常数的表达式。 从 实验曲线可以确定出居里常数数值，从而 发展了通过磁化率测量确定原子磁矩的方法发展了通过磁化率测量确定原子磁矩的方法。 Langevin 开创了从微观出发，用经典统计方法研究 物质磁性的道路，物理思想清晰，结果明确。 原子有磁矩是量子力学的结论原子有磁矩是量子力学的结论，量子力学确定原子量子力学确定原子 磁矩在空间是量子化的，在磁场方向只能取不连续磁矩在空间是量子化的，在磁场方向只能取不连续 值：值： 所以不能用连续积分求和，上

18、述推导必须修正。所以不能用连续积分求和，上述推导必须修正。二二. 朗之万模型的修正：朗之万模型的修正：该函数称作广义朗之万该函数称作广义朗之万函数，又称布里渊函数函数，又称布里渊函数这是更加准确的磁化曲线表达式这是更加准确的磁化曲线表达式利用等比级数求和公式，求出 2J+1 项之和，可以证明：该证明作为习题该证明作为习题 2.2结果分析：结果分析：弱场中弱场中只取头 2 项，对 做简化，可以给出： 实际上，实际上， 的条件很容易满足，常温和一般磁场的条件很容易满足，常温和一般磁场值下均可满足，所以给出的结论可以用于解释顺磁磁化率值下均可满足，所以给出的结论可以用于解释顺磁磁化率的测量结果。的测

19、量结果。例如：和和Langevin经典结经典结果形式上是相同的果形式上是相同的其中：其中：室温下，热能： 远大于前者远大于前者。于是：于是：强磁场，极低温时强磁场，极低温时： 磁化饱和意味着所有原子磁矩都处于取向能量最低的状磁化饱和意味着所有原子磁矩都处于取向能量最低的状态态，公式中，公式中 是原子磁矩是原子磁矩 在磁场方向的最大投影，在磁场方向的最大投影，所以所以饱和磁矩并不等于原子的固有磁矩饱和磁矩并不等于原子的固有磁矩，这是量子效应的结，这是量子效应的结果，当果，当 J时，才过渡到经典情形。时，才过渡到经典情形。结果讨论和评述：结果讨论和评述： 修正虽然对弱场下的磁化率给出了相同的结论，

20、但实质上有了很大变动，不仅求和代替了积分求和代替了积分，统计平均更合理统计平均更合理，而且原子磁矩明确使用了量子力学结果而且原子磁矩明确使用了量子力学结果：使得测量值可以直接和量子力学的计算结果相比较。使得测量值可以直接和量子力学的计算结果相比较。 根据磁化曲线公式对三种顺磁离子晶体画出的每离子平根据磁化曲线公式对三种顺磁离子晶体画出的每离子平均磁矩与均磁矩与 H/T 的依赖关系，与试验值符合很好。的依赖关系，与试验值符合很好。 对饱和磁矩值给出了正确的解释。 正常顺磁性是指其磁化率符合居里定律，它是离子实 产生的原子磁矩在外磁场中的取向效应。2.3，2.4节 中还将介绍其它顺磁效应。图中三三

21、. 离子磁距测定值与实验结果的比较离子磁距测定值与实验结果的比较: Langevin 顺磁理论的成果之一是提供了实验测定固体顺磁理论的成果之一是提供了实验测定固体中离子有效磁矩的方法中离子有效磁矩的方法。和洪德法则确定的自由离子磁矩理论值相比较，可以使我们对固体结构有比较深入的认识。稀土元素的离子，二者符合较好，铁族元素的离子符合程度较差，试验值更接近自旋磁矩。见姜书p34-35表 离子磁矩都是在顺磁盐中测得的，顺磁盐中的离子处于稀释的状态，相互作用较弱，比较接近统计理论把磁性原子看成是自由的假定，除去磁场外，应不受磁矩之间相互作用影响。所以铁族离子实验值与洪德法则给出的理论值之间的差异引起了

22、重视，在发现它们更接近自旋磁矩数值后，提出了晶场效应引起轨道冻结现象晶场效应引起轨道冻结现象。取自Kittel：固体物理导论 8版p212 (2005)稀土元素的电子组态：稀土元素的电子组态：提供离子磁矩的 4 f 电子，被外面封闭的 5s 6p层电子所屏蔽，少受近邻离子的晶场作用，其磁矩基本符合洪德法则规定。铁族元素的电子分布为：铁族元素的电子分布为： ，铁族元素离子丢掉，铁族元素离子丢掉4s电子电子后，提供磁矩的后，提供磁矩的3d电子是外层电子，极易受到近邻离子的晶电子是外层电子，极易受到近邻离子的晶场作用，会发生轨道冻结现象。场作用，会发生轨道冻结现象。取自Kittel：固体物理导论 8

23、版p213 (2005) 铁族元素轨道-自旋耦合被破坏，除去因为3d 层电子裸露受晶场影响较大外，还因为L-S耦合强度与电子运动的轨道半径有直接关系，4f 电子的轨道半径大，耦合强度大，3d电子的轨道半径小，耦合强度小，所以晶体中的铁族元素离子的总磁矩被分成总自旋部分和总轨道部分受到不同影响。四四. 晶场效应和轨道角动量冻结晶场效应和轨道角动量冻结: 简单解释见姜书 p35-36, 这里从略。只强调几点：1.晶场效应是指顺磁离子与近邻其它离子之间的静电相互顺磁离子与近邻其它离子之间的静电相互作用作用，不是磁相互作用。2.顺磁离子和晶体场的相互作用有两个后果，其一，L和S耦合在很大程度上被破坏，

24、一直不能再用J来表示状态，其次，在自由离子中属于给定 L 的（2L+1）重简并的电子能级被晶场劈裂，使之对磁矩的贡献减小。3.由于顺磁共振技术的发展，对于晶体场中磁性离子的状态研究有了深入的发展，并且在此基础上开发了利用顺磁晶体的微波量子放大器。习题二习题二2.2 按照电子轨道角动量和自旋角动量在外磁场中的取向按照电子轨道角动量和自旋角动量在外磁场中的取向应该是量子化的观点，重新处理应该是量子化的观点，重新处理 Langevin 经典模型，经典模型，给出顺磁磁化率的正确表达式。给出顺磁磁化率的正确表达式。等比级数求和公式： 2.2 补充内容：晶场及其相关问题补充内容：晶场及其相关问题 （摘自物

25、理所讲义摘自物理所讲义） 晶场中电子受诸多相互作用的影响，晶场中电子受诸多相互作用的影响，总哈密顿量：总哈密顿量： H = H H = Hw w+ H+ H+ H+ Hv v+ H+ Hs s+ H+ Hh h 其中：其中： H Hw w: : 原子对电子的库仑相互作用，形成电子能级。原子对电子的库仑相互作用，形成电子能级。 H H: : 自旋自旋- -轨道相互作用能。轨道相互作用能。 H Hv v: : 晶场对原子中电子的作用。晶场对原子中电子的作用。 H Hs s: : 与周边原子间的磁相互作用与周边原子间的磁相互作用 ( (交换相互作用和磁偶极相互作用交换相互作用和磁偶极相互作用) )。

26、 H Hh h: : 外部磁场对电子的作用外部磁场对电子的作用( (塞曼能塞曼能) )。在不同材料里它们的相对大小是不同的。在不同材料里它们的相对大小是不同的。过渡族和稀土族金属中的情况：过渡族和稀土族金属中的情况：1.弱晶体场弱晶体场： W V，这和自由原子情况近似，这和自由原子情况近似，Hund法则仍适用，法则仍适用，含稀土离子的化合物属于这种情况。含稀土离子的化合物属于这种情况。2. 中等强度晶场：中等强度晶场： W V ，这种情形虽依然满足，这种情形虽依然满足Hund法则，但晶场首法则，但晶场首先对轨道产生影响，使能级分裂，造成轨道角动量先对轨道产生影响，使能级分裂，造成轨道角动量“冻

27、结冻结”或部分或部分“冻结冻结”。含。含3d 电子组态的离子属于此种情形。这种电子组态的离子属于此种情形。这种电子填充以相同方向自旋从低能级起，直到半瞒，再以相电子填充以相同方向自旋从低能级起，直到半瞒，再以相反的自旋从最低能级填起的情况称高自旋态。反的自旋从最低能级填起的情况称高自旋态。3.强晶体场：强晶体场：4.4. V W ，发生在共价键晶体和含，发生在共价键晶体和含4d,5d,6d等过渡族等过渡族元素的化合物中，晶场使电子轨道分裂，分裂能隙超过了元素的化合物中，晶场使电子轨道分裂，分裂能隙超过了电子间的库仑作用，电子间的库仑作用， 这时这时Hund法则已不成立，电子将首法则已不成立，电

28、子将首先以相反的自旋填充到最低能级后再填充到较高的能级。先以相反的自旋填充到最低能级后再填充到较高的能级。这种低能级被占瞒，高能级空出的状态称低自旋态。这种低能级被占瞒，高能级空出的状态称低自旋态。高自旋态与低自旋态高自旋态与低自旋态轨道角动量冻结：轨道角动量冻结： 在晶场中的3d过渡金属的磁性离子的原子磁矩仅等于电子自旋磁矩，而电子的轨道磁矩没有贡献。此现象称为轨道角动量冻结。物理机制物理机制： 过渡金属的3d电子轨道暴露在外面，受晶场的控制。晶场的值为102-104(cm-1)大于自旋-轨道耦合能102(cm-1). 晶场对电子轨道的作用是库仑相互作用，因而对电子自旋不起作用。随着3d电子

29、的轨道能级在晶场作用下劈裂，轨道角动量消失。 在球对称的中心力场中，角动量是守恒的，因此在在球对称的中心力场中，角动量是守恒的，因此在自由原子（离子）中，核外电子的能量由主量子数自由原子（离子）中，核外电子的能量由主量子数 n n 和和轨道角动量子数轨道角动量子数 l l 决定决定，与磁量子数与磁量子数 m ml l 无关无关。过渡族过渡族金属的金属的 3d 3d 电子轨道角动量数电子轨道角动量数 l l = 2 = 2，角动量可有，角动量可有(2(2l l+1) = 5+1) = 5个不同的取向，它们具有相同的能量。个不同的取向，它们具有相同的能量。d d电子电子波函数的五个轨道的空间分量为

30、波函数的五个轨道的空间分量为 d d 轨道电子的角动量本征态轨道电子的角动量本征态Y20 在自由原子中这五个分量能量是简并的，也可以用它们在自由原子中这五个分量能量是简并的，也可以用它们的线性组合来描述，例如写成实波函数的如下形式：的线性组合来描述，例如写成实波函数的如下形式：对于自由原子（离子），这两组波函数的描述是等价的，如果外加一个磁场，则由于不同的角动量相应于不同的磁距，不同的磁距在磁场中又有不同的能量，因此原来简并因此原来简并的能级将按照角动量的本征态分裂为五个不同的能级。的能级将按照角动量的本征态分裂为五个不同的能级。这时如果d壳层中电子未填满的话，将优先选择能量低的状态，从而使体

31、系的能量发生变化，这就是电子轨道角动量对磁距的贡献。按照Hund法则，在低温下，只有d电子数等于5或10时，轨道磁距才为零。五重简并能级五重简并能级磁场中分裂为磁场中分裂为5个能级个能级在晶体中的原子（离子）由于受到晶场的作用，上述情况在晶体中的原子（离子）由于受到晶场的作用，上述情况会发生变化。以简立方为例，原子（离子）受到的力场不会发生变化。以简立方为例，原子（离子）受到的力场不再具有中心场对称性，而是具有立方对称性。此时的波函再具有中心场对称性，而是具有立方对称性。此时的波函数将按照线性组合波函数的形式发生分裂。其中数将按照线性组合波函数的形式发生分裂。其中2个轨道个轨道态和近邻的相互作

32、用较强，因而能量降低，电子将优先占态和近邻的相互作用较强，因而能量降低，电子将优先占据此类轨道，另外据此类轨道，另外3个轨道的能量相对要增高，个轨道的能量相对要增高， 总之原来五重简并的总之原来五重简并的d壳层，在立方晶场作用下分裂壳层，在立方晶场作用下分裂为一个二重态（为一个二重态（ d ）和一个三重态（）和一个三重态（ d ）。）。 晶体放入磁场中，它们的表现和自由原子情形是完全晶体放入磁场中，它们的表现和自由原子情形是完全不同的：不同的：三重态的电子云二重态电子云d d 立方晶场中的立方晶场中的3d电子基函数电子基函数二重态：二重态：d dz z2 2态，角动量为零，磁场对它没有影响。态

33、，角动量为零，磁场对它没有影响。 d dx x2 2-y-y2 2态，其角动量分别是态，其角动量分别是Y Y2222和和Y Y2-2 2-2 （l=l=2 2）的）的 两个态等量线性叠加，按照量子力学原理，两个态等量线性叠加，按照量子力学原理， 电子将等几率地处于这两个角动量的本征态，电子将等几率地处于这两个角动量的本征态， 因而平均角动量为零。由于这一能级在磁场因而平均角动量为零。由于这一能级在磁场 中不再继续分裂，所以对磁性也没有贡献，中不再继续分裂，所以对磁性也没有贡献， 所以如果电子仅占据这两个态，轨道角动量对磁距所以如果电子仅占据这两个态，轨道角动量对磁距 就没有贡献，称之为轨道角动

34、量被完全就没有贡献，称之为轨道角动量被完全“冻结冻结”。三重态：三重态： d dxyxy态与态与d dx x2 2-y-y2 2态一样，平均角动量为零，在磁场中能量不态一样，平均角动量为零，在磁场中能量不 改变。改变。 d dyzyz和和d dzxzx两个态仍然可以从线性组合态还原为角动量本征态两个态仍然可以从线性组合态还原为角动量本征态 Y Y2121和和Y Y2-12-1态，因此在磁场中仍将发生分裂，如果三重态被态，因此在磁场中仍将发生分裂，如果三重态被 部分电子占据而未填满，则体系的能量仍会随磁场改变，部分电子占据而未填满，则体系的能量仍会随磁场改变， 这种角动量仍有部分贡献的情况称为轨

35、道角动量部分这种角动量仍有部分贡献的情况称为轨道角动量部分 “ “冻结冻结”。 若晶场的对称性进一步降低，能级进一步分裂，轨道角动若晶场的对称性进一步降低，能级进一步分裂，轨道角动 量将会完全冻结。量将会完全冻结。 小结：小结： 1) 1)发生轨道冻结的条件是：晶场大于自旋发生轨道冻结的条件是：晶场大于自旋- -轨道耦合，轨道耦合，WVlWVl。 2) 2)晶场降低了体系的对称性，致使能级发生分裂，如果分裂的晶场降低了体系的对称性，致使能级发生分裂，如果分裂的能级不再是角动量的本征态，因而在磁场下不会进一步分裂能级不再是角动量的本征态，因而在磁场下不会进一步分裂( (塞曼分裂塞曼分裂) )，造

36、成轨道角动量的冻结，造成轨道角动量的冻结 3) 3)角动量不为零的本征态总是成对的出现，因此，在单态中轨角动量不为零的本征态总是成对的出现，因此，在单态中轨道角动量对磁性不可能有贡献。道角动量对磁性不可能有贡献。 4) 4)晶场影响的是电子波函数的空间分布，对电子自旋没有影响。晶场影响的是电子波函数的空间分布，对电子自旋没有影响。因此晶场作用下不存在自旋角动量的冻结问题。因此晶场作用下不存在自旋角动量的冻结问题。 见戴道生书p73,宛书p76皮埃尔皮埃尔居里居里 皮埃尔居里(Pierre Curie)(18591906)是法国著名的物理学家、“居里定律居里定律”的发现者的发现者，1859年5月

37、15日出生于法国巴黎，他是医生尤金居里博士的次子。他从小聪明伶俐，喜欢独立思考，又富于想象力，天资出众，爱好自然，1875年，年仅16岁的皮埃尔到了索邦，当时他的哥哥雅克保罗居里(Jacques Paul Curie)是那里的一所医药学校的化学助教，皮埃尔就在该校帮助他哥哥整理物理讲义。1877年，年仅18岁的皮埃尔就得到了硕士学位，1878年被任命为巴黎大学理学院物理实验室的助教，四年后又被任命为巴黎市立理化学校的实验室主任。他在该校任教时间长达22年，而任教12年之后，他便获得了博士学位。1900年，皮埃尔被任命为巴黎大学理学院教授，1904年该院又为他设立了讲座。1903年，居里夫妇居里

38、夫妇与放射性的发现者贝克勒耳共同获得了诺贝尔物理诺贝尔物理学奖学奖。1906年4月19日不幸在街上被马车撞倒受伤后致死 科学成就：科学成就：2对晶体结构与物质磁性的研究成果对晶体结构与物质磁性的研究成果 1883年起，皮埃尔居里对晶体结构和物体的磁性进行了独立的、卓有成效的研究，从而开始了他生涯中的第二个阶段。1885年，他在巴黎市立理化学校担任物理教师时，对物体在不同温度下的磁性物质作了研究并取得成果，这一课题的长篇论文使他得到了博士学位。在其研究磁性的博士论文工作中，P居里设计制造了一台十分精密的扭秤居里设计制造了一台十分精密的扭秤，现称为居里-谢诺佛秤。1895年他发现了顺磁体的磁化率正

39、比于年他发现了顺磁体的磁化率正比于其绝对温度，即居里定律。其绝对温度，即居里定律。为了纪念他在磁性方面研究的成就，后人将铁磁性转变为顺磁性的温度称为居里温度或居里点 保罗保罗朗之万朗之万 附录：朗之万（附录：朗之万（18721946）Langevin，Paul 法国物理学家。1872年1月23日生于巴黎，1946年12月19日卒于同地。1888年和1893年先后考入巴黎物理和化学高等学院及高等师范学院，1897年毕业后，到英国剑桥大学卡文迪什实验室进修一年。1909年任法兰西学院教授，1934年当选为法兰西科学院院士，1930年和1933年曾两度当选为索尔维物理学会议主席。朗之万以对次级X射线、气体中离子的性质、气体分子动理论、磁性理论以及相对论方面的工作著称。1905年提出年提出关于磁性的理论，用基元磁体的概念对物质的顺磁性及抗磁性关于磁性的理论，用基元磁体的概念对物质的顺磁性及抗磁性作了经典的说明。作了经典的说明。1908年发展了布朗运动的涨落理论。在第一次世界大战期间，为了探测潜艇，利用石英的压电振动获得了水中的超声波。他坚决反对法西斯，反对侵略，在第二次世界大战期间，曾被德国占领军逮捕入狱，和法西斯进行了严正的斗争。中国九一八事变后，他进行了各种声援中国的活动，并批评了国际联盟对日本侵略者的纵容。 -选自百度网选自百度网汇报结束谢谢大家!请各位批评指正