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1、第七章第七章 化学反应速率化学反应速率基本概念基本概念浓度对化学反应速率的影响浓度对化学反应速率的影响温度对化学反应速率的影响温度对化学反应速率的影响化学反应速率理论化学反应速率理论催化催化一一 基本概念基本概念 化学动力学的研究对象：化学动力学的研究对象：化学反应的速率和机化学反应的速率和机理，以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界理，以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变把热力学的反应可能性变为现实性。为现实性。化学动力学理论的发展化学动力学理论的发展1848年年 vant Hoff ：1891年年 Arrhenius 设
2、设 为与为与T无关的常数无关的常数1935年年 Eyring等提出过渡态理论等提出过渡态理论 1960年年 交叉分子束反应交叉分子束反应化学动力学与诺贝尔化学奖化学动力学与诺贝尔化学奖年份年份获奖者获奖者内容内容1901雅各布斯亨里克斯范托夫（荷）发现了化学动力学法则和溶液渗透压1909威廉奥斯特瓦尔德（德）对催化作用的研究工作和对化学平衡以及化学反应速率的基本原理的研究1932欧文兰米尔（美）对表面化学的研究与发现1943乔治德海韦西（匈）在化学过程研究中使用同位素作为示踪物1956西里尔欣谢尔伍德（英）尼古拉谢苗诺夫（苏）对化学反应机理的研究1960威拉得利比（美）发展了使用碳14同位素进
3、行年代测定的方法1967曼弗雷德艾根（德）罗纳德乔治雷伊福特诺里什（英）乔治波特（英）利用很短的能量脉冲对反应平衡进行扰动的方法，对高速化学反应的研究诺贝尔化学奖与化学动力学诺贝尔化学奖与化学动力学年份年份获奖者获奖者内容内容1972克里斯蒂安B安芬森（美）对核糖核酸酶的研究，特别是对其氨基酸序列与生物活性构象之间的联系的研究斯坦福摩尔（美）威廉霍华德斯坦（美）对核糖核酸酶分子的活性中心的催化活性与其化学结构之间的关系的研究1981福井谦一（日）罗德霍夫曼（美）通过他们各自独立发展的理论来解释化学反应的发生1983亨利陶布（美）对特别是金属配合物中电子转移反应机理的研究1986达德利赫施巴赫（
4、美）李远哲（中）约翰查尔斯波拉尼（美）对研究化学基元反应的动力学过程的贡献1989悉尼奥尔特曼（加）托马斯切赫（美）发现了RNA的催化性质1992鲁道夫马库斯（美）对化学体系中电子转移反应理论的贡献诺贝尔化学奖与化学动力学诺贝尔化学奖与化学动力学年份年份获奖者获奖者内容内容1995保罗克鲁岑马里奥莫利纳弗兰克舍伍德罗兰对大气化学的研究，特别是有关臭氧的形成和分解的研究1997保罗博耶（荷）约翰沃克（美）延斯克里斯蒂安斯科（美）阐明了三磷酸腺苷（ATP）合成中的酶催化机理1999亚米德齐威尔用飞秒光谱学对化学反应过渡态的研究2001威廉斯坦迪什诺尔斯（美）野依良治（日）对手性催化氢化反应的研究巴
5、里夏普莱斯（美）对手性催化氧化反应的研究2007格哈德埃特尔（德）对固体表面化学进程的研究2010理查德赫克（美）根岸英一（日）铃木章（日）对有机合成中钯催化偶联反应的研究反应速率反应速率H2O2 水溶液在室温分解水溶液在室温分解反应速率反应速率 通常的反应速率都是指通常的反应速率都是指定容定容反应速率，反应速率，定义为定义为：对任何反应：对任何反应：速率方程速率方程 即即动力学方程动力学方程，表明反应速率与浓度等参数，表明反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。可用之间的关系或浓度等参数与时间的关系。可用微微分式或积分式表示分式或积分式表示。总包反应总包反应 通常化学方程式只
6、代表反应的化学计量式，并通常化学方程式只代表反应的化学计量式，并不代表反应的真正历程。若一个化学计量式代表若不代表反应的真正历程。若一个化学计量式代表若干个基元反应的总结果，则称为总包反应或总反应。干个基元反应的总结果，则称为总包反应或总反应。如：如：基元反应基元反应 反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子的反应。物分子的反应。基元反应基元反应基元反应基元反应质量作用定律质量作用定律 基元反应中，反应速率与反应物浓度的幂乘基元反应中，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系
7、数。的系数。例如：例如： 基元反应基元反应 反应速率反应速率 r 反应机理反应机理 又称又称反应历程反应历程。在总反应中，连续或同时发生。在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。 同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律掌握反应的内在规律，从而，从而更好的驾驭反应。更好的驾驭反应。反应分子数反应分子数 在基元反应中，实际参加反应的分子
8、数目。在基元反应中，实际参加反应的分子数目。基元反应基元反应单分子反应双分子反应三分子反应反应分子数反应分子数反应级数反应级数 速率方程中各反应物速率方程中各反应物浓度项上的指数浓度项上的指数称为该反称为该反应物的应物的级数级数； 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用通常用n 表示。表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小表明浓度对反应速率影响的大小。的大小。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的
9、。反应级数是由实验测定的。反应级数反应级数反应的速率系数反应的速率系数速率方程中的比例系数速率方程中的比例系数 k （速率常数）（速率常数） 物理意义：当反应物的浓度均为单位浓度时物理意义：当反应物的浓度均为单位浓度时的的反应速率反应速率，数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确定时，它条件确定时，k 仅是温度的函数仅是温度的函数k 的单位随着反应级数的不同而不同。的单位随着反应级数的不同而不同。例题例题 写出下列各物质反应速率与浓度的关系。写出下列各物质反应速率与浓度的关系。例题例题二二 浓度对浓度对 r 的影响的影响简单级数反应简单级数反应 反应速率
10、只与反应速率只与反应物浓度的一次方成正比反应物浓度的一次方成正比的反的反应。常见的有放射性元素的蜕变、分子重排、五应。常见的有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。氧化二氮的分解等。一级反应一级反应一级反应的微分速率方程一级反应的微分速率方程反应：一级反应的积分速率方程一级反应的积分速率方程不定积分式不定积分式一级反应的积分速率方程一级反应的积分速率方程定积分式定积分式一级反应的特点一级反应的特点1. k 的单位的单位：时间时间 -1（如如s、min、h、d、a）2. 半衰期与反应物起始浓度无关半衰期与反应物起始浓度无关3. 与与 t 呈线性关系。呈线性关系。(1) 所有分数衰期都是
11、与起始物浓度无关的常数。所有分数衰期都是与起始物浓度无关的常数。其其他他特特点点(2) (3) 反应间隔反应间隔 t 相同相同, 有定值。有定值。例题例题 某金属钚某金属钚 94Pu 的同位素进行的同位素进行 放射，放射，14 d 后，后，同位素活性下降了同位素活性下降了 6.85%。试求该同位素的：。试求该同位素的：(1) 蜕变常数蜕变常数(2) 半衰期半衰期(3) 分解掉分解掉 90% 所需时间所需时间解：例：求例：求N2O5在在CCl4中的分解速率常数中的分解速率常数t / s0400800120016002000N2O5/(mol/L)1.401.100.870.680.530.42N
12、2O5/ N2O500.7860.7910.7820.7790.792lg N2O50.1460.041-0.060-0.17-0.28-0.38N2O5 分解反应分解反应 N2O5 t 图图N2O5 分解反应分解反应 lg N2O5 t 图图例例部分核衰变半衰期部分核衰变半衰期14C测古物年代测古物年代异构化反应异构化反应二级反应二级反应 反应速率方程中，浓度项的指数和等于反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应。的反应。常见的有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，常见的有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。碘化氢的热分解反应等。例如，基元反应：例如，基元反应：
13、二级反应的微分速率方程二级反应的微分速率方程二级反应的积分速率方程二级反应的积分速率方程不定积分式：不定积分式：二级反应的积分速率方程二级反应的积分速率方程定积分式：定积分式：二级反应的积分速率方程二级反应的积分速率方程二级反应的微分速率方程二级反应的微分速率方程二级反应二级反应（cA,0 = cB,0）的特点的特点3. 与与 t 成线性关系成线性关系。1. k 的单位：的单位：浓度浓度 -1 时间时间 -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比半衰期与起始物浓度成反比二级反应其他特点：二级反应其他特点：298K碱性溶液中：碱性溶液中：I- + ClO- = Cl- + IO- 是是二级反应，求二级
14、反应，求 kr = kI-ClO- = kI-2以以1/I-对对t作图作图, 得到一直线得到一直线, 其斜率为其斜率为kk = 54.9 dm3 mol-1 s-1t/s0246I-=ClO-/10-3 mol dm-32.001.681.471.231/ I-/10-2 dm3 mol-15.005.926.808.13确定丙酸乙酯皂化反应的级数确定丙酸乙酯皂化反应的级数t / mincA/(10-3mol/L)t / mincA/(10-3mol/L)025.00802.32515.531001.891011.261201.60207.271501.29404.251801.09603.0
15、1尝试法尝试法尝试法尝试法作图法作图法t / mincA/(10-3mol/L)lgcA1/cAt / mincA/(10-3mol/L)lgcA1/cA025.001.3980.040802.320.3650.431515.531.1910.0641001.890.2760.5291011.261.0520.0891201.600.2040.625207.270.8620.1381501.290.1110.775404.250.6280.2351801.090.0370.917603.010.4790.332显示为二级反应显示为二级反应零级反应零级反应 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，反
16、应速率方程中，反应物浓度项不出现，即即反应速率与反应物浓度无关反应速率与反应物浓度无关。A P r = k0 常见的有常见的有表面催化反应和酶催化反应表面催化反应和酶催化反应，这，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。化剂的有效表面活性位或酶的浓度。零级反应的微分和积分式零级反应的微分和积分式零级反应的特点零级反应的特点1 1. . k 的单位：的单位： 浓度浓度时间时间 -1-13 3. .cA 与与 t 呈线性关系呈线性关系2 2. .半衰期与反应物起始浓度成正比：半衰期与反应物起始浓度成正比：N2O在金表面的热分
17、解速率在金表面的热分解速率t / minN2O / mol dm-300.100200.080400.060600.040800.0201000简单级数反应的特征简单级数反应的特征浓度浓度 时间关系时间关系 (线性线性)半衰期与初始浓度关系半衰期与初始浓度关系速率常数量纲速率常数量纲三三温度对温度对 r 的影响的影响范霍夫近似规律：范霍夫近似规律：温度每升高温度每升高10 K，反应速率近似反应速率近似增加增加24倍倍。该规律可估计温度对反应速率的影响。该规律可估计温度对反应速率的影响例例：某反应在：某反应在390 K时进行需时进行需10 min。若在若在290 K，达到相同的程度，需时多少？达
18、到相同的程度，需时多少？解：解：取每升高取每升高10 K，速率增加的速率增加的下限为下限为2倍。倍。N2O5 分解反应分解反应 N2O5= N2O4+1/2O2T / Kk / (10-5s-1)1/T / (10-3K)ln (k / s-1)2730.07873.66-14.062983.463.36-10.2730813.53.25-8.9131849.83.14-7.613281503.05-6.503384872.96-5.32k T 图图lnk 1/T 图图 （线线性化性化处处理）理）温度对反应速率影响温度对反应速率影响阿仑尼乌斯公式阿仑尼乌斯公式反应速率随温度的升高而反应速率随温
19、度的升高而逐渐加快，它们之间呈指逐渐加快，它们之间呈指数关系。数关系。（1）指数式：）指数式： （2）对数式：）对数式：阿仑尼乌斯公式阿仑尼乌斯公式定积分式定积分式 设设Ea与与T无关，由不同温度下无关，由不同温度下 k 值求活化能值求活化能微分式微分式k 值随值随T 的变化率决定于的变化率决定于 值的大小值的大小 活化状态作用物生成物放热反应放热反应作用物生成物活化状态吸热反应吸热反应基元反应的活化能基元反应的活化能总包反应的活化能总包反应的活化能 表观活化能表观活化能例题例题有机化合物甲基异腈有机化合物甲基异腈CH3N C会发生异构化反会发生异构化反应转化为甲基腈应转化为甲基腈CH3C N
20、，其速率常数对温度，其速率常数对温度的依赖关系如下，求指前因子和活化能。的依赖关系如下，求指前因子和活化能。t / oC189.7198.9230.3251.2k / 10-3s-10.02520.05250.6303.16(1/T)/10-3K-12.1602.1181.9861.907lnk-10.589-9.855-7.370-5.757热力学和动力学对热力学和动力学对 r T关系看法的矛盾关系看法的矛盾热力学观点热力学观点根据根据vant Hoff公式公式 1.对于吸热反应，对于吸热反应， 0,温度升高，温度升高， 增大，增大， 亦增大，有利于正向反应。亦增大，有利于正向反应。2.对于
21、放热反应，对于放热反应， k2 2。反应反应(1)(1)达到平衡时：达到平衡时：氢与溴的反应氢与溴的反应 平衡假设平衡假设氢与溴的反应氢与溴的反应 平衡假设平衡假设氢与氧气生成水汽的反应氢与氧气生成水汽的反应2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) 直链传递直链传递链引发链引发支链传递支链传递链终止链终止( (气相）气相） 链终止链终止( (器壁上器壁上) )四四 化学反应速率理论化学反应速率理论碰撞理论碰撞理论过渡态理论过渡态理论碰撞理论碰撞理论两个分子的一次碰撞过程两个分子的一次碰撞过程 两个分子在相互的作用力下，先是互相接近，接两个分子在相互的作用力下，先是互相接近，接近到一定距离，
22、分子间的斥力随着距离的减小而很快近到一定距离，分子间的斥力随着距离的减小而很快增大，分子就改变原来的方向而相互远离，完成了一增大，分子就改变原来的方向而相互远离，完成了一次碰撞过程。次碰撞过程。 粒子在质心体粒子在质心体系中的碰撞轨线可系中的碰撞轨线可用示意图表示为：用示意图表示为： 运动着的运动着的A分子和分子和B分子，两者质心的投影落在分子，两者质心的投影落在直径为直径为 的圆截面之内，都有可能发生碰撞。的圆截面之内，都有可能发生碰撞。 称为称为有效碰有效碰撞直径撞直径，数值上等，数值上等于于A分子和分子和B分子的分子的半径之和。半径之和。AB分子间的碰撞和有效直径分子间的碰撞和有效直径
23、虚线圆的面积称虚线圆的面积称为为碰撞截面碰撞截面数值上等数值上等于于 。A与与B分子互碰频率分子互碰频率相同相同A分子之间的碰撞频率分子之间的碰撞频率 有效碰撞分数有效碰撞分数 分子互碰并不是每次都发生反应，只有相对分子互碰并不是每次都发生反应，只有相对平动能在连心线上的分量平动能在连心线上的分量大于阈能大于阈能的碰撞才是有的碰撞才是有效的，所以绝大部分的碰撞是无效的。效的，所以绝大部分的碰撞是无效的。要在碰撞频率项上乘以有效碰撞分数要在碰撞频率项上乘以有效碰撞分数q。碰撞理论计算速率系数的公式碰撞理论计算速率系数的公式反应阈能与实验活化能的关系反应阈能与实验活化能的关系实验活化能的定义：实验
24、活化能的定义：碰撞理论计算碰撞理论计算 k 的公式：的公式：总结：总结：阈能阈能Ec与温度无关，但无法测定，要从实验与温度无关，但无法测定，要从实验活化能活化能Ea计算。在温度不太高时，计算。在温度不太高时，Ea Ec概率因子概率因子 概率因子又称为空间因子或方位因子。概率因子又称为空间因子或方位因子。 由于简单碰撞理论所采用的由于简单碰撞理论所采用的模型模型过于过于简单简单，没有，没有考虑分子的结构与性质，所以用概率因子来校正理论考虑分子的结构与性质，所以用概率因子来校正理论计算值与实验值的偏差。计算值与实验值的偏差。P=k(实验)/k(理论)偏差原因偏差原因 (1)从理论计算认为分子已被活
25、化，但由于有的分子从理论计算认为分子已被活化，但由于有的分子只有在只有在某一方向相撞才有效某一方向相撞才有效； (2)有的分子从相撞到反应中间有一个有的分子从相撞到反应中间有一个能量传递过程能量传递过程，若这时又与另外的分子相撞而失去能量，则反应仍不会若这时又与另外的分子相撞而失去能量，则反应仍不会发生；发生； (3)有的分子在能引发反应的化学键附近有较大的原有的分子在能引发反应的化学键附近有较大的原子团，由于子团，由于位阻效应位阻效应，减少了这个键与其它分子相撞，减少了这个键与其它分子相撞的机会等等。的机会等等。碰撞理论的优缺点碰撞理论的优缺点 优点：优点： 描述了一幅粗糙但十分明确的反应图
26、像。描述了一幅粗糙但十分明确的反应图像。缺点：缺点：模型过于简单，要引入很难具体计算的概率模型过于简单，要引入很难具体计算的概率因子，阈能还必须从实验活化能求得因子，阈能还必须从实验活化能求得。 碰撞理论是半经验的。碰撞理论是半经验的。 对阿仑尼乌斯公式中的对阿仑尼乌斯公式中的指数项指数项、指前因子和阈指前因子和阈能都提出了较明确的物理意义能都提出了较明确的物理意义，认为指数项相当于，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子有效碰撞分数，指前因子A 相当于碰撞频率。相当于碰撞频率。 解释了部分实验事实，理论所计算的速率系数解释了部分实验事实，理论所计算的速率系数 k 值与较简单反应的实验值相符。
27、值与较简单反应的实验值相符。例题例题 用碰撞理论计算用碰撞理论计算283 HI 的分解反应的分解反应 2HI H2 + I2 的速率常数的速率常数 k。已知此反应。已知此反应活化能活化能Ea = 184.13 kJ mol-1，dHI = 0.35 nm，实验测得，实验测得 k = 1.75 10-7mol-1 dm3 s-1。一些气相双原子分子反应的动力学参量一些气相双原子分子反应的动力学参量反应Ea/kJmol-1A/(109dm3mol-1s-1)概率因子计算值实验值PNO+O2=NO2+O10.5470.801.710-2NO2+F2=NO2F+F43.5591.62.710-22NO
28、Cl=2NO+Cl2102.0599.40.16H+I2=HI+I210702000.192ClO=Cl2+O20.00250.0632.510-3H2+C2H4=C2H61807400.001241.710-6过渡态理论过渡态理论 1935年由艾林年由艾林(Eyring)，埃文斯（埃文斯（Evans）和波兰尼（和波兰尼（Polany)等人在统计热力学和量子力等人在统计热力学和量子力学的基础上提出。学的基础上提出。 认为由反应物分子变成生成物分子认为由反应物分子变成生成物分子, ,中间一中间一定要经过一个定要经过一个过渡态过渡态, ,形成这个过渡态必须吸取形成这个过渡态必须吸取一定的活化能，此
29、过渡态称为活化络合物，所以一定的活化能，此过渡态称为活化络合物，所以又称为又称为活化络合物理论活化络合物理论。 该理论中，只要知道分子的振动频率、质量、该理论中，只要知道分子的振动频率、质量、核间距等基本物性，就能计算反应的速率系数，所核间距等基本物性，就能计算反应的速率系数，所以又称为以又称为绝对反应速率理论绝对反应速率理论。双原子分子的莫尔斯势能曲线双原子分子的莫尔斯势能曲线双原子分子的莫尔斯势能曲线双原子分子的莫尔斯势能曲线三原子分子的核间距三原子分子的核间距A ABC C势能面势能面 反应反应: : 令ABC=180o, EP=EP(rAB,rBC)。随着核间距随着核间距rAB和和rB
30、C的变化的变化, , 这些不同点在空间构这些不同点在空间构成高低不平的曲面，称成高低不平的曲面，称为为势能面势能面。势能也随之改变。势能也随之改变。马鞍点马鞍点反应坐标势能势能剖面图 以势能为纵以势能为纵坐标，坐标，反应坐反应坐标为横坐标标为横坐标，画出的图可以画出的图可以表示反应过程表示反应过程中体系势能的中体系势能的变化，这是一变化，这是一条条能量最低的能量最低的途径途径。反应坐标反应坐标三原子体系振动方式三原子体系振动方式 线性三原子体系有三个平动和两个转动自由度，线性三原子体系有三个平动和两个转动自由度，所以有四个振动自由度所以有四个振动自由度: : ( (a)a)为为对称伸缩振动对称
31、伸缩振动，rAB与与rBC相等；相等； ( (b)b)为为不对称伸缩振动不对称伸缩振动，rAB与与rBC不等；不等； ( (c)c)和和( (d)d)为为弯曲振动弯曲振动，分别发生在相互垂直的两个，分别发生在相互垂直的两个平面内，但能量相同。平面内，但能量相同。五五 催化催化催化剂：催化剂：能显著改变反应速率，而本身在反应前后能显著改变反应速率，而本身在反应前后的数量和化学性质没有变化的该物质。的数量和化学性质没有变化的该物质。催化作用催化作用：外加物质引起化学反应速率改变的作用。外加物质引起化学反应速率改变的作用。正催化剂与负催化剂正催化剂与负催化剂催化剂参与的反应称催化反应：催化剂参与的反
32、应称催化反应：均相催化，均相催化，催化剂和反应物质处于同一相催化剂和反应物质处于同一相复相催化，复相催化，催化剂和反应物质不在一相中催化剂和反应物质不在一相中酶催化，酶催化，介于均相和复相催化之间。介于均相和复相催化之间。催化剂能改变化学反应速率催化剂能改变化学反应速率催化机理催化机理催化剂不能影响化学平衡催化剂不能影响化学平衡催化剂不能改变化学反应的的方向和限度催化剂不能改变化学反应的的方向和限度, , 即当指即当指定条件下热力学判断不能发生的反应不能指望加入定条件下热力学判断不能发生的反应不能指望加入催化剂而发生变化催化剂而发生变化. .催化剂不能改变反应的平衡常数，其作用仅是加快催化剂不
33、能改变反应的平衡常数，其作用仅是加快反应达到平衡。反应达到平衡。由于反应的平衡常数保持不变，催化剂应对正逆反由于反应的平衡常数保持不变，催化剂应对正逆反应发生同样的影响。应发生同样的影响。催化反应与非催化反应的活化能催化反应与非催化反应的活化能反应反应Ea/kJ mol-1催化剂催化剂非催化反应非催化反应催化反应催化反应2HI=H2+I2184.1104.6Au2H2O=2H2+O2244.8136.0Pt蔗糖在盐酸溶液中分解蔗糖在盐酸溶液中分解107.139.3转化酶转化酶2SO2+O2=2SO3251.062.7Pt3H2+N2=2NH3334.7167.4Fe-Al2O3-K2O均相催化
34、均相催化 例例:过氧化氢水溶液的分解过氧化氢水溶液的分解多相催化多相催化步骤：步骤：（1）反应物在催化剂表面活性中心）反应物在催化剂表面活性中心*上吸附上吸附 A * A*（2）表面反应）表面反应 A* B*（3）产物）产物B从表面脱附从表面脱附 B*B* 催化剂特殊的选择性催化剂特殊的选择性绿色化学绿色化学 环境友好化学环境友好化学无毒无毒 无害原料和反应条件无害原料和反应条件反应高选择性反应高选择性 副产物极少副产物极少 ( (废料零排放废料零排放) )产品环境友好产品环境友好制备乙醛制备乙醛制备乙醛制备乙醛过渡状态限制的择形催化过渡状态限制的择形催化 习题习题7.4, 7.7, 7.9, 7.14, 7.15, 7.18
