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1、概述 在溶浸采矿中，经过浸出，矿石中的有用组分进入浸出液中，有用组分的含量均较低。通常，铀的含量为每升几毫克到几百毫克，高的也只有(zhyu)几克；铜的含量为每升几克到十几克，高的也只有(zhyu)几十克，而杂质的含量却较高，如游离的硫酸、铁、磷、铝、锰、钒、钙、镁、硅、钼等。此外，还有泥质、羟类有机质等。 第1页/共28页第一页，共29页。 浸出液中有用组分的提取(tq)，其实质是创造条件使溶液中各种离子不稳定，通过一定的工艺手段，使有用组分和混在一起的有害杂质分开，并予以清除。这些手段包括加人某种试剂，铁、锌等置换，离子交换树脂吸附、活性炭吸附、溶剂萃取或者对电极施加电压通以电流等。这些手
2、段随浸出液的性质不同而分别采用。 第2页/共28页第二页，共29页。1 1 铀的提取(tq)(tq) 从铀的浸出液中提取铀的方法有：化学(huxu)沉淀法离子交换法有机溶剂萃取法第3页/共28页第三页，共29页。 化学沉淀法存在生产工序(gngx)(gngx)多、工艺复杂、生产效率低、化学试剂和材料消耗量大、回收率低及化学浓缩物中铀含量不高( (一般20204040) )等缺点，目前除处理碱浸液尚有应用外，工业生产中已被离子交换法和有机溶剂萃取法所代替，这两种方法技术是经济而有效的，并成为标准工艺。 第4页/共28页第四页，共29页。离子交换法离子交换法，又称树脂吸附法。它是浸出液中某种离子与
3、固体(gt)(gt)离子交换剂( (树脂) )可交换离子之间的化学置换过程。它的优点： 选择性好，能获得纯度较高的铀化学浓缩物；既能从清液中提取铀，也可从矿浆中提取铀，这很适用于溶浸采铀法的吸附；离子交换树脂能反复使用；化学试剂和材料消耗量少；吸附尾液可返回使用。 第5页/共28页第五页，共29页。有机溶剂萃取法有机溶剂萃取法，简称萃取法。它是用一种与水不相混溶的有机溶剂与含铀的浸出液相互接触( jich)，将浸出液中的铀提取到有机溶剂中，与浸出液中的杂质分开，以达到提取和纯化铀的目的。第6页/共28页第六页，共29页。萃取法与离子交换法一样，对铀的选择性能好，同时对铀的萃取速度、容量和纯度(
4、一定条件下)方面超过树脂吸附法，但只适用(shyng)于清液、富液和杂质含量低的浸出液。第7页/共28页第七页，共29页。两种提取方法的选择(xunz)原则a.浸出液中铀浓度的高低；b.浸出液的性质，即是清液还是矿浆。对于浓度低的矿浆宜用离子交换法。因在这种情况下若用萃取法，萃取剂损耗量大，且矿浆中固体颗粒对萃取剂有吸附作用(zuyng)，增大了有机相损失。而离子交换法既适用于清液，也适用于矿浆，对浸出液中铀浓度低的地浸工艺尤为适用。第8页/共28页第八页，共29页。1.1离子交换(lzjiohun)树脂离子交换树脂是一种(yzhn)含有活性基团(又称官能团)能与其他物质进行离子交换的高分子聚
5、合物。按其基团性质可以分为阳离子和阴离子交换树脂；按基团酸碱性强弱，又可分为强酸性、弱酸性、强碱性、弱碱性四类。第9页/共28页第九页，共29页。1 1）离子交换树脂(shzh)(shzh)的特性(1)树脂直径一般为0.61.2mm的球状体。(2)树脂难溶于水，且交联度越(dyu)大就越难溶解。(3)树脂泡水后，将水分子吸入其内产生膨胀，质量增加，2017型强碱性阴离子交换树脂含水量一般为4050，交联度大，膨胀性小。第10页/共28页第十页，共29页。 (4)树脂密度有干密度和湿密度(在水中膨胀后的密度)之分，2017型树脂的密度为1.09 1.13gmL。 (5)交换容量：一般以单位质量克
6、干树脂或湿树脂吸附溶液中离子当量数表示，如毫克数克干树脂或毫克当量升湿树脂。实际生产中多用后者。 (6)选择性：树脂对溶液中各种( zhn)离子的亲合力是不同的，某些离子比另一些离子结合更紧密，这种性质叫做树脂的选择性。第11页/共28页第十一页，共29页。交换(jiohun)容量有三种1)全容量：根据(gnj)树脂所有活性基团总数计算，其大小与被交换离子种类、介质、pH值及交换过程无关，是一个常数。2)穿透容量：指浸出液通过树脂层(或吸附塔)后，流出液中出现了被交换离子时的容量。对含铀浸出液，流出液中铀含量达5mgL时的容量称为穿透容量。3)操作容量：也称为饱和容量，指某一条件下，被交换离子
7、流出的浓度与原液中浓度相等时的树脂容量。主要与浸出液性质、pH值、吸附温度等因素有关。第12页/共28页第十二页，共29页。浸出液中铀的存在(cnzi)形态铀在水溶液中通常呈铀酰离子(U022+)状态(zhungti)存在，它能与多种阴离子结合成多种铀络合离子和络合物。在硫酸浸出液中，铀主要以硫酸铀酰形式存在；在碳酸盐浸出液中，铀的存在形式以碳酸铀酰形式存在。第13页/共28页第十三页，共29页。3 3）离子交换(l z jio hun)(l z jio hun)树脂吸附机理 用硫酸浸出时，硫酸浸出液中的阴离子，除铀酰络离子外，还有硫酸根、硫酸氢根及钼、磷、砷、铁、钒等络阴离子，这些阴离子都有
8、可能被树脂吸附，但这些阴离子除钼以外，对树脂的亲合力都比铀酰络阴离子小，所以，在吸附过程中得到(d do)分离。在浸出液中还含有大量阳离子杂质如K+，Na+，Ca2+，Mg2+，Fe2+，Ni2+，Co2+，Cu2+等，当用2017型阴离子交换树脂吸附铀时，这些离子不被吸附，只要控制得好，对铀的吸附影响不大。第14页/共28页第十四页，共29页。2017型阴离子交换(jiohun)树脂吸附硫酸浸出液中铀的主要化学反应式：2R4NX+UO2(SO4)22-(R4N)2UO2(S04)2+2X-4R4NX+U02(SO4)34-(R4N)4UO2(S04)3+4X-式中：X树脂(shzh)上的可交
9、换离子，如N03-，C1-。第15页/共28页第十五页，共29页。吸附(xf)碳酸盐浸出液中铀的主要化学反应式：2R4NX+UO2(CO3)22-(R4N)2UO2(C03)2+2X-4R4NX+U02(CO3)34-(R4N)4UO2(C03)3+4X-第16页/共28页第十六页，共29页。酸性(sunxn)浸出液中影响树脂吸附的因素(1)(1)硫酸浓度和pHpH值 工艺过程对pHpH控制(kngzh)(kngzh)在2 2左右为宜。(2)(2)铁的含量 Fe() Fe()形成硫酸络阴离子，被树脂吸附后又逐渐被铀置换下来。 (3)(3)钼的影响 钼可形成络阴离子或钼酸根离子，使吸附铀的容量下
10、降。 (4)(4)氯根和硝酸根的影响 氯根和硝酸根对树脂有很强的亲合力，占据交换基团。 (5)(5)温度的影响 提高温度，对吸附有利，但不宜超过5050。第17页/共28页第十七页，共29页。碱性浸出液中影响(yngxing)树脂吸附的因素(1)铀和碳酸根及碳酸氢根的相对浓度：因为(ynwi)碳酸氢根浓度增大时，生成铀阴离子络合物的倾向减弱，而且碳酸氢根离子也会与铀的吸附竞争，从而降低了铀的吸附。(2)pH值：吸附原液pH值从10.0变到9.0时，铀的吸附容量下降50以上。(3)氯根、硝酸根：氯根、硝酸根的存在将会降低铀的吸附容量，当淋洗剂含有这两种离子时，应严格控制它们的含量。(4)有机质(
11、有机酸钠)：能使树脂中毒。第18页/共28页第十八页，共29页。1.2清液吸附(xf)在铀生产工艺上，用强阴离子交换树脂吸附铀时，根据树脂与吸附液的运动(yndng)状态，清液吸附分为固定床吸附和连续逆流吸附。 第19页/共28页第十九页，共29页。 固定床吸附(xf)(xf)流程： 吸附(xf)(xf) 洗涤 淋洗 脱淋 转型第20页/共28页第二十页，共29页。连续(linx)逆流吸附（流化床）连续逆流吸附流程中，树脂和浸出液都是移动(ydng)的。设有专用的吸附塔、淋洗塔。流程主要分两步：吸附和淋洗。第21页/共28页第二十一页，共29页。吸附过程：贫树脂从吸附塔顶部(dnb)进，底部出
12、；浸出液从吸附塔底部进入，顶部(dnb)流出。浸出液经吸附后可补充溶浸剂后循环使用；贫树脂在吸附达到饱和后转移到淋洗塔去淋洗。第22页/共28页第二十二页，共29页。淋洗过程：让饱和树脂从淋洗塔顶部进，底部出；淋洗剂从淋洗塔底部进，顶部出，一般是三塔串联。淋洗产生的合格液经进一步处理后得到(ddo)产品；从尾塔底部出来的是贫树脂，贫树脂经过转型后返回吸附塔进行吸附。第23页/共28页第二十三页，共29页。1.3萃取(cuq)工艺萃取(cuq)是利用物质在有机相和水相中的溶解度不同以及不同的物质在有机相中的溶解度不同的原理来实现的。目标物质经萃取(cuq)后转移到有机相中，达到与其他成分分离的目
13、的；再经过反萃，将目标物质重新变为水溶液相，这样就达到了分离、纯化、浓缩的目的。其工艺主要分两步：萃取(cuq)和反萃。萃取(cuq)过程中用的萃取(cuq)剂为某种有机物。反萃第24页/共28页第二十四页，共29页。2铜、金、银的提取(tq)2.1 2.1 置换沉淀(chndin)(chndin)法回收铜 置换沉淀(chndin)(chndin)法是根据浸出液中金属离子的电化顺序，用某一种金属置换另一种金属，并使之沉淀(chndin)(chndin)出来的方法。如用铁置换沉淀(chndin)(chndin)浸出液中的铜，其他金属，如铅、锌，也可以用来置换沉淀(chndin)(chndin)铜
14、，但费用昂贵，因此铁是唯一适用的金属置换剂。置换用的铁，应有较大的比表面积，且比较纯和无油质等。 铁屑置换时，浸出液pHpH值控制在2 2左右合适。第25页/共28页第二十五页，共29页。2.2 2.2 吸附(xf)(xf)法回收金 从氰化物浸出液中回收金、银，过去多用锌置换沉淀法。用这个(zh ge)方法对吸附液的条件要求较高，而且金银等贵金属损失量较大，所以近年来较多用活性炭吸附和树脂吸附方法，对吸附液可以不需净化和固液分离，金损失量少，成本低，投资省，对含金量低于1.4gt的贫液尤为适宜。 活性炭吸附法回收金的工艺流程为：活性炭吸附分两步，即吸附与解吸。第26页/共28页第二十六页，共2
15、9页。2.3 2.3 电解(dinji)(dinji)沉积法经过不同净化手段，如离子交换、溶剂萃取、置换沉淀或活性炭吸附等所获得产品或富液，其中金属含量或金属离子浓度(nngd)以及杂质含量均已达到入电积工序前的规定标准情况下，为了获得最终产品，必须进行电解沉积。电解沉积时，金属沉积速度仅与电流大小有关，与温度、压力、浓度(nngd)无关；金属的沉积晶粒的大小与致密程度取决于晶粒的形成与晶体成长两个过程速度之比。第27页/共28页第二十七页，共29页。感谢您的欣赏(xnshng)！第28页/共28页第二十八页，共29页。内容(nirng)总结概 述。离子交换树脂是一种含有活性基团(又称官能团)能与其他物质进行离子交换的高分子聚合物。在硫酸浸出液中，铀主要以硫酸铀酰形式存在。在碳酸盐浸出液中，铀的存在形式以碳酸铀酰形式存在。Fe()形成(xngchng)硫酸络阴离子，被树脂吸附后又逐渐被铀置换下来。设有专用的吸附塔、淋洗塔。浸出液经吸附后可补充溶浸剂后循环使用。感谢您的欣赏第二十九页，共29页。
