《2019高考化学二轮复习 第二篇 题型四 有机化学基础（选修选考）课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2019高考化学二轮复习 第二篇 题型四 有机化学基础（选修选考）课件（114页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、题型四有机化学基础题型四有机化学基础( (选修选考选修选考) )高考真题高考真题系统研究系统研究近年真题展示近年真题展示1.1.(2018(2018全国全国卷卷,36),36)化合物化合物W W可用作高分子膨胀剂可用作高分子膨胀剂, ,一种合成路线如下一种合成路线如下: :回答下列问题回答下列问题: :(1)A(1)A的化学名称为的化学名称为。(2)(2)的反应类型是的反应类型是。(3)(3)反应反应所需试剂、条件分别为所需试剂、条件分别为 。解析解析: :(1)ClCH(1)ClCH2 2COOHCOOH可以看作是乙酸中甲基上的一个氢原子被一个氯原子取可以看作是乙酸中甲基上的一个氢原子被一个
2、氯原子取代后的产物代后的产物, ,其化学名称为氯乙酸。其化学名称为氯乙酸。(2)(2)反应反应为为CNCN取代氯原子的反应取代氯原子的反应, ,因此属于取代反应。因此属于取代反应。(3)(3)反应反应为羧基与羟基生成酯基的反应为羧基与羟基生成酯基的反应, ,因此反应试剂为乙醇因此反应试剂为乙醇/ /浓硫酸浓硫酸, ,条件条件为加热。为加热。答案答案: :(1)(1)氯乙酸氯乙酸(2)(2)取代反应取代反应 (3)(3)乙醇乙醇/ /浓硫酸、加热浓硫酸、加热(4)G(4)G的分子式为的分子式为。(5)W(5)W中含氧官能团的名称是中含氧官能团的名称是。(6)(6)写出与写出与E E互为同分异构体
3、的酯类化合物的结构简式互为同分异构体的酯类化合物的结构简式( (核磁共振氢谱为两组峰核磁共振氢谱为两组峰, ,峰面积比为峰面积比为11)11) 。解析解析: :(4)(4)根据题给根据题给G G的结构简式可判断的结构简式可判断G G的分子式为的分子式为C C1212H H1818O O3 3。(5)(5)根据题给根据题给W W的结构简式可判断的结构简式可判断W W分子中含氧官能团的名称为羟基和醚键。分子中含氧官能团的名称为羟基和醚键。答案答案: :(4)C(4)C1212H H1818O O3 3 (5) (5)羟基、醚键羟基、醚键2.2.(2017(2017全国全国卷卷,36),36)化合物
4、化合物G G是治疗高血压的药物是治疗高血压的药物“比索洛尔比索洛尔”的中间体的中间体, ,一一种合成种合成G G的路线如下的路线如下: :已知以下信息已知以下信息: :AA的核磁共振氢谱为单峰的核磁共振氢谱为单峰;B;B的核磁共振氢谱为三组峰的核磁共振氢谱为三组峰, ,峰面积比为峰面积比为611611。DD的苯环上仅有两种不同化学环境的氢的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 mol D;1 mol D可与可与1 mol NaOH 1 mol NaOH 或或2 mol 2 mol NaNa反应。反应。回答下列问题回答下列问题: :(1)A(1)A的结构简式为的结构简式为 。 (2)B(2)B的化
5、学名称为的化学名称为。 答案答案: :(2)2(2)2- -丙醇丙醇( (或异丙醇或异丙醇) )(3)C(3)C与与D D反应生成反应生成E E的化学方程式为的化学方程式为 。(4)(4)由由E E生成生成F F的反应类型为的反应类型为 。(5)G(5)G的分子式为的分子式为 。 (5)(5)由图中由图中G G知知: :分子式为分子式为C C1818H H3131NONO4 4。答案答案: :(4)(4)取代反应取代反应(5)C(5)C1818H H3131NONO4 4(6)L(6)L是是D D的的同同分分异异构构体体, ,可可与与FeClFeCl3 3溶溶液液发发生生显显色色反反应应,1
6、,1 mol mol 的的L L可可与与2 2 molmol的的NaNa2 2COCO3 3反应反应,L,L共有共有种种; ;其中核磁共振氢谱为四组峰其中核磁共振氢谱为四组峰, ,峰面积比为峰面积比为32322121的结构简式为的结构简式为、。3.3.(2016(2016全国全国卷卷,38),38)秸秆秸秆( (含多糖类物质含多糖类物质) )的综合利用具有重要的意义。下面的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线: :回答下列问题回答下列问题: :(1)(1)下列关于糖类的说法正确的是下列关于糖类的说法正确的是。( (填标
7、号填标号) )a.a.糖类都有甜味糖类都有甜味, ,具有具有C Cn nH H2m2mO Om m的通式的通式b.b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物解析解析: :(1)a.(1)a.糖类不一定有甜味糖类不一定有甜味, ,如纤维素如纤维素, ,也不一定满足通式也不一定满足通式C Cn nH H2m2mO Om m, ,如脱氧核如脱氧核糖为糖为C C5 5H H1010O O4 4,
8、 ,错误错误;b.;b.麦芽糖水解生成的是葡萄糖麦芽糖水解生成的是葡萄糖, ,没有果糖没有果糖, ,错误错误;c.;c.应该用应该用I I2 2检验淀粉是否水解完全检验淀粉是否水解完全, ,正确正确;d.;d.淀粉、纤维素均属于多糖类天然高分子化合淀粉、纤维素均属于多糖类天然高分子化合物物, ,正确。正确。答案答案: :(1)cd(1)cd(2)B(2)B生成生成C C的反应类型为的反应类型为。(3)D(3)D中的官能团名称为中的官能团名称为,D,D生成生成E E的反应类型为的反应类型为 。解析解析: :(2)B(2)B生成生成C C的反应为取代反应的反应为取代反应( (酯化反应酯化反应) )
9、。(3)(3)由由D D的结构简式可知的结构简式可知D D中含酯基和碳碳双键中含酯基和碳碳双键, ,由由D D与与E E的结构简式比较可得的结构简式比较可得,DE,DE为消去反应。为消去反应。答案答案: :(2)(2)取代反应取代反应( (酯化反应酯化反应) )(3)(3)酯基、碳碳双键消去反应酯基、碳碳双键消去反应(4)F(4)F的化学名称是的化学名称是, ,由由F F生成生成G G的化学方程式为的化学方程式为 。解析解析: :(4)(4)用系统命名法命名用系统命名法命名F F为己二酸为己二酸,F,F与与1,41,4- -丁二醇发生缩聚反应生成丁二醇发生缩聚反应生成G:G:答案答案: :(4
10、)(4)己二酸己二酸(5)(5)具具有有一一种种官官能能团团的的二二取取代代芳芳香香化化合合物物W W是是E E的的同同分分异异构构体体,0.5 ,0.5 mol mol W W与与足足量量碳碳酸酸氢氢钠钠溶溶液液反反应应生生成成44 44 g g COCO2 2,W,W共共有有种种( (不不含含立立体体异异构构),),其其中中核核磁磁共振氢谱为三组峰的结构简式为共振氢谱为三组峰的结构简式为。(6)(6)参照上述合成路线参照上述合成路线, ,以以( (反反, ,反反) )- -2,42,4- -己二烯和己二烯和C C2 2H H4 4为原料为原料( (无机试剂任选无机试剂任选),),设设计制备
11、对苯二甲酸的合成路线计制备对苯二甲酸的合成路线 。考情考法分析考情考法分析有有机机化化学学基基础础大大题题这这几几年年来来从从试试题题形形式式、考考点点角角度度而而言言比比较较稳稳定定, ,基基本本是是以以有有机机化化合合物物的的合合成成路路线线框框图图来来提提供供物物质质转转化化信信息息( (反反应应条条件件、结结构构变变化化等等) )。通通常常还还会会提提供供一一些些新新知知识识, ,让让考考生生现现场场学学习习并并迁迁移移应应用用。后后面面的的设设问问相相对对而而言言也也比比较较确确定定。基基本本会会集集中中在在: :物物质质的的命命名名、官官能能团团的的识识别别、反反应应类类型型的的判
12、判断断、物物质质分分子子式式( (结结构构式式、结结构构简简式式) )书书写写、反反应应条条件件的的确确定定、反反应应方方程程式式的的书书写写、同同分分异异构构体体数数目目确确定定或或书书写写、有有机机合合成成路路线线的的设设计计。其其中中物物质质的的命命名名、官官能能团团的的识识别别、反反应应类类型型的的判判断断属属于于比比较较基基础础的的考考查查, ,基基本本所所有有考考生生都都可可以以得得分分; ;而而物物质质分分子子式式( (结结构构式式、结结构构简简式式) )书书写写、反反应应条条件件的的确确定定、反反应应方方程程式式的的书书写写则则需需要要考考生生对对有有机机化化学学基基础础的的掌
13、掌握握有有一一定定的的深深度度才才能能作作答答; ;同同分分异异构构体体数数目目确确定定或或书书写写、有有机机合合成成路路线线的的设设计计两两问问, ,则则是是只只为为在在有有机机化化学学方方面面已已经经形形成成完完整整的的知知识识体体系系的的考考生生设设计计的的。这这种种多多角角度度、多多层层次次的的设设问问, ,能能够够完完整整地地测测试试出出一一个个考考生生是是否否具备微观探析、证据推理与模型认知的化学学科素养。具备微观探析、证据推理与模型认知的化学学科素养。题型考点题型考点分类突破分类突破考点考点1 1有机物结构式、结构简式的推断有机物结构式、结构简式的推断知能储备知能储备要要确确定定
14、有有机机化化合合物物的的结结构构式式或或结结构构简简式式。需需要要根根据据题题目目中中给给出出的的化化学学式式结结合合所所学学的的有有机机化化学学知知识识确确定定出出分分子子中中存存在在的的官官能能团团, ,然然后后进进行行这这些些部部位位的的有有机机整整合合, ,得到其结构式或结构简式。得到其结构式或结构简式。1.1.通过反应特征确定物质含有的官能团通过反应特征确定物质含有的官能团反应特征反应特征可能官能团可能官能团( (或物质或物质) )能与能与NaHCONaHCO3 3反应反应羧基羧基能与能与NaNa2 2COCO3 3反应反应羧基、酚羟基羧基、酚羟基能与能与NaNa反应反应羧基、羧基、
15、( (酚、醇酚、醇) )羟基羟基能与能与NaOHNaOH反应反应羧酸、酚、卤代烃羧酸、酚、卤代烃与与NaOHNaOH反应生成两种有机物反应生成两种有机物酯酯既能与银氨溶液反应又能水解既能与银氨溶液反应又能水解甲酸酯甲酸酯与银氨溶液反应产生银镜与银氨溶液反应产生银镜醛基醛基与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀( (溶解溶解) )醛基醛基( (若溶解则含若溶解则含COOH)COOH)2.2.通过物质的转化条件、反应特征确定物质的结构特征通过物质的转化条件、反应特征确定物质的结构特征3.3.通过核磁共振氢谱、质谱、红外光谱确定结构特征通过核磁共振氢谱、质谱、红外光谱确定结构特征物
16、理谱仪物理谱仪结论结论核磁共振氢谱核磁共振氢谱峰的种数等于氢原子的种类峰的种数等于氢原子的种类, ,峰面积峰面积之比等于氢原子个数之比之比等于氢原子个数之比质谱质谱质量最大的碎片为相对分子质量质量最大的碎片为相对分子质量红外光谱红外光谱测定官能团的种类测定官能团的种类4.4.根据相关反应关系确定官能团数目根据相关反应关系确定官能团数目(1)CHO (1)CHO (5)(5)羧基与醇羟基羧基与醇羟基1111成酯成酯, ,根据消耗乙醇根据消耗乙醇( (乙酸乙酸) )的量可确定分子中羧基的量可确定分子中羧基( (羟基羟基) )的数目。的数目。5.5.根据有机物分子中原子数的变化确定有机物分子的结构根
17、据有机物分子中原子数的变化确定有机物分子的结构典例示范典例示范【审题指导审题指导】芳香化合物芳香化合物, ,确定确定A A分子中含有苯环。分子中含有苯环。结合已知结合已知, ,以及反应条件以及反应条件,AB,AB是信息是信息的羟醛缩合反应。的羟醛缩合反应。通过通过B B分子式以及已知分子式以及已知反应特点反应特点, ,确定确定A A中有中有7 7个碳原子个碳原子, ,则则A A结构式为结构式为 、B B为为 。这是醛基的氧化反应这是醛基的氧化反应, ,变为羧基。变为羧基。碳碳双键的加成反应。碳碳双键的加成反应。碱性条件醇溶液中发生的是卤代烃的消去。碱性条件醇溶液中发生的是卤代烃的消去。X X中
18、存在羧基。中存在羧基。四种不同位置的氢原子个数比为四种不同位置的氢原子个数比为6211,6211,结合分子式可知其氢原子数结合分子式可知其氢原子数分别为分别为6 6、2 2、1 1、1 1。(2)F(2)F除苯环外还有除苯环外还有5 5个碳原子个碳原子,2,2个氧原子个氧原子,3,3个不饱和度。由限制条件可知含个不饱和度。由限制条件可知含有有COOH,COOH,另外还有另外还有4 4个碳原子个碳原子,2,2个不饱和度。由于只有个不饱和度。由于只有4 4种氢种氢, ,应为对称结构应为对称结构, ,其中有其中有6 6个氢原子相同个氢原子相同, ,即有即有2 2个对称个对称CHCH3 3结构结构,
19、,另外另外2 2个碳原子组成碳碳三键个碳原子组成碳碳三键。(2)(2)四个正确答案写出任何两个均可四个正确答案写出任何两个均可, ,共计共计2 2分分( (全错得全错得0 0分分,1,1个正确得个正确得1 1分分, ,全对全对得得2 2分分) )若写出答案超过两个若写出答案超过两个, ,错错1 1个扣个扣1 1分分, ,扣完扣完2 2分为止。分为止。题组巩固题组巩固1.1.(2018(2018全国全国卷卷,36,36节选节选) )近来有报道近来有报道, ,碘代化合物碘代化合物E E与化合物与化合物H H在在CrCr- -NiNi催化下催化下可以发生偶联反应可以发生偶联反应, ,合成一种多官能团
20、的化合物合成一种多官能团的化合物Y,Y,其合成路线如下其合成路线如下: :回答下列问题回答下列问题: :(1)D(1)D的结构简式为的结构简式为。 解解析析: :(1)(1)由由C C生生成成D D的的反反应应条条件件、C C的的结结构构简简式式(HCCCH(HCCCH2 2CN)CN)及及D D的的分分子子式式可可判判断断C C水解后的产物与乙醇发生酯化反应水解后的产物与乙醇发生酯化反应, ,则则D D为为HCCCHHCCCH2 2COOCCOOC2 2H H5 5。答案答案: :(1)CH(1)CH2 2COOCCOOC2 2H H5 5(2)E(2)E与与F F在在CrCr- -NiNi
21、催化下也可以发生偶联反应催化下也可以发生偶联反应, ,产物的结构简式为产物的结构简式为。(3)X(3)X与与D D互互为为同同分分异异构构体体, ,且且具具有有完完全全相相同同官官能能团团。X X的的核核磁磁共共振振氢氢谱谱显显示示三三种种不不同同化化学学环环境境的的氢氢, ,其其峰峰面面积积之之比比为为332332。写写出出3 3种种符符合合上上述述条条件件的的X X的的结结构简式构简式 。2.2.(2018(2018云云南南民民族族大大学学附附中中期期中中节节选选) )高高分分子子G G是是常常用用合合成成材材料料, ,可可通通过过下下列列路路线线合合成成。已已知知F F的的质质谱谱图图中
22、中最最大大质质荷荷比比为为86,86,其其中中C C、H H、O O的的原原子子个个数数之之比比为为231,F231,F在酸性条件下水解可生成碳原子数相同的两种有机物在酸性条件下水解可生成碳原子数相同的两种有机物D D和和E E。(3)F(3)F水解得到水解得到D D、E,E,又已知烯醇不稳定会转化为醛又已知烯醇不稳定会转化为醛, ,可知可知E E为为CHCH3 3CHOCHO。考点考点2 2官能团的识别与名称书写官能团的识别与名称书写知能储备知能储备要确定有机物分子中官能团的种类与名称要确定有机物分子中官能团的种类与名称, ,实际上往往需要确定化合物的结构简实际上往往需要确定化合物的结构简式
23、式, ,进而确定其结构特点进而确定其结构特点官能团。官能团。1.1.熟悉并规范各种官能团的名称书写熟悉并规范各种官能团的名称书写碳碳双键、碳碳三键、醇羟基、酚羟基、醛基、羰基、羧基、酯基等。碳碳双键、碳碳三键、醇羟基、酚羟基、醛基、羰基、羧基、酯基等。2.2.可以根据分子的化学式基本确定其框架结构可以根据分子的化学式基本确定其框架结构(1)(1)不饱和度不饱和度4,4,往往含有苯环。往往含有苯环。(2)(2)含有较多的氧原子含有较多的氧原子, ,一般含有酯基或多个羧基。一般含有酯基或多个羧基。3.3.根据反应条件与反应特点确定分子中含有何种官能团根据反应条件与反应特点确定分子中含有何种官能团官
24、能团官能团结构结构典型反应典型反应碳碳碳碳双键双键加成、氧化、加聚反应加成、氧化、加聚反应碳碳碳碳三键三键CCCC加成、氧化加成、氧化卤素卤素原子原子X(XX(X表表示示ClCl、BrBr等等) )取代反应取代反应(NaOH(NaOH水溶液共热水溶液共热) )、消去反、消去反应应(NaOH(NaOH醇溶液共热醇溶液共热) )醇羟基醇羟基OHOH取取代代、易易消消去去( (在在浓浓硫硫酸酸加加热热条条件件) )、催催化化氧氧化化、被被强强氧氧化化剂剂氧氧化化( (酸酸性性K K2 2CrCr2 2O O7 7溶溶液液的的作作用用下下被被氧氧化化为为乙乙醛醛甚甚至乙酸至乙酸) )典例示范典例示范回
25、答下列问题回答下列问题: :(1)D(1)D中的官能团名称为中的官能团名称为。(2)F(2)F的化学名称是的化学名称是。【审题指导审题指导】注意分析注意分析D D的分子结构的分子结构, ,是一个环己烯环不是苯环。官能团有碳碳双键、酯是一个环己烯环不是苯环。官能团有碳碳双键、酯基。基。F F中含有中含有6 6个碳原子个碳原子, ,有两个羧基有两个羧基, ,系统命名法命名系统命名法命名F F为己二酸。为己二酸。解析解析: :(1)(1)由由D D的结构简式可知的结构简式可知,D,D中含酯基和碳碳双键。中含酯基和碳碳双键。(2)(2)用系统命名法命名用系统命名法命名F F为己二酸。为己二酸。【规范作
26、答规范作答】(1)(1)酯基、碳碳双键酯基、碳碳双键(2)(2)己二酸己二酸(2)(2)己二酸己二酸(1(1分分) )写成写成“1,61,6- -己二酸己二酸”也得分。也得分。题组巩固题组巩固1.1.写出如图各物质中所有官能团的名称。写出如图各物质中所有官能团的名称。答案答案: :A.A.碳碳双键、羰基碳碳双键、羰基B.B.碳碳双键、羟基、醛基碳碳双键、羟基、醛基C.C.碳碳双键、碳碳双键、( (醇醇) )羟基、羟基、( (酚酚) )羟基、羧基、酯基羟基、羧基、酯基回答下列问题回答下列问题: :(1)A(1)A的化学名称为的化学名称为。(2)G(2)G中的官能团有中的官能团有、。( (填官能团
27、名称填官能团名称)答案答案: :(1)(1)丙酮丙酮(2)(2)碳碳双键酯基氰基碳碳双键酯基氰基考点考点3 3有机反应类型与化学方程式书写有机反应类型与化学方程式书写知能储备知能储备有机化学反应规律性较强有机化学反应规律性较强, ,如果说只抓住有机化学反应类型的表面特点如果说只抓住有机化学反应类型的表面特点, ,就可以就可以判断其反应类型的话。则有机化学反应方程式的书写就需要理解各类有机化学判断其反应类型的话。则有机化学反应方程式的书写就需要理解各类有机化学反应的原理反应的原理, ,并掌握一些有机化学反应规律与方程式书写技巧才能完美作答。并掌握一些有机化学反应规律与方程式书写技巧才能完美作答。
28、典例示范典例示范【例题】【例题】 (2018 (2018全国全国卷卷,36,36节选节选) )(5(5分分) )近来有报道近来有报道, ,碘代化合物碘代化合物E E与化合物与化合物H H在在Cr-NiCr-Ni催化下可以发生偶联反应催化下可以发生偶联反应, ,合成一种多官能团的化合物合成一种多官能团的化合物Y,Y,其合成路线如其合成路线如下下: :回答下列问题回答下列问题: :(1)B(1)B为单氯代烃为单氯代烃, ,由由B B生成生成C C的化学方程式为的化学方程式为 。(2)(2)由由A A生成生成B B、G G生成生成H H的反应类型分别是的反应类型分别是 、。【审题指导审题指导】注意注
29、意:h:h是光照的符号是光照的符号, ,这里的反应条件是光照这里的反应条件是光照, ,意味着发生的是烷基上的意味着发生的是烷基上的取代。取代。卤代烃可与卤代烃可与NaCNNaCN发生发生CNCN取代卤原子的反应取代卤原子的反应, ,也可通过也可通过C C分子式作出判断。分子式作出判断。这里的反应条件与信息对照这里的反应条件与信息对照, ,可确认可确认F F生成生成G G是羟醛缩合反应。是羟醛缩合反应。根据条件可知根据条件可知G G生成生成H H是碳碳双键的加成反应。是碳碳双键的加成反应。(2)(2)取代反应加成反应取代反应加成反应(2)(2)答对一种得答对一种得1 1分分, ,共共2 2分。答
30、成取代、加成同样得分。分。答成取代、加成同样得分。题组巩固题组巩固1.1.化合物化合物E E是一种医药中间体是一种医药中间体, ,常用于制备抗凝血药常用于制备抗凝血药, ,可以通过如图所示的路线可以通过如图所示的路线合成合成: :(1)(1)指出下列反应的反应类型。指出下列反应的反应类型。反应反应1:1:; ;反应反应2:2:; ;反应反应3:3:; ;反应反应4:4:。(2)(2)写出写出D D与足量与足量NaOHNaOH溶液反应的化学方程式溶液反应的化学方程式: : 。答案答案: :(1)(1)氧化反应取代反应取代反应氧化反应取代反应取代反应( (或酯化反应或酯化反应) ) 取代反应取代反
31、应2.2.某某“化学鸡尾酒化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫, ,其中一种其中一种组分组分T T可通过下列反应路线合成可通过下列反应路线合成( (部分反应条件略部分反应条件略) )。解析解析: :(1)(1)在光照条件下在光照条件下, ,丙烯与丙烯与BrBr2 2发生烷基发生烷基H H的取代反应的取代反应, ,根据根据B B、D D分子结分子结构简式的变化构简式的变化,BD,BD是与是与BrBr2 2发生了加成反应。发生了加成反应。(2)DE(2)DE不管是从反应条件不管是从反应条件, ,还是物质结构简式的前后变化看都是发生消去还是
32、物质结构简式的前后变化看都是发生消去反应反应;E;E经过卤代烃的水解经过卤代烃的水解, ,得到醇得到醇, ,又被氧化为醛又被氧化为醛G,GG,G转变为转变为J J是炔基氢的取是炔基氢的取代反应。代反应。(1)AB(1)AB的反应类型的反应类型;BD;BD的反应类型的反应类型。(2)DE(2)DE的反应类型的反应类型;GJ;GJ的反应类型的反应类型。答案答案: :(1)(1)取代反应加成反应取代反应加成反应(2)(2)消去反应取代反应消去反应取代反应(4)E(4)E为为HCCCHHCCCH2 2Br,EBr,E发生水解反应发生水解反应, ,羟基取代羟基取代BrBr生成醇生成醇, ,醇再发生氧化反
33、应醇再发生氧化反应生成醛生成醛,G,G为为HCCCHOHCCCHO。(3)DE(3)DE的化学方程式为的化学方程式为 。(4)EG(4)EG的化学方程式为的化学方程式为: , , 。3.3.乙二酸二乙酯乙二酸二乙酯(D)(D)可由石油气裂解得到的烯烃合成。回答下列问题可由石油气裂解得到的烯烃合成。回答下列问题: :(1)(1)反应反应的化学方程式为的化学方程式为 , ,其反应类型为其反应类型为 。(2)(2)反应反应的反应类型为的反应类型为。(3)(3)反应反应的化学方程式为的化学方程式为 。(2)(2)反应反应是卤代烃在是卤代烃在NaOHNaOH水溶液中发生水解反应生成醇水溶液中发生水解反应
34、生成醇, ,则反应类型为取代则反应类型为取代反应。反应。(2)(2)取代反应取代反应考点考点4 4限定条件同分异构体书写与数目判断限定条件同分异构体书写与数目判断知能储备知能储备限限制制条条件件下下有有机机物物同同分分异异构构体体的的书书写写和和判判断断, ,已已成成为为近近年年来来有有机机化化学学基基础础大大题题中中必必考考项项目目, ,属属于于有有机机题题中中较较难难的的小小题题, ,常常见见以以下下两两种种形形式式:写写出出或或补补充充有有限限制制条条件件的的有有机机物物同同分分异异构构体体的的结结构构简简式式。推推断断符符合合限限制制条条件件的的有有机机物物同同分分异异构构体体种数。限
35、定条件类型种数。限定条件类型: :组成、性质、结构、数据、光谱等。组成、性质、结构、数据、光谱等。1.1.常见限制条件与结构关系总结常见限制条件与结构关系总结(1)(1)化学性质与结构的关系化学性质与结构的关系常见限制性条件常见限制性条件有机物分子中的官能团或结构特征有机物分子中的官能团或结构特征与与NaNa2 2COCO3 3反应放出反应放出COCO2 2含羧基含羧基( (COOH)COOH)与与FeClFeCl3 3发生显色反应发生显色反应含酚羟基含酚羟基( (OH)OH)水解后的产物与水解后的产物与FeClFeCl3 3溶液发生显溶液发生显色反应色反应含酚酯结构含酚酯结构能发生银镜反应能
36、发生银镜反应含醛基含醛基( (CHO)CHO)能与金属钠反应放出氢气能与金属钠反应放出氢气醇羟基、酚羟基、羧基醇羟基、酚羟基、羧基能与能与NaOHNaOH溶液反应溶液反应含酚羟基含酚羟基( (OH)OH)、羧基、羧基( (COOH)COOH)、酯基、酯基( (COOCOO) )、卤素原子、卤素原子( (X)X)等等(2)(2)不饱和度与分子结构的关系不饱和度与分子结构的关系=1,1=1,1个双键或个双键或1 1个环个环=2,1=2,1个三键或个三键或2 2个双键个双键( (或一个双键和一个环或一个双键和一个环) )=3,3=3,3个双键或个双键或1 1个双键和个双键和1 1个三键个三键( (或
37、一个环和两个双键等或一个环和两个双键等) )4,4,考虑可能含有苯环考虑可能含有苯环(3)(3)核磁共振氢谱与结构的关系核磁共振氢谱与结构的关系氢谱谱峰的个数代表氢原子的种类氢谱谱峰的个数代表氢原子的种类氢谱谱峰的面积比代表各类氢原子个数比氢谱谱峰的面积比代表各类氢原子个数比2.2.同分异构现象的类型同分异构现象的类型3.3.同分异构体数目的确定同分异构体数目的确定(1)(1)一取代产物数目的判断一取代产物数目的判断等效氢法等效氢法: :连在同一碳原子上的氢原子等效连在同一碳原子上的氢原子等效; ;连在同一碳原子上的甲基上的氢连在同一碳原子上的甲基上的氢原子等效原子等效; ;处于对称位置的氢原
38、子等效。处于对称位置的氢原子等效。烷基种数法烷基种数法: :烷基有几种烷基有几种, ,其一取代产物就有几种。其一取代产物就有几种。如如CHCH3 3、CC2 2H H6 6各有各有1 1种种,C,C3 3H H7 7有有2 2种种,C,C4 4H H9 9有有4 4种。种。替替代代法法: :如如一一氯氯苯苯的的同同分分异异构构体体有有1 1种种, ,五五氯氯苯苯的的同同分分异异构构体体也也有有1 1种种( (将将H H替替 代代Cl)Cl)。(2)(2)二取代或多取代产物数目的判断二取代或多取代产物数目的判断定一移一法定一移一法: :对于二元取代物同分异构体数目的判断对于二元取代物同分异构体数
39、目的判断, ,可固定一个取代基的位可固定一个取代基的位置置, ,再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目定二移一法定二移一法: :对于芳香化合物中若有对于芳香化合物中若有3 3个取代基个取代基, ,可以固定其中可以固定其中2 2个取代基的位个取代基的位置分别为邻、间、对置分别为邻、间、对, ,然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。4.4.书写同分异构体的思路书写同分异构体的思路(1)(1)确定基本的原子团单元确定基本的原子团单元根据各种限制结构特点的规律确定分子中存在的基本原子团根据各
40、种限制结构特点的规律确定分子中存在的基本原子团, ,将物质分裂成一个将物质分裂成一个个碎片个碎片, ,碎片可以是官能团碎片可以是官能团, ,也可是烃基也可是烃基( (尤其是官能团之外的饱和碳原子尤其是官能团之外的饱和碳原子) )。(2)(2)组装分子组装分子首先要关注分子的结构特点首先要关注分子的结构特点, ,包括几何特征和化学特征。几何特征是指所组装的包括几何特征和化学特征。几何特征是指所组装的分子是空间结构还是平面结构分子是空间结构还是平面结构, ,抓住结构的对称性。化学特征包括等效氢抓住结构的对称性。化学特征包括等效氢, ,有机有机物的不饱和度等。其次注意思维的有序物的不饱和度等。其次注
41、意思维的有序, ,一般按类别异构一般按类别异构位置异构位置异构碳链异构碳链异构顺序考虑顺序考虑, ,官能团官能团( (或取代基或取代基) )由简到繁。最后要注意灵活应用拼接、插入和变换由简到繁。最后要注意灵活应用拼接、插入和变换三种组装手法。三种组装手法。典例示范典例示范【审题指导审题指导】只有一种类型的官能团。只有一种类型的官能团。含有苯环含有苯环, ,有两个取代基。有两个取代基。一个分子内有两个羧基。一个分子内有两个羧基。有三种类型的氢原子。有三种类型的氢原子。解析解析: :0.5 mol W0.5 mol W与足量与足量NaHCONaHCO3 3反应生成反应生成1 mol CO1 mol
42、 CO2 2, ,说明说明W W中含有两个羧基。化中含有两个羧基。化合物合物E E的不饱和度为的不饱和度为6,6,除苯环和除苯环和2 2个羧基以外的碳原子均饱和。又已知个羧基以外的碳原子均饱和。又已知W W为二为二取代芳香化合物取代芳香化合物, ,对两个取代基进行分类有以下对两个取代基进行分类有以下4 4种情况种情况: :每每种种情情况况的的两两种种取取代代基基在在苯苯环环上上的的相相对对位位置置分分别别有有邻邻、间间、对对三三种种位位置置异异构构, ,则则共共有有4 43=123=12种种分分子子结结构构。若若核核磁磁共共振振氢氢谱谱为为三三组组峰峰, ,苯苯环环上上有有4 4个个氢氢原原子
43、子, ,两两个个侧侧链链上上共共有有6 6个个氢氢原原子子, ,只只能能分分为为三三类类。说说明明对对称称性性较较好好, ,应应为为对对位位结结构构且官能团相同且官能团相同, ,其结构简式为其结构简式为题组巩固题组巩固1.1.按题目要求按题目要求, ,写出符合条件的相关物质的同分异构体。写出符合条件的相关物质的同分异构体。(1)(1)写出同时满足下列条件的写出同时满足下列条件的 的一种同分异构体的结构简式的一种同分异构体的结构简式: : . . 。能发生银镜反应能发生银镜反应; ;能发生水解反应能发生水解反应, ,其水解产物之一能与其水解产物之一能与FeClFeCl3 3溶液发生显色反应溶液发
44、生显色反应; ;分子中只有分子中只有4 4种不同化学环境的氢。种不同化学环境的氢。(2)(2)写出符合下列条件的写出符合下列条件的 的所有同分异构体的所有同分异构体( (不考虑立体异构不考虑立体异构) )的的结构简式结构简式: : 。属于一元酸类化合物属于一元酸类化合物; ;苯环上只有苯环上只有2 2个取代基且处于对位个取代基且处于对位, ,其中一个是羟基。其中一个是羟基。题型考点题型考点分类突破分类突破考点考点5 5合成路线的分析与设计合成路线的分析与设计知能储备知能储备1.1.试题特点与要求试题特点与要求(1)(1)试题特点试题特点有机合成路线的设计小题通常在给出的合成路线中总能找到可以借
45、鉴的转化思有机合成路线的设计小题通常在给出的合成路线中总能找到可以借鉴的转化思路。所以首先要明白题干中的合成路线及转化原理路。所以首先要明白题干中的合成路线及转化原理, ,然后结合所学物质的转化关然后结合所学物质的转化关系系, ,设计出简洁完美的合成路线。设计出简洁完美的合成路线。(2)(2)合成路线的简捷性合成路线的简捷性反应步骤的长短直接关系到合成路线的经济性。反应步骤的长短直接关系到合成路线的经济性。( (一个每步产率为一个每步产率为90%90%的五步的五步合成合成, ,产品总产率为产品总产率为59%;59%;若合成步骤改为三步若合成步骤改为三步, ,其总产率就升高为其总产率就升高为73
46、%,73%,因而应因而应尽可能采用合成步骤少的合成路线尽可能采用合成步骤少的合成路线) )这一点在高考阅卷中也有明确要求这一点在高考阅卷中也有明确要求, ,步骤步骤过多要扣分。过多要扣分。2.2.有机物碳骨架的构建有机物碳骨架的构建3.3.官能团的形成官能团的形成(1)(1)官能团的引入官能团的引入(2)(2)官能团的保护官能团的保护当在有机物官能团的转化时当在有机物官能团的转化时, ,有些需要保留的官能团会随之发生反应。此时就有些需要保留的官能团会随之发生反应。此时就需要采取化学方法加以保护。需要采取化学方法加以保护。一元醇、卤代烃合成二元物质一元醇、卤代烃合成二元物质( (醇、卤代烃、醛、
47、酸等醇、卤代烃、醛、酸等) )的合成路线。例如的合成路线。例如: :一元醇、卤代烃合成聚烯烃、聚卤烯烃。例如一元醇、卤代烃合成聚烯烃、聚卤烯烃。例如: :芳香化合物合成路线。例如芳香化合物合成路线。例如: :典例示范典例示范【审题指导审题指导】理解已知提示的含义理解已知提示的含义: :炔烃打开一个不饱和键炔烃打开一个不饱和键, ,烯烃打开不饱和键烯烃打开不饱和键, ,相互加相互加成形成环状烯烃。成形成环状烯烃。分析目标产物分析目标产物, ,找到原料的骨架结构找到原料的骨架结构环戊烷。环戊烷。这里这里2,32,3- -二溴丁烷是二溴丁烷是2 2- -丁烯与丁烯与BrBr2 2加成的产物。加成的产
48、物。【评分细则评分细则】(1)(1)分段记分分段记分, ,每个反应过程分配每个反应过程分配1 1分分( (合计合计4 4分分) )(2)(2)每一步反应物、条件均正确得每一步反应物、条件均正确得1 1分分; ;每段中间产物错误扣每段中间产物错误扣2 2分。分。(3)(3)若产物写错若产物写错, ,错误反应过程之前的得分错误反应过程之前的得分, ,之后的不得分。之后的不得分。(4)(4)若有一步的反应条件写错或不完整则该步不得分若有一步的反应条件写错或不完整则该步不得分, ,其他步得分。其他步得分。(5)Br(5)Br2 2/CCl/CCl4 4写成写成BrBr2 2或溴水不扣分。或溴水不扣分。(6)(6)如反应原理正确如反应原理正确, ,但步骤过多但步骤过多, ,扣扣1 1分。分。题组巩固题组巩固(2)(2)(2017(2017全国全国卷卷,36,36节选节选) )氟他胺氟他胺G G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃由芳香烃A A制备制备G G的合成路线如下的合成路线如下: :
