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1、加氢技术新进展加氢技术新进展我国炼油工业面临的挑战我国炼油工业面临的挑战原油资源短缺原油资源短缺/高油价高油价炼油企业装置结构不合理炼油企业装置结构不合理产品质量升级压力巨大产品质量升级压力巨大化工轻油供需矛盾突出化工轻油供需矛盾突出 加氢技术进加氢技术进步的驱动力步的驱动力 含硫原油加工含硫原油加工 提高经济效益提高经济效益 油化一体化油化一体化 清洁燃料生产清洁燃料生产 FRIPP加氢技术新进展处理高硫催化汽油的处理高硫催化汽油的OCT-M技术技术 处理低烯烃催化汽油的处理低烯烃催化汽油的FRS技术技术 处理高烯烃催化汽油的处理高烯烃催化汽油的OTA技术技术生产低硫柴油加氢精制技术生产低硫
2、柴油加氢精制技术提高劣质柴油十六烷值的提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺工艺临氢(加氢)降凝组合工艺临氢(加氢)降凝组合工艺FHI劣质含蜡原料加氢异构(改质)降凝技术劣质含蜡原料加氢异构(改质)降凝技术最大量生产催化重整原料的加氢裂化技术最大量生产催化重整原料的加氢裂化技术 最大量生产优质化工原料的加氢裂化技术最大量生产优质化工原料的加氢裂化技术最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术渣油加氢处理技术渣油加氢处理技术石油蜡及特种油品加氢技术石油蜡及特种油品加氢技术FRIPP加氢技术新进展我国的汽油构成中,催化裂化我国的汽
3、油构成中,催化裂化( (FCC)FCC)汽油汽油占占7070以上,其中在以上,其中在9090# #汽油中,大部分企汽油中,大部分企业业FCCFCC汽油占汽油占9090以上。我国汽油中的硫以上。我国汽油中的硫和烯烃约和烯烃约9090来自来自FCCFCC汽油。汽油。必须对必须对FCCFCC汽油进行脱硫降烯烃处理,才汽油进行脱硫降烯烃处理,才能满足未来汽油产品质量升级换代的要求。能满足未来汽油产品质量升级换代的要求。 生产清洁汽油的催化汽油加氢脱硫/降烯烃技术FCCFCC汽油中硫和烯烃含量高,采用常规加氢技汽油中硫和烯烃含量高,采用常规加氢技术脱硫降烯烃时,辛烷值损失大,氢耗高,术脱硫降烯烃时,辛烷
4、值损失大,氢耗高,必须开发专用技术。必须开发专用技术。催化裂化汽油加氢技术的开发是目前和今后催化裂化汽油加氢技术的开发是目前和今后一段时期内汽油加氢精制技术的研究重点。一段时期内汽油加氢精制技术的研究重点。 生产清洁汽油的催化汽油加氢脱硫/降烯烃技术生产清洁汽油的催化汽油加氢脱硫/降烯烃技术处理高硫催化汽油的处理高硫催化汽油的处理高硫催化汽油的处理高硫催化汽油的OCT-MOCT-M技术技术技术技术 处理低烯烃催化汽油的处理低烯烃催化汽油的处理低烯烃催化汽油的处理低烯烃催化汽油的FRSFRS技术技术技术技术 处理高烯烃催化汽油的处理高烯烃催化汽油的处理高烯烃催化汽油的处理高烯烃催化汽油的OTAO
5、TA技术技术技术技术处理高硫催化汽油的处理高硫催化汽油的OCT-M技术技术l FCC汽油中硫化物和烯烃的分布规律汽油中硫化物和烯烃的分布规律l FCC汽油轻重馏分中硫化物结构汽油轻重馏分中硫化物结构处理高硫催化汽油的处理高硫催化汽油的OCT-M技术技术l 选择适宜的选择适宜的FCCFCC汽油轻、重馏分切割点温度汽油轻、重馏分切割点温度l FCC FCC汽油轻馏分碱洗脱硫醇、重馏分加氢脱硫汽油轻馏分碱洗脱硫醇、重馏分加氢脱硫l 开发高选择性开发高选择性FCCFCC汽油重馏分汽油重馏分HDSHDS催化剂催化剂l 优化优化FCCFCC汽油重馏分汽油重馏分HDSHDS工艺工艺处理高硫催化汽油的处理高硫
6、催化汽油的OCT-M技术技术l OCT-M OCT-M 技术切割点温度技术切割点温度 70709090l OCT-M OCT-M 技术工艺条件技术工艺条件: : 反应温度反应温度 260260280280 反应压力反应压力 1.61.6MPaMPa 反应空速反应空速 3.03.06.06.0h h-1-1 氢油体积比氢油体积比 300:1(300:1(v/v)v/v) 处理高硫催化汽油的处理高硫催化汽油的OCT-M技术技术l OCT-M OCT-M 技术切割点温度技术切割点温度 70709090l OCT-M OCT-M 技术工艺条件技术工艺条件: : 反应温度反应温度 26026028028
7、0 反应压力反应压力 1.61.6MPaMPa 反应空速反应空速 3.03.06.06.0h h-1-1 氢油体积比氢油体积比 300:1(300:1(v/v)v/v) 处理高硫催化汽油的处理高硫催化汽油的OCT-M技术技术l OCT-MOCT-M 技术对技术对FCCFCC汽油表现出较好的适应性汽油表现出较好的适应性l 技术效果:技术效果: 加氢脱硫率加氢脱硫率 80 809090 烯烃脱除率烯烃脱除率 15 152525 RON RON损失损失 小于小于2.02.0个单位个单位 液收液收 大于大于9898处理高硫催化汽油的处理高硫催化汽油的OCT-M技术技术l OCT-M OCT-M 技术国
8、家技术国家“ “ 十五十五” ” 攻关项目攻关项目l OCT-M OCT-M 技术中国石化技术中国石化“ “ 十条龙十条龙” ” 攻关项攻关项目目l 2003 2003年年3 3月实现工业化月实现工业化l 已先后在四套工业装置应用。已先后在四套工业装置应用。项目项目原料原料产物产物硫硫, g/g58186RON 92.691.9MON 80.579.5(R+M)/2 86.685.7烯烃烯烃,v% 37.727.4收率收率,m% 99.5氢耗氢耗,m% 0.18广州石化广州石化OCT-M 标定原料及产物性质标定原料及产物性质 (2003(2003年,年,年,年,4040万吨万吨万吨万吨/ /年
9、年年年) )广州广州OCT-M项目项目原料原料 产物产物硫硫, g/g74090硫醇硫硫醇硫, g/g50.61.5RON 92.191.6烯烃烯烃,v% 33.627.6液收液收,m%98.7氢耗氢耗,m%0.13武汉石化武汉石化OCT-M 标定原料及产物性质标定原料及产物性质 (2005(2005年,年,年,年,4040万吨万吨万吨万吨/ /年年年年) )武汉武汉OCT-M项目项目NO.1原料原料NO.1产物产物NO.2原料原料NO.2产物产物硫硫, g/g676143606114RON 92.291.692.291.6MON 80.480.180.280.0(R+M)/2 86.385.
10、986.285.8烯烃烯烃,v% 36.532.336.531.9液收液收,m%100氢耗氢耗,m%0.12石炼化石炼化OCT-M 标定原料及产物性质标定原料及产物性质(2005(2005年,年,年,年,6060万吨万吨万吨万吨/ /年年年年) ) 石家庄石家庄OCT-M项目项目NO.1原料原料 NO.1产物产物NO.2原料原料NO.2产物产物硫硫, g/g830250840200RON 92.090.291.289.7(R+M)/286.685.385.984.7烯烃烯烃,v% 33.427.530.126.2液收液收,m%99.399.4氢耗氢耗,m%0.170.15洛阳洛阳OCT-M 标
11、定原料及产物性质标定原料及产物性质 (2005(2005年,年,年,年,8080万吨万吨万吨万吨/ /年年年年) )洛阳洛阳OCT-M为了简化操作流程,降低装置的操作成本,为了简化操作流程,降低装置的操作成本,FRIPPFRIPP在开发成功在开发成功OCT-MOCT-M催化汽油选择性加氢脱硫技术的催化汽油选择性加氢脱硫技术的基础上,又开发了全馏分基础上,又开发了全馏分FCCFCC汽油加氢脱硫的汽油加氢脱硫的FRSFRS技术。技术。 FRSFRS技术主要针对较低烯烃含量、较高硫含量的技术主要针对较低烯烃含量、较高硫含量的FCCFCC汽油进行适度的加氢脱硫,从汽油进行适度的加氢脱硫,从800-12
12、00800-1200g/gg/g的原料生产硫含量低于的原料生产硫含量低于300-500300-500g/gg/g的汽油,烯的汽油,烯烃饱和率和辛烷值损失较少。烃饱和率和辛烷值损失较少。处理低烯烃催化汽油的处理低烯烃催化汽油的FRS技术技术FRSFRS技术采用选择性加氢脱硫专用催化剂,技术采用选择性加氢脱硫专用催化剂,处理低烯烃的全馏分处理低烯烃的全馏分FCCFCC汽油汽油. .工艺流程简单(可用常规加氢精制工艺工艺流程简单(可用常规加氢精制工艺流程)、装置建设(改造)投资和操作流程)、装置建设(改造)投资和操作费用低、加氢工艺条件缓和、高脱硫率、费用低、加氢工艺条件缓和、高脱硫率、RONRON
13、损失较小、产品液收高损失较小、产品液收高(-100%)(-100%)和化和化学氢耗低(学氢耗低(0.25%-0.35%0.25%-0.35%)等特点,具有)等特点,具有很好的应用前景。很好的应用前景。 处理低烯烃催化汽油的处理低烯烃催化汽油的FRS技术技术OCT-MOCT-M技术是针对高硫含量的技术是针对高硫含量的FCCFCC汽油的汽油的选择性加氢脱硫技术,为了减少辛烷值选择性加氢脱硫技术,为了减少辛烷值的损失,采取了尽量减少烯烃饱和、选的损失,采取了尽量减少烯烃饱和、选择性地脱硫的方法。择性地脱硫的方法。因此,因此,OCT-MOCT-M不能由高烯烃催化汽油直接不能由高烯烃催化汽油直接生产符合
14、标准的汽油产品。生产符合标准的汽油产品。 处理高烯烃催化汽油的处理高烯烃催化汽油的OTA技术技术经济合理地降低催化汽油烯烃含量是中经济合理地降低催化汽油烯烃含量是中国的炼油企业急需解决的难题。国的炼油企业急需解决的难题。FRIPPFRIPP开发的开发的OTAOTA全馏分催化汽油加氢脱全馏分催化汽油加氢脱硫降烯烃技术采用加氢脱硫硫降烯烃技术采用加氢脱硫/ /芳构化组合芳构化组合催化剂,在低压下处理全馏分催化汽油,催化剂,在低压下处理全馏分催化汽油,可以大幅度降低汽油的烯烃含量,同时可以大幅度降低汽油的烯烃含量,同时还具有流程简单、氢耗低、汽油收率高还具有流程简单、氢耗低、汽油收率高等特点等特点。
15、处理高烯烃催化汽油的处理高烯烃催化汽油的OTA技术技术反应压力反应压力3.03.04.04.0MPaMPa,体积空速体积空速1.52.51.52.5h h-1-1,反反应温度应温度380380420420可将可将FCCFCC汽油的烯烃含量由汽油的烯烃含量由41.341.3v%v%56.3v%56.3v%降至降至17.817.8v%v%25.5v%25.5v%,硫含量由硫含量由200200730730g/gg/g降至降至5050200200g/gg/g,苯含量由苯含量由1.61.6v%v%1.7v%1.7v%降至降至11v%v%抗爆指数(抗爆指数(RON+MONRON+MON)/2/2仅损失仅损
16、失0.70.71.01.0,C C5 5+ +液收液收高达高达91%91%98.54%98.54%,化学氢耗只有,化学氢耗只有0.11%0.11%0.5%0.5%。 处理高烯烃催化汽油的处理高烯烃催化汽油的OTA技术技术l中国石化中国石化“ “ 十条龙十条龙” ” 攻关项目攻关项目l 2004 2004年年6 6月实现工业化月实现工业化处理高烯烃催化汽油的处理高烯烃催化汽油的OTA技术技术柴油馏分加氢精制技术柴油馏分加氢精制技术 生产低硫柴油加氢精制技术生产低硫柴油加氢精制技术生产低硫柴油加氢精制技术生产低硫柴油加氢精制技术 提高劣质柴油十六烷值的提高劣质柴油十六烷值的提高劣质柴油十六烷值的提
17、高劣质柴油十六烷值的MCIMCI工艺工艺工艺工艺 临氢(加氢)降凝组合工艺临氢(加氢)降凝组合工艺临氢(加氢)降凝组合工艺临氢(加氢)降凝组合工艺 FHIFHI劣质含蜡原料加氢异构(改质)降凝技术劣质含蜡原料加氢异构(改质)降凝技术劣质含蜡原料加氢异构(改质)降凝技术劣质含蜡原料加氢异构(改质)降凝技术 单段法柴油深度脱硫脱芳烃技术单段法柴油深度脱硫脱芳烃技术单段法柴油深度脱硫脱芳烃技术单段法柴油深度脱硫脱芳烃技术 两段法柴油深度脱硫脱芳两段法柴油深度脱硫脱芳两段法柴油深度脱硫脱芳两段法柴油深度脱硫脱芳(FDAS)FDAS)技术技术技术技术 柴油低硫化成为世界各国和地区柴油新规柴油低硫化成为世
18、界各国和地区柴油新规格的发展趋势。格的发展趋势。 积累了丰富的大型柴油加氢装置(装置规积累了丰富的大型柴油加氢装置(装置规模模100100300300万吨万吨/ /年)工业应用经验年)工业应用经验 。开发、选用活性更高的加氢脱硫催化剂是开发、选用活性更高的加氢脱硫催化剂是生产低硫柴油最经济的方法。生产低硫柴油最经济的方法。生产低硫柴油加氢精制技术生产低硫柴油加氢精制技术 在总结在总结FH-5FH-5催化剂已有成功经验的基础上开发的催化剂已有成功经验的基础上开发的FH-5AFH-5A和和 FH-98FH-98新一代加氢精制催化剂,从新一代加氢精制催化剂,从19991999年年7 7月以来已在国月
19、以来已在国内内4040多套加氢精制装置上成功工业应用,加工能力已超多套加氢精制装置上成功工业应用,加工能力已超过过10001000万吨万吨/ /年。年。在反应氢分压在反应氢分压3.23.23.43.4MPaMPa,体积空速体积空速2.02.03.03.0h h-1-1,氢氢油体积比油体积比200200350:1350:1,反应温度,反应温度350350360360等条件下,等条件下,可将中东直柴或中东直柴与催化柴油、焦化柴油混合油可将中东直柴或中东直柴与催化柴油、焦化柴油混合油的硫含量由的硫含量由1000010000g/gg/g脱除到脱除到500500g/g g/g 。生产低硫柴油加氢精制技术
20、生产低硫柴油加氢精制技术 FH-DS FH-DS 新一代柴油加氢脱硫催化剂新一代柴油加氢脱硫催化剂20022002年开发成功年开发成功采用新型载体和优化的多元活性组采用新型载体和优化的多元活性组分,其加氢脱硫、加氢脱氮活性均分,其加氢脱硫、加氢脱氮活性均超过目前国外广泛使用的同类催化超过目前国外广泛使用的同类催化剂,属世界先进水平。剂,属世界先进水平。生产低硫柴油加氢精制技术生产低硫柴油加氢精制技术 FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂于柴油深度加氢脱硫催化剂于2003年年3月在茂名炼油化工股份有限公司月在茂名炼油化工股份有限公司60万吨万吨/年年柴油加氢精制装置进行首次工业应用。柴油加氢精制装置
21、进行首次工业应用。 目前已经在目前已经在6套工业装置上应用。套工业装置上应用。加氢精制催化剂技术获加氢精制催化剂技术获2005年国家技术发年国家技术发明二等奖明二等奖生产低硫柴油加氢精制技术生产低硫柴油加氢精制技术FH-DSFH-DS催化剂于催化剂于20032003年年3 3月首次在茂名分公司月首次在茂名分公司6060万吨年柴油加氢装置上使用。万吨年柴油加氢装置上使用。在较高的体积空速(在较高的体积空速(1.71.72.02.0h h-1-1)条件下,条件下,可将硫含量高达可将硫含量高达2.3%2.3%2.4%2.4%的劣质柴油(催的劣质柴油(催柴与焦柴柴与焦柴4 4:6 6混合油)的硫脱至混
22、合油)的硫脱至0.03%.0.03%.通过适当调整工艺条件,可将硫含量为通过适当调整工艺条件,可将硫含量为98009800g/gg/g的直馏柴油的硫含量脱到的直馏柴油的硫含量脱到55g/gg/g,生产超低硫柴油。生产超低硫柴油。 生产低硫柴油加氢精制技术生产低硫柴油加氢精制技术 为了满足炼厂生产硫含量为了满足炼厂生产硫含量5050 g/gg/g清洁柴油的需要,以适应即将实施清洁柴油的需要,以适应即将实施的的欧欧排放标准排放标准要求,要求,FRIPPFRIPP在成在成功开发了功开发了FH-DSFH-DS催化剂的基础上,催化剂的基础上,又开发出了又开发出了FH-UDSFH-UDS新一代高活性柴新一
23、代高活性柴油超深度加氢脱硫催化剂。油超深度加氢脱硫催化剂。生产低硫柴油加氢精制技术生产低硫柴油加氢精制技术生产生产S350S350g/g低硫柴油时低硫柴油时FH-UDS与国外参比剂的活性关系与国外参比剂的活性关系 FH-UDSFH-UDS催化剂的活性水平催化剂的活性水平生产生产S10S177177馏分全循环工艺流程及具馏分全循环工艺流程及具有高活性、高石脑油选择性的加氢裂化催化剂。有高活性、高石脑油选择性的加氢裂化催化剂。在反应总压在反应总压15.715.7MPaMPa,裂化段体积空速裂化段体积空速2.02.0h h-1-1的的条件下,处理馏分范围为条件下,处理馏分范围为33533553253
24、2的伊朗的伊朗VGOVGO。目的产品目的产品6565177177重石脑油收率高达重石脑油收率高达69.54%69.54%(比参比剂高近(比参比剂高近3.53.5个百分点),芳烃个百分点),芳烃潜含量为潜含量为49.6%49.6%,是优质的催化重整原料;,是优质的催化重整原料;副产品副产品6565轻石脑油收率为轻石脑油收率为20.12%20.12%,马达法,马达法辛烷值(辛烷值(MONMON)高达高达84.584.5,由于该组份无硫、,由于该组份无硫、无烯烃,因此是优质的高辛烷值清洁汽油的调无烯烃,因此是优质的高辛烷值清洁汽油的调和组分。和组分。最大量生产催化重整原料的加氢裂化技术最大量生产催化
25、重整原料的加氢裂化技术尽管该技术的化学氢耗较高(本中试的化尽管该技术的化学氢耗较高(本中试的化学氢耗为学氢耗为3.3%3.3%),但由于该技术生产的重),但由于该技术生产的重石脑油作为重整原料后,重整装置产出的石脑油作为重整原料后,重整装置产出的氢气又回到加氢裂化装置。氢气又回到加氢裂化装置。因此,对全厂而言,该技术实际消耗的氢因此,对全厂而言,该技术实际消耗的氢气是非常低的(甚至比最大量生产中间馏气是非常低的(甚至比最大量生产中间馏分油加氢裂化技术所消耗的氢气耗少)。分油加氢裂化技术所消耗的氢气耗少)。 最大量生产催化重整原料的加氢裂化技术最大量生产催化重整原料的加氢裂化技术为了解决企业催化
26、重整原料和蒸汽裂解制乙烯为了解决企业催化重整原料和蒸汽裂解制乙烯原料紧缺的难题,原料紧缺的难题,FRIPPFRIPP新近开发了一种最大新近开发了一种最大量生产优质化工原料的加氢裂化技术。量生产优质化工原料的加氢裂化技术。该技术采用中间馏分全循环两段工艺流程,第该技术采用中间馏分全循环两段工艺流程,第一段采用单段串联一次通过或单段单程通过流一段采用单段串联一次通过或单段单程通过流程,其加氢裂化所得程,其加氢裂化所得177177350(350(或或370)370)的中的中间馏分油循环至另外一个加氢裂化反应器进一间馏分油循环至另外一个加氢裂化反应器进一步裂解成石脑油。步裂解成石脑油。 最大量生产优质
27、化工原料的加氢裂化技术最大量生产优质化工原料的加氢裂化技术 最大量生产优质化工原料的加氢裂化技术最大量生产优质化工原料的加氢裂化技术 以沙轻以沙轻VGOVGO和伊轻和伊轻VGOVGO为原料,在反应氢分压为原料,在反应氢分压10.010.0MPaMPa的试验条件下,可获得的试验条件下,可获得95%95%左右的化工轻左右的化工轻油。油。65350350加氢裂化尾油收率为加氢裂化尾油收率为31.31%31.31%32.46%32.46%,BMCIBMCI值为值为11.511.512.112.1,是优质的蒸汽裂解制乙烯,是优质的蒸汽裂解制乙烯原料。原料。 最大量生产优质化工原料的加氢裂化技术最大量生产
28、优质化工原料的加氢裂化技术 FDCFDC单段两剂加氢裂化工艺技术是单段两剂加氢裂化工艺技术是FRIPPFRIPP针对多针对多产清洁柴油需要而于近期开发成功的一种加氢产清洁柴油需要而于近期开发成功的一种加氢裂化新工艺。裂化新工艺。该工艺技术级配装填使用加氢精制和加氢裂化该工艺技术级配装填使用加氢精制和加氢裂化两种催化剂,通过适当增加加氢精制催化剂装两种催化剂,通过适当增加加氢精制催化剂装填比例,使加氢裂化反应温度、主要目的产品填比例,使加氢裂化反应温度、主要目的产品质量和催化剂总费用之间得到合理优化,从而质量和催化剂总费用之间得到合理优化,从而使加氢裂化总体性能得到了明显提高。使加氢裂化总体性能
29、得到了明显提高。最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术 在反应总压在反应总压15.715.7MPaMPa,总体积空速总体积空速1.031.03h h-1-1的条件下,的条件下,处理沙中处理沙中VGOVGO和沙中和沙中VGOVGO:CGO=9CGO=9:1 1混合油,反应混合油,反应温度分别为温度分别为395.8395.8和和398.8398.8,130130385385中间中间馏分油收率分别高达馏分油收率分别高达81.56%81.56%和和81.14%81.14%。130130260260喷气燃料馏分收率分别为喷气燃料馏分收率分别为36.69%36.69%
30、和和36.60%36.60%。260260385385柴油馏分收率为柴油馏分收率为44.87%44.87%和和44.54%44.54%,其,其质量指标均优于欧洲质量指标均优于欧洲清洁柴油的质量指标。清洁柴油的质量指标。最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术 FRIPPFRIPP新开发的新开发的FDCFDC单段两剂多产优质中间馏分油加单段两剂多产优质中间馏分油加氢裂化工艺技术保持了常规单段加氢裂化工艺技术氢裂化工艺技术保持了常规单段加氢裂化工艺技术工艺流程简单、体积空速大等优点工艺流程简单、体积空速大等优点弥补了常规单段加氢裂化工艺技术对原料油适应性弥补了常
31、规单段加氢裂化工艺技术对原料油适应性差、催化剂运转周期短和加氢裂化产品质量相对较差、催化剂运转周期短和加氢裂化产品质量相对较差等不足。差等不足。还具有中间馏分油收率高、化学氢耗低、产品质量还具有中间馏分油收率高、化学氢耗低、产品质量好、催化剂总费用低等特点,因此,可为用户带来好、催化剂总费用低等特点,因此,可为用户带来很好的经济效益和社会效益,具有很好的推广应用很好的经济效益和社会效益,具有很好的推广应用前景。前景。 最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术 含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术催化裂化原料油加氢预处理是提高催化裂化产品质量、催化裂化原料
32、油加氢预处理是提高催化裂化产品质量、减少催化裂化烟气中减少催化裂化烟气中SOSOx x排放量最有效的方法。排放量最有效的方法。FCCFCC原料油经加氢处理后,硫、氮、极性物、金属含原料油经加氢处理后,硫、氮、极性物、金属含量都有不同程度降低,多环芳烃部分饱和。量都有不同程度降低,多环芳烃部分饱和。给给FCCFCC带来很大好处带来很大好处: :转化率、汽油收率明显增高;循转化率、汽油收率明显增高;循环油、油浆、焦炭减少;显著降低汽、柴油硫含硫;环油、油浆、焦炭减少;显著降低汽、柴油硫含硫;再生器烟气中再生器烟气中SOSOx x浓度降低。浓度降低。 含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术FCC原
33、料原料: VGO(2.5m% S) HT (0.15m% S)FCC产品产品: 轻柴油轻柴油(3.0m% S) (0.2m% S) 汽油汽油(2000ppm S) (50ppm S)减压蜡油、焦化蜡油、减压蜡油、焦化蜡油、DAODAO等等硫、氮等杂质含量高硫、氮等杂质含量高残炭含量高残炭含量高有一定的金属杂质有一定的金属杂质芳烃含量高芳烃含量高氢碳比低氢碳比低含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术工艺技术的开发工艺技术的开发 1)常规的)常规的FCC原料加氢预处理工艺技术。原料加氢预处理工艺技术。主要目的是将主要目的是将FCC原料进行加氢处理,脱原料进行加氢处理,脱除其中的除其中的S、N、金
34、属等杂质,得到优质、金属等杂质,得到优质FCC原料。原料。 2)部分转化的)部分转化的FCC原料加氢预处理工艺技原料加氢预处理工艺技术。该技术要求生产优质术。该技术要求生产优质FCC原料同时,原料同时,原料部分转化,兼产部分优质的汽油、柴原料部分转化,兼产部分优质的汽油、柴油调和组分。油调和组分。含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术成功开发加氢处理系列催化剂成功开发加氢处理系列催化剂已对已对LVGO、HVGO、LCGO、HCGO、DAO、AR及及VR等单独或各种混合原料等单独或各种混合原料进行了广泛的加氢处理工艺试验研究进行了广泛的加氢处理工艺试验研
35、究工业业绩:工业业绩: 具有具有VGO、CGO、DAO、AR、VR加加氢处理工业应用的成功经验氢处理工业应用的成功经验 FRIPP开发出了配套的开发出了配套的FZC系列加氢保护剂,脱除系列加氢保护剂,脱除原料中固体颗粒及金属等杂质,延长装置操作周期。原料中固体颗粒及金属等杂质,延长装置操作周期。 FRIPP先后开发出了先后开发出了3926、CH-20、3936、3996、FF-16、FF-26、FF-14和和FF-18催化剂,广泛应用于催化剂,广泛应用于国内加氢装置,技术水平达到同期国际同类催化剂的国内加氢装置,技术水平达到同期国际同类催化剂的先进水平。先进水平。 含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油
36、加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术VGO轻重对轻重对HDS反应活性的影响反应活性的影响含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术原料原料中六组分中六组分HDS相对反应活性相对反应活性含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术DAO抽出率对抽出率对HDS相对反应活性的影响相对反应活性的影响含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术LVGO、LCGO: P:4 10MPa、LHSV:1.5 3.5h-1、T:350 380HVGO、HCGO: P:8 12MPa、LHSV:0.8 1.5h-1、T:370 400 DAO: P:10 15MPa、LHSV:0.4 0.8h-1、T:38
37、0 420AR、VR: P:14 17MPa、LHSV:0.1 0.35h-1、T:370 40020022002年年8 8月月2828日,镇海炼化公司日,镇海炼化公司180180万吨万吨/ /年年蜡油加氢脱硫装置开汽一次成功。蜡油加氢脱硫装置开汽一次成功。该装置加工原料为伊朗该装置加工原料为伊朗VGO/CGO/DAOVGO/CGO/DAO混合油,混合油,采用采用FZC-103A/FZC-103/FZC-204/3936FZC-103A/FZC-103/FZC-204/3936催化催化剂组合装填方案。剂组合装填方案。 含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术该工艺具有部分转化功能,在冷高分压力
38、该工艺具有部分转化功能,在冷高分压力9.979.97MPaMPa,入口气油比入口气油比630:1630:1,入口温度,入口温度360360,平均反应温度,平均反应温度390390条件下加工含硫条件下加工含硫DAODAO混合混合油。油。在较缓和的条件下,生产出优质的低硫在较缓和的条件下,生产出优质的低硫FCCFCC原原料(料(S0.04 m%S0.04 m%),),同时还可兼产同时还可兼产1.391.39m%m%的高的高芳潜优质重整料以及芳潜优质重整料以及20.6120.61m%m%的低硫、较高十的低硫、较高十六烷指数的六烷指数的0 0# #轻柴油调合组份。轻柴油调合组份。含硫蜡油加氢处理技术含
39、硫蜡油加氢处理技术精制蜡油硫含量小于精制蜡油硫含量小于400400g/gg/g,改善了催改善了催化裂化的原料,使催化裂化装置可直接生化裂化的原料,使催化裂化装置可直接生产硫含量符合欧产硫含量符合欧排放标准的汽油组份。排放标准的汽油组份。柴油产品也直接作为产品调合组份出厂,柴油产品也直接作为产品调合组份出厂,不用再进行加氢精制,降低了生产成本。不用再进行加氢精制,降低了生产成本。上海石化、金陵分公司成功将原柴油加氢上海石化、金陵分公司成功将原柴油加氢装置进行改造,用于加工劣质蜡油,取得装置进行改造,用于加工劣质蜡油,取得了较好的结果。了较好的结果。含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术含硫蜡油
40、加氢处理技术含硫蜡油加氢处理技术时间催化催化剂装置名称装置名称19933926齐鲁石化公司石化公司胜利利炼油厂油厂22万吨万吨/年加年加氢处理理1995FH-5扬子石化股份公司子石化股份公司50万吨万吨/年焦化全年焦化全馏分加分加氢精制精制19963926锦西西炼化化总厂厂20万吨万吨/年焦化蜡油加年焦化蜡油加氢处理理1997CH-20长岭长岭炼化化总厂厂30万吨万吨/年加年加氢处理理19973936齐鲁石化公司石化公司胜利利炼油厂油厂40万吨万吨/年蜡油加年蜡油加氢处理理2002FH-98扬子石化股份公司子石化股份公司50万吨万吨/年焦化全年焦化全馏分加分加氢精制精制20023936镇海海炼
41、化公司化公司180万吨万吨/年蜡油加年蜡油加氢脱硫脱硫2002再生再生FH-5上海金山石化上海金山石化40万吨万吨/年蜡油加年蜡油加氢处理理2005FF-14安安庆石化石化60万吨万吨/年蜡油加年蜡油加氢处理理2006FF-18镇海海炼化公司化公司180万吨万吨/年蜡油加年蜡油加氢脱硫脱硫2006FF-14广州石化广州石化210万吨万吨/年蜡油加年蜡油加氢处理理2008FF-14福建福建232万吨万吨/年,洛阳年,洛阳210万吨万吨/年蜡油加年蜡油加氢处理理第二代常压渣油加氢处理系列催化剂开发第二代常压渣油加氢处理系列催化剂开发和应用和应用 上流式渣油加氢处理催化剂的开发和应用上流式渣油加氢处
42、理催化剂的开发和应用 渣油加氢处理技术渣油加氢处理技术 第二代常压渣油加氢处理系列第二代常压渣油加氢处理系列催化剂开发和应用催化剂开发和应用渣油固定床加氢处理技术的关键之一是配套催渣油固定床加氢处理技术的关键之一是配套催化剂。化剂。19861986年抚顺石油化工研究院(以下简称年抚顺石油化工研究院(以下简称FRIPPFRIPP)开始进行渣油加氢处理催化剂的探索工作,开始进行渣油加氢处理催化剂的探索工作,19991999年成功的开发出第一代常压渣油加氢处理年成功的开发出第一代常压渣油加氢处理系列催化剂。同年,该系列催化剂在大连西太系列催化剂。同年,该系列催化剂在大连西太平洋石油化工有限公司(以下
43、简称平洋石油化工有限公司(以下简称WEPECWEPEC)常压常压渣油加氢装置(渣油加氢装置(ARDSARDS)上上 进行工业应用。进行工业应用。 2002年9月,第二代常压渣油加氢处理系列催化剂装填于WEPEC ARDS 装置 B列,进口剂装于A列。 结果表明:(1)催化剂应用初期,当国产剂反应温度比进口剂低6.5的条件下,其生成油中的杂质含量与进口剂的相当。(2)催化剂应用末期,当国产剂反应温度略高、进料量每小时多13.5%的情况下,国产剂生成油中的杂质含量均低于进口剂。第二代常压渣油加氢处理系列第二代常压渣油加氢处理系列催化剂开发和应用催化剂开发和应用上流式渣油加氢处理催化剂的上流式渣油加
44、氢处理催化剂的开发和应用开发和应用齐鲁分公司齐鲁分公司VRDSVRDS是国内第一套渣油加氢处理装是国内第一套渣油加氢处理装置,在渣油加氢生产技术方面积累了丰富的经置,在渣油加氢生产技术方面积累了丰富的经验,该装置在验,该装置在19991999年年底进行的年年底进行的15010150104 4吨吨/ /年年装置扩能改造中又首套引进了上流式反应器技装置扩能改造中又首套引进了上流式反应器技术术 。为了适应渣油加氢技术的新发展,为了适应渣油加氢技术的新发展,FRIPPFRIPP及时及时研制开发了两种主要的上流式反应器专用渣油研制开发了两种主要的上流式反应器专用渣油加氢催化剂加氢催化剂FZC-10UFZ
45、C-10U、FZC-11UFZC-11U。 FRIPPFRIPP开开发发的的国国产产上上流流式式反反应应器器催催化化剂剂FZC-10UFZC-10U、FZC-11UFZC-11U具具有有较较好好物物性性特特点点,其其大大孔孔容容、大大孔孔径径、强强度度等等特特点点基基本本达达到到了了同同类类进进口口剂剂的的物物性性水平。水平。生产运行和标定表明,国产上流式催化剂具有生产运行和标定表明,国产上流式催化剂具有较高的初期活性,从长周期总体运行看,国产较高的初期活性,从长周期总体运行看,国产剂具有较好的反应活性,稳定性,产品质量完剂具有较好的反应活性,稳定性,产品质量完全满足生产要求,与进口同类剂水平
46、相当。全满足生产要求,与进口同类剂水平相当。 上流式渣油加氢处理催化剂的上流式渣油加氢处理催化剂的开发和应用开发和应用结束语结束语FRIPPFRIPP开发的开发的OCT-MOCT-M、FRSFRS和和OTAOTA等等FCCFCC汽油加氢脱硫降烯汽油加氢脱硫降烯烃技术,具有反应条件缓和、脱硫率和降低烯烃率高、烃技术,具有反应条件缓和、脱硫率和降低烯烃率高、辛烷值损失小、产品汽油收率高及化学氢耗低等优点,辛烷值损失小、产品汽油收率高及化学氢耗低等优点,尤其是尤其是OTAOTA技术,其构思独特,属国内外首创,具有很技术,其构思独特,属国内外首创,具有很好的应用前景。好的应用前景。 FRIPPFRIP
47、P开发的柴油馏分加氢技术,具有世界先进水平。开发的柴油馏分加氢技术,具有世界先进水平。FHFHDSDS催化剂可用于缓和条件下生产低硫、超低硫柴催化剂可用于缓和条件下生产低硫、超低硫柴油;油;MCIMCI技术可大幅度提高催化柴油的十六烷值;加氢技术可大幅度提高催化柴油的十六烷值;加氢降凝及降凝及FHIFHI异构降凝技术可经济地生产低凝柴油。异构降凝技术可经济地生产低凝柴油。 FRIPPFRIPP开发的最大量生产催化重整原料、最大量开发的最大量生产催化重整原料、最大量生产优质化工原料及最大量生产优质中间馏分油生产优质化工原料及最大量生产优质中间馏分油的加氢裂化技术,具有目的产品收率高、质量好的加氢裂化技术,具有目的产品收率高、质量好等优点,可为用户带来很好的经济效益和社会效等优点,可为用户带来很好的经济效益和社会效益,具有很好的推广应用前景。益,具有很好的推广应用前景。 FRIPPFRIPP开发的含硫蜡油、渣油加氢处理技术在含开发的含硫蜡油、渣油加氢处理技术在含硫原油加工及清洁汽柴油生产中发挥重要作用。硫原油加工及清洁汽柴油生产中发挥重要作用。 结束语结束语FRIPPFRIPP开发的特种油品加氢技术可帮助企业实开发的特种油品加氢技术可帮助企业实现产品质量升级和提高附加值。现产品质量升级和提高附加值。谢谢大家!谢谢大家!结束语结束语