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1、电导法测定水溶性表面电导法测定水溶性表面活性剂的临界胶束浓度活性剂的临界胶束浓度 表面活性剂临界胶束浓度的测定电导法课件上一内容下一内容回主目录实验目的实验目的1. 了解表面活性剂的特性及胶束形成原理。了解表面活性剂的特性及胶束形成原理。2. 掌握掌握DDS-11A型电导仪的使用方法。型电导仪的使用方法。3. 用电导法测定十二烷基硫酸钠的临界胶束浓度。用电导法测定十二烷基硫酸钠的临界胶束浓度。 2024/8/5上一内容下一内容回主目录表面活性剂及其应用表面活性剂分类常用表面活性剂类型表面活性剂效率和有效值胶束临界胶束浓度亲水亲油平衡表面活性剂的重要作用浮游选矿乳状液类型起泡作用增溶作用乳化作用
2、洗涤作用润湿作用2024/8/5上一内容下一内容回主目录表面活性剂分类 表面活性剂通常采用按化学结构来分类,分为离子型和非离子型两大类,离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用,否则可能会发生沉淀而失去活性作用。1.离子型2.非离子型阳离子型阴离子型两性型表面活性剂2024/8/5上一内容下一内容回主目录常用表面活性剂类型阴离子表面活性剂RCOONa羧酸盐R-OSO3Na 硫酸酯盐R-SO3Na磺酸盐R-OPO3Na2磷酸酯盐2024/8/5上一内容下一内容回主目录常用表面活性剂类型阳离子表面活性剂R-NH2HCl伯胺盐 CH3 |R-N
3、-HCl仲胺盐 | H CH3 |R-N-HCl叔胺盐 | CH3 CH3 |R-N+-CH3Cl-季胺盐 | CH32024/8/5上一内容下一内容回主目录常用表面活性剂类型两性表面活性剂R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 CH3 |R-N+-CH2COO-甜菜碱型 | CH32024/8/5上一内容下一内容回主目录常用表面活性剂类型R-(C6H4)-O(C2H4O)nH烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面活性剂R2N-(C2H4O)nH聚氧乙烯烷基胺R-CONH(C2H4O)nH聚氧乙烯烷基酰胺R-COOCH2(CHOH)3H多元醇型R-O-(CH2CH2O)nH脂肪醇聚氧乙烯醚2024/8/
4、5上一内容下一内容回主目录表面活性剂效率和有效值表面活性剂效率 使水的表面张力明显降低所需要的表面活性剂的浓度。显然,所需浓度愈低,表面活性剂的性能愈好。表面活性剂有效值 能够把水的表面张力降低到的最小值。显然,能把水的表面张力降得愈低,该表面活性剂愈有效。 表面活性剂的效率与有效值在数值上常常是相反的。例如,当憎水基团的链长增加时,效率提高而有效值降低。2024/8/5上一内容下一内容回主目录胶束(micelle) 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会自相结合,形成聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,这种多分子聚集体称为胶束。 随着亲水基不同和浓度不同,形成的胶束可呈现
5、棒状、层状或球状等多种形状。 2024/8/5上一内容下一内容回主目录胶束(micelle)2024/8/5上一内容下一内容回主目录胶束(micelle)2024/8/5上一内容下一内容回主目录胶束(micelle)2024/8/5上一内容下一内容回主目录胶束(micelle)2024/8/5上一内容下一内容回主目录临界胶束浓度(critical micelle concentration) 临界胶束浓度简称CMC 表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,这开始形成胶束的最低浓度称为临
6、界胶束浓度。 这时溶液性质与理想性质发生偏离,在表面张力对浓度绘制的曲线上会出现转折。继续增加活性剂浓度,表面张力不再降低,而体相中的胶束不断增多、增大。2024/8/5上一内容下一内容回主目录临界胶束浓度(critical micelle concentration)2024/8/5上一内容下一内容回主目录亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) 表面活性剂都是两亲分子,由于亲水和亲油基团的不同,很难用相同的单位来衡量,所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂,HLB的计算公式为:HLB值=亲水基质量亲
7、水基质量+憎水基质量100/5例如:石蜡无亲水基,所以HLB=0 聚乙二醇,全部是亲水基,HLB=20。其余非离子型表面活性剂的HLB值介于020之间。2024/8/5上一内容下一内容回主目录亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) 根据需要,可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如:HLB值在26之间,可作油包水型的乳化剂;810之间作润湿剂;1218之间作为水包油型乳化剂。HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | | | | | | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 | | 聚乙二醇 O/W乳化剂2024/8/5上一内容
8、下一内容回主目录表面活性剂的重要作用 表面活性剂的用途极广,主要有五个方面:1.润湿作用 表面活性剂可以降低液体表面张力,改变接触角的大小,从而达到所需的目的。 例如,要农药润湿带蜡的植物表面,要在农药中加表面活性剂; 如果要制造防水材料,就要在表面涂憎水的表面活性剂,使接触角大于90。2024/8/5上一内容下一内容回主目录表面活性剂的重要作用2.起泡作用 “泡”就是由液体薄膜包围着气体。有的表面活性剂和水可以形成一定强度的薄膜,包围着空气而形成泡沫,用于浮游选矿、泡沫灭火和洗涤去污等,这种活性剂称为起泡剂。 也有时要使用消泡剂,在制糖、制中药过程中泡沫太多,要加入适当的表面活性剂降低薄膜强
9、度,消除气泡,防止事故。2024/8/5上一内容下一内容回主目录表面活性剂的重要作用2024/8/5上一内容下一内容回主目录表面活性剂的重要作用3.增溶作用 非极性有机物如苯在水中溶解度很小,加入油酸钠等表面活性剂后,苯在水中的溶解度大大增加,这称为增溶作用。 增溶作用与普通的溶解概念是不同的,增溶的苯不是均匀分散在水中,而是分散在油酸根分子形成的胶束中。 经X射线衍射证实,增溶后各种胶束都有不同程度的增大,而整个溶液的的依数性变化不大。2024/8/5上一内容下一内容回主目录表面活性剂的重要作用4.乳化作用 一种或几种液体以大于10-7m直径的液珠分散在另一不相混溶的液体之中形成的粗分散体系
10、称为乳状液。 要使它稳定存在必须加乳化剂。根据乳化剂结构的不同可以形成以水为连续相的水包油乳状液(O/W),或以油为连续相的油包水乳状液(W/O)。 有时为了破坏乳状液需加入另一种表面活性剂,称为破乳剂,将乳状液中的分散相和分散介质分开。例如原油中需要加入破乳剂将油与水分开。2024/8/5上一内容下一内容回主目录表面活性剂的重要作用5.洗涤作用 洗涤剂中通常要加入多种辅助成分,增加对被清洗物体的润湿作用,又要有起泡、增白、占领清洁表面不被再次污染等功能。 其中占主要成分的表面活性剂的去污过程可用示意图说明:A.水的表面张力大,对油污润湿性能差,不容易把油污洗掉。2024/8/5上一内容下一内
11、容回主目录实验原理以胶束形式存在于水中的表面活性物质是比较稳定的。表面活性物质在水中形成胶束所需的最低浓度称为临界胶束浓度,以CMC表示。当表面活性剂溶于水中后,不但定向地吸附在溶液表面,而且达到一定浓度时还会在溶液中发生定向排列而形成胶束。表面活性剂为了使自己成为溶液中的稳定分子,有可能采取的两种途径:一是把亲水基留在水中,亲油基伸向油相或空气;二是让表面活性剂的亲油基团相互靠在一起,以减少亲油基与水的接触面积。 2024/8/5上一内容下一内容回主目录实验原理 前者就是表面活性剂分子吸附在界面上,其结果是降低界面张力,形成定向排列的单分子膜,后者就形成了胶束。由于胶束的亲水基方向朝外,与水
12、分子相互吸引,使表面活性剂能稳定溶于水中。 本实验利用DDS-11A型电导仪测定不同浓度的十二烷基硫酸钠水溶液的电导值(也可换算成摩尔电导率),并作电导值(或摩尔电导率)与浓度的关系图,从图中的转折点求得临界胶束浓度。2024/8/5上一内容下一内容回主目录仪器试剂DDS-11A电导率仪一台;电导率仪一台;容量瓶容量瓶(50mL) 12只;只;260型电导电极一支;型电导电极一支;温水浴一套;温水浴一套;分析天平分析天平1台台 仪器:仪器:试剂:试剂:十二烷基硫酸钠十二烷基硫酸钠( (分析纯分析纯) ) 2024/8/5上一内容下一内容回主目录实验步骤1. 取取十十二二烷烷基基硫硫酸酸钠钠在在
13、80烘烘干干3小小时时,用用电电导导水水或或重重蒸蒸馏馏水水准准确确配配制制0.002,0.006,0.007,0.008,0.009, 0.010, 0.012, 0.014, 0.018, 0.020 molL-1的十二烷基硫酸钠溶液各的十二烷基硫酸钠溶液各50mL。2. 2. 开开通通电电导导率率仪仪和和恒恒温温水水浴浴的的电电源源预预热热20min20min。调调节恒温水浴温度至节恒温水浴温度至2525。2024/8/5上一内容下一内容回主目录3. 用用DDS-11A型型电电导导仪仪从从稀稀到到浓浓分分别别测测定定上上述述各各溶溶液液的的电电导导值值。用用后后一一个个溶溶液液荡荡洗洗存
14、存放放前前一一个个溶溶液液的的电电导导池池三三次次以以上上,各各溶溶液液测测定定时时必必须须恒恒温温10min,每每个溶液的电导读数三次,取平均值。个溶液的电导读数三次,取平均值。4. 列列表表记记录录各各溶溶液液对对应应的的电电导导,并并换换算算成成电电导导率率或或摩摩尔电导率。尔电导率。 实验步骤2024/8/5上一内容下一内容回主目录注意事项1.测定水溶液电导时要按从稀到浓的顺序来测。测定水溶液电导时要按从稀到浓的顺序来测。2.配制溶液时必须保证浓度的准确性。配制溶液时必须保证浓度的准确性。 上一内容下一内容回主目录思考题1.若要知道所测得的临界胶束浓度是否准确,可用什么实若要知道所测得的临界胶束浓度是否准确,可用什么实验方法验证之?验方法验证之?2.非离子型表面活性剂能否用本实验方法测定临界胶束浓非离子型表面活性剂能否用本实验方法测定临界胶束浓度?若不能,则可用何种方法测之?度?若不能,则可用何种方法测之?3.溶解的表面活性剂分子与胶束之间的平衡温度和浓度有溶解的表面活性剂分子与胶束之间的平衡温度和浓度有关系,其关系式为:关系,其关系式为: 试问试问如何如何测测出其出其热热效效应应H?上一内容下一内容回主目录下次实验:玻璃工2024/8/5