厦门大学分析化学:第02章电分析法

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1、厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:第二章 电位分析法n电位分析(Potentiometric Analysis)分为电位法(Potentiometry)和电位滴定(Potentiometric Titration)两种n电位法:测量某一电极的电位,通过能斯特公式直接获取待测离子浓度n根据滴定过程中的电位变化,依据所消耗的滴定剂的量进行计算厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设

2、计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:扩散电位示意图扩散电位示意图相互接触但浓度不同的溶液,相互接触但浓度不同的溶液,如如HCl,由于浓度差异产生扩由于浓度差异产生扩散,同时由于离子迁移速率的散,同时由于离子迁移速率的差异,导致溶液界面的电荷分差异,导致溶液界面的电荷分布不均,产生电位梯度布不均,产生电位梯度出现电出现电位差。相同电荷的溶液与离子位差。相同电荷的溶液与离子间,存在静电排斥,使扩散达间,存在静电排斥,使扩散达到平衡,溶液界面有稳定的界到平衡,溶液界面有稳定的界面电位,即液接电位。面电位,即液接电位。液接电位不仅出现在液液接电位不

3、仅出现在液-液界,液界,也出现在固也出现在固-液界面液界面扩散电位扩散电位厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:道南电位示意图道南电位示意图膜膜电位电位厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:n道南电位的产生在于其选择性或强制性道南电位的产生在于其选择性或强制性引起界面两端离子浓度的差别,从而产引起界面两端离子浓度的差别,从而产生双电层结构,而有电位差生双电层结构,而有电位差厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编

4、写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:离子选择性电极离子选择性电极n敏感膜选择性电极一般满足以下条件;敏感膜选择性电极一般满足以下条件;n微溶性微溶性n导电性导电性n可与待测离子或分子选择性响应可与待测离子或分子选择性响应厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦

5、教授教授Tele.:2184530(O)Email:离子选择性电极离子选择性电极n最早的最早的pH电极出现在电极出现在1906年,年,1943年出年出现现Na+电极,上世纪五十年代建立了离子电极,上世纪五十年代建立了离子选择性电极的膜电位理论,出现商品化选择性电极的膜电位理论,出现商品化产品,产品,1966年出现年出现F-离子选择性电极离子选择性电极n离子选择性电极主要包括(离子选择性电极主要包括(1)敏感膜,)敏感膜,是最关键部分是最关键部分(2)内参溶液,含有与膜)内参溶液,含有与膜及内参电极响应的离子(及内参电极响应的离子(3)内参电极,)内参电极,一般用一般用Ag|AgCl厦门大学精品

6、课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:离离子子选选择择性性电电极极构构造造示示意意图图厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:BASIC THEORY OF ISE MEASUREMENTS.Ion-Selective Electrodes are part of a group of relatively simple and inexpensive analytical tools which are commonly ref

7、erred to as Sensors. The pH electrode is the most well known and simplest member of this group and can be used to illustrate the basic principles of ISEs. 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:玻璃的微观孔径结构示意图玻璃的微观孔径结构示意图厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O

8、)Email:PoredistributionsoformosilsPore ranges(nm)Rel.Vol, %S2-1S2-2S2-3S2-4100.0 - 10.030.2414.4118.9111.1810.0 - 5.011.145.906.5912.165.0 2.032.2434.9031.4231.782.0 1.513.5516.6018.4223.441.5 1.011.5524.3322.7117.201.0 0.903.381.902.650.9 0.80.550.4701.600.8 0.00.75000厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与

9、编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:a) The pH ElectrodenThis is a device for measuring the concentration of hydrogen ions and hence the degree of acidity of a solution - since pH is defined as the negative logarithm of the hydrogen ion concentration; 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:218

10、4530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:nThe most essential component of a pH electrode is a special, sensitive glass membrane which permits the passage of hydrogen ions, but no other ionic species.

11、When the electrode is immersed in a test solution containing hydrogen ions the external ions diffuse through the membrane until an equilibrium is reached between the external and internal concentrations. Thus there is a build up of charge on the inside of the membrane which is proportional to the nu

12、mber of hydrogen ions in the external solution. 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:nThe potential difference developed across the membrane is in fact directly proportional to the Logarithm of the ionic concentration in the external solution. Thus, in order to determine t

13、he pH of an unknown solution, it is only necessary to measure the potential difference in two standard solutions of known pH, construct a straight line calibration graph by plotting millivolts versus pH (= - Log H+) then read off the unknown pH from the measured voltage.厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计

14、与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:nThe relationship between the ionic concentration (activity) and the electrode potential is given by the Nernst equation:nE = E0 + (2.303RT/ nF) x Log(A)nWhere E = the total potential (in mV) developed between the sensing and reference electrodes.nE0 = is a constan

15、t which is characteristic of the particular ISE/reference pair.n(It is the sum of all the liquid junction potentials in the electrochemical cell, see later)厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:nFor practical use in measuring pH, it is not normally necessary for the operato

16、r to construct a calibration graph and interpolate the results for unknown samples. Most pH electrodes are connected directly to a special pH meter which performs the calibration automatically. This determines the slope mathematically and calculates the unknown pH value for immediate display on the

17、meter.厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:离子选择性电极类型离子选择性电极类型npH电极电极n阳离子玻璃电极阳离子玻璃电极n晶体电极晶体电极n氟电极氟电极n硫、卤素电极硫、卤素电极n流动载体电极流动载体电极n气敏电极气敏电极n酶电极酶电极n离子敏感场效应晶体管电极离子敏感场效应晶体管电极厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授T

18、ele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:Differences Between pH and Other Ion-Selective ElectrodesnIn contrast to the pH membrane, other ion-selective membranes are not entirely ion-specific and can permit the passage of some of the other ions which may be

19、 present in the test solution, thus causing the problem of ionic interference. 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计

20、与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程

21、仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:液体膜电极液体膜电极厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:气敏电极气敏电极厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:

22、陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:酶电极酶电极厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:场效应管选择性电极场效应管选择性电极厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530

23、(O)Email:Application of ISEnIon-selective electrodes are used in a wide variety of applications for determining the concentrations of various ions in aqueous solutions. The following is a list of some of the main areas in which ISEs have been used. nPollution Monitoring: CN, F, S, Cl, NO3 etc., in e

24、ffluents, and natural waters.nAgriculture: NO3, Cl, NH4, K, Ca, I, CN in soils, plant material, fertilisers and feedstuffs.nFood Processing: NO3, NO2 in meat preservatives.厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:nSalt content of meat, fish, dairy products, fruit juices, brewi

25、ng solutions.nF in drinking water and other drinks.nCa in dairy products and beer.nK in fruit juices and wine making.nCorrosive effect of NO3 in canned foods.nDetergent Manufacture: Ca, Ba, F for studying effects on water quality.nPaper Manufacture: S and Cl in pulping and recovery-cycle liquors.厦门大

26、学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:nExplosives: F, Cl, NO3 in explosive materials and combustion products.nElectroplating: F and Cl in etching baths; S in anodising baths.nBiomedical Laboratories: Ca, K, Cl in body fluids (blood, plasma, serum, sweat).nF in skeletal and den

27、tal studies.厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:Advantages.n1) When compared to many other analytical techniques, Ion-Selective Electrodes are relatively inexpensive and simple to use and have an extremely wide range of applications and wide concentration range. n2) The m

28、ost recent plastic-bodied all-solid-state or gel-filled models are very robust and durable and ideal for use in either field or laboratory environments. 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:n3) Under the most favourable conditions, when measuring ions in relatively dilute

29、aqueous solutions and where interfering ions are not a problem, they can be used very rapidly and easily (e.g. simply dipping in lakes or rivers, dangling from a bridge or dragging behind a boat).厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:n4) They are particularly useful in appl

30、ications where only an order of magnitude concentration is required, or it is only necessary to know that a particular ion is below a certain concentration level.n5) They are invaluable for the continuous monitoring of changes in concentration: e.g. in potentiometric titrations or monitoring the upt

31、ake of nutrients, or the consumption of reagents.厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:n6) They are particularly useful in biological/medical applications because they measure the activity of the ion directly, rather than the concentration.n7) In applications where interfer

32、ing ions, pH levels, or high concentrations are a problem, then many manufacturers can supply a library of specialised experimental methods and special reagents to overcome many of these difficulties.厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:n8) With careful use, frequent calib

33、ration, and an awareness of the limitations, they can achieve accuracy and precision levels of 2 or 3% for some elements and thus compare favourably with analytical techniques which require far more complex and expensive instrumentation.n9) ISEs are one of the few techniques which can measure both p

34、ositive and negative ions.n10) ISEs can be used in aqueous solutions over a wide temperature range. Crystal membranes can operate in the range 0C to 80C and plastic membranes from 0C to 50C.厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele

35、.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:

36、陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:测量仪器和参比电极测量仪器和参比电极nISE的的内阻很高达内阻很高达108,如果检出电流为如果检出电流为10-9A,则造成的电压降将为则造成的电压降将为0.1V,相当于相当于2个个pH单位单位n为减少高内阻测量引起的误差,使用高输入阻抗为减少高内阻测量引起的误差,使用高输入阻抗的电子毫伏计的电子毫伏计nR电极电极n测量误差测量误差%=100%nR电极电极+R仪表仪表n因此要使误差小于因此要使误

37、差小于0.1%,R仪表仪表应大于应大于1011厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:参比电极参比电极n参比电极满足三个条件:可逆性、重现性参比电极满足三个条件:可逆性、重现性和稳定性和稳定性 可逆性:衡量尺度是交换电流可逆性:衡量尺度是交换电流 重现性:温度和浓度变化时,能按照能斯重现性:温度和浓度变化时,能按照能斯特公式响应而没有滞后现象特公式响应而没有滞后现象 稳定性:测量过

38、程中保持不变和长期稳定稳定性:测量过程中保持不变和长期稳定厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:重要的参比电极重要的参比电极1.氢标准电极(氢标准电极(SHE):):所有电极中重现性所有电极中重现性最好的,人为规定标准氢电极的电位在任最好的,人为规定标准氢电极的电位在任何温度下为零何温度下为零2.Ag-AgCl电极:银丝或细银棒表面覆盖电极:银丝或细银棒表面覆盖AgCl而成。除而成。除SHE电极外,电极外,Ag-AgCl电极电极重现性最好,温度系数小,重现性最好,温度系数小,可在可在80以上以上使用,标准

39、电位使用,标准电位+0.2223V(25).3.甘汞电极:最常用的参比电极,标准电位甘汞电极:最常用的参比电极,标准电位+0.2444V,电极电位相当稳定电极电位相当稳定。厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:离子选择性电极的性能和参数离子选择性电极的性

40、能和参数厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:不同检测下限的计算方式不同检测下限的计算方式厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)

41、设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:电位选择电位选择性系数越性系数越小,选择小,选择性越高性越高厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:电极本身性质、待测离子性质、共存离子的性质、测定条件电极本身性质、待测离子性质、共存离子的性质、测定条件(温度、搅拌)(温度、搅拌)厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与

42、编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:pA(pH)值的实用定义值的实用定义定量基础是能斯特公式,电位响应与定量基础是能斯特公式,电位响应与离子活度关系为:离子活度关系为:+为阳离子,为阳离子,-为阴离子响应,为阴离子响应,K包括内参比电包括内参比电极电位、膜内相间和不对称电位极电位、膜内相间和不对称电位通常必须和标准溶液比较获得结果通常必须和标准溶液比较获得结果ISE的定量方法介绍的定量方法介绍厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编

43、写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:活度和浓度活度和浓度为为保保证证测测定定样样品品与与标标准准溶溶液液的的离离子子强强度度的的相相近近,一一般般测测定定中中加加入入离离子子强强度度调调节节剂剂厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:218

44、4530(O)Email:ISE定量分析的各种方法定量分析的各种方法n直接比较法直接比较法 温度和电极的响应斜率补偿和校正温度和电极的响应斜率补偿和校正n标准曲线法标准曲线法 基体干扰,加入总离子调节缓冲剂基体干扰,加入总离子调节缓冲剂n标准加入法(一次和连续标准加入法)标准加入法(一次和连续标准加入法) 减少基体干扰的最佳方法,适用于组成减少基体干扰的最佳方法,适用于组成复杂和份数不多的样品复杂和份数不多的样品厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设

45、计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:一次标准加入法原理一次标准加入法原理溶液的电池电动势溶液的电池电动势加入标准溶液加入标准溶液Vs后的电池电动势后的电池电动势厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:电池电动势的变化为电池电动势的变化为一次标准加入法的精确计算公式:一次标准加入法的精确计算公式:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:Detailcontent,Seepage288in

46、thetext厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:nThe calculation of ionic concentration is more dependent on a precise value for the potential difference than is the pH value. n it would take an error of more than 5 millivolts to cause a change of 0.1 pH units, but only a 1 mi

47、llivolt error will cause a 4% error in the calculated concentration of a mono-valent ion and an 8% error for a di-valent ion 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:nMost ISEs have a much lower linear range and higher detection limit than the pH electrode. Many show a curved

48、calibration line in the region 10-5 to 10-7 mol/Land very few can be used to determine concentrations below 1x10-7 mol/L. Thus, for low concentration samples, it may be necessary to construct a calibration graph with several points in order to define the curve more precisely in the non-linear range.

49、厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:n It is more usual to plot a calibration graph using the ionic concentration with a logarithmic scale on the X-axis rather than the pX factor (analogous to pH) on a linear axis. nSome ISEs will only work effectively over a narrow pH ran

50、ge. 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:电位法测量的方法误差电位法测量的方法误差n相对误差相对误差c/c100%=3900ZEnn当当电电位位测测量量误误差差达达到到1mV时时,一一价价离离子子的的误差为误差为3.9%,二价离子的相对误差为,二价离子的相对误差为7.8%厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:电流滴定法电流滴定法n容量分析使用电化学分析指示终点的有容量分析使用电化学分析指示终点的有电导、电位、电流

51、和库仑滴定等方法电导、电位、电流和库仑滴定等方法n电流滴定使用一个指示电极和一个参比电流滴定使用一个指示电极和一个参比电极时,指示电极是极化电极,常用旋电极时,指示电极是极化电极,常用旋转铂微电极和滴汞电极,参比电极常用转铂微电极和滴汞电极,参比电极常用Ag/AgCl或甘汞电极或甘汞电极n电流滴定有酸碱、沉淀络合和氧化还原电流滴定有酸碱、沉淀络合和氧化还原滴定等类型滴定等类型厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:电电流流滴滴定定装装置置厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:

52、陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:各种电流滴定的响应曲线各种电流滴定的响应曲线厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:滴定反应与响应的类型滴定反应与响应的类型n酸碱反应(玻璃电极)酸碱反应(玻璃电极)n氧化还原反应(铂电极)氧化还原反应(铂电极)n沉淀反应(选用多种电极)沉淀反应(选用多种电极)n络合反应(使用个别反应电极或指示多络合反应(使用个别反应电极或

53、指示多种金属离子电极)种金属离子电极)厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师

54、:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:电电导导测测定定厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)设计与编写教师:陈设计与编写教师:陈曦曦教授教授Tele.:2184530(O)Email:

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