《高分子科学课件：5-3 共聚物链的微结构和序列分布》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高分子科学课件：5-3 共聚物链的微结构和序列分布（21页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、n1、 共聚物组成曲线的类型共聚物组成曲线的类型 ： 1.1 r1=r2=0, 交替共聚交替共聚; 1.2 r1=r2=1, 理想恒比共聚；理想恒比共聚； 1.3 r1 1, r21, r21, r21, 有恒比点，有恒比点，“block”n2. 转化率对共聚物组成曲线的影响转化率对共聚物组成曲线的影响 r11, r21, r21n3. 共聚物组成曲线的积分方程共聚物组成曲线的积分方程5.3 共聚物链的微结构和序列分布共聚物链的微结构和序列分布组成相同的聚合物，微观上也有差异组成相同的聚合物，微观上也有差异 例如：例如：F1=0.50的大分子的大分子 A.严格交替共聚物格交替共聚物 B.等聚合
2、度段等聚合度段长的二嵌段共聚物的二嵌段共聚物 C.常常见的无的无规共聚物共聚物 D.接枝共聚物接枝共聚物无无规共聚物共聚物n两个不均一性而产生的结构差异两个不均一性而产生的结构差异n大分子链中两类单元的排列分布和多个大分子链中两类单元的排列分布和多个分子链的链段分布分子链的链段分布n链段长度分布函数链段长度分布函数和和平均链段长度平均链段长度5.3 5.3 共聚物链的微结构和序列分布共聚物链的微结构和序列分布n链段长度分布链段长度分布: 不同长度不同长度(Ml)x和和(M2)y链段在大分子链中链段在大分子链中的相对比例的相对比例链段长度分布（示例）链段长度分布（示例）： 1M12M14M12M
3、13M1 M2M1M2M1M1M2M1M1M1M1M2M2M1M1M2M1M1M1M2按几率分布按几率分布一对竞一对竞争反应争反应链段长反应几率反应几率P P1111和和P P1212分别为：分别为：P11+P12=1同理同理P22+P21=1xM1: 由由 M2M1 连续加上（连续加上（x-1） 个个M1单元，而后接上单元，而后接上M2M2M1M1M1M1M2： 链段序列数链段序列数量分布函数量分布函数xM1(x-1)M1+ M1M2xM2: 由由 M1M2 连续加上（连续加上（x-1） 个个M2单元，而后接上单元，而后接上M1M1M2M2M2M2M1： 链段序列数链段序列数量分布函数量分布
4、函数同理同理xM2(x-1)M2+ M2M1链段序列链段序列数量数量分布函数分布函数: :说明：说明：n1. 酷似聚合度数量分布函数；酷似聚合度数量分布函数；n2. xM1段的形成几率是段的形成几率是M1和和r1的函数，的函数， 与与r2无关；无关； 同样同样xM2段的形成几率是段的形成几率是M2和和r2的函数，的函数，与与r1无关；无关； 讨论图讨论图5 56 6及表及表5 53 3：条件：条件：r1 = 5, r2 = 0.2, M1/M2 = 1则则1M1序列的几率（序列的几率（PM1)1=(5/6)0(1/6)=16.7% 2M1序列的几率（序列的几率（PM1)2=(5/6)1(1/6
5、)=13.9% 3M1序列的几率（序列的几率（PM1)3=(5/6)2(1/6)=11.5% 数据列于表数据列于表53的第二列，参见图的第二列，参见图56a.链段长度序列质量分布函数链段长度序列质量分布函数:即链段中的单体单元占即链段中的单体单元占M1总数的比率总数的比率 同理：同理： xM1 段的数均长度段的数均长度 ：总链总链长长: 所有所有(xM1)链段的长度加合链段的长度加合总链总链数：数：链段数加合链段数加合 同理同理：共聚物微分组成的另一种推导形式：共聚物微分组成的另一种推导形式：n根据概率论，共聚物的组成比根据概率论，共聚物的组成比dMdM1 1/dM/dM2 2 ，就就是两种链
6、段的数均长度比是两种链段的数均长度比, ,可导出可导出：M1单元链段长NM1xM1链段几率(PM1)x,%xM1段中M1单元数x(PM1)x,%116.716.72.78213.927.84.63311.534.53.7549.639.46.0658.040.06.6766.6740.06.6775.5538.96.4984.6337.06.1793.8533.85.64103.2132.15.35200.5210.41.74300.0842.520.42400.01360.540.09500.00220.110.018(PM1)x=100%x(PM1)x=600%=6100%图图55 共聚物链段分布共聚物链段分布(a)和链节分布和链节分布(b)ab说明：说明：由图由图56:1) a、b图形分别与分子量数量分布曲线和重量图形分别与分子量数量分布曲线和重量 分布相似；分布相似；2) a曲线意义：曲线意义：xM1段的数量占段的数量占 xM1 的百分率；的百分率； 如如1M1占占16.7%2M1占占13.9%5M1占占8.0%3）b为序列重量分布，序列重量分布，5M1段数所占的比例最高。段数所占的比例最高。
