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1、会计学1二章节二章节(zhngji)酸碱反应酸碱反应第一页，共15页。即：H+是酸的特征，OH是碱的特征。 酸碱反应的实质：H+和OH结合成水，另一产物称为盐。二、质子(zhz)理论1、立论点：物质与质子(zhz)的关系。2、要点：酸、碱定义：酸凡能给出质子(zhz)的物种碱凡能接受质子(zhz)的物种两性物既可给出、亦可接受质子(zhz)的物种共轭关系：质子(zhz)酸 H+ + 质子(zhz)碱酸中有碱，碱可变酸对应互变关系第1页/共14页第二页，共15页。相对强弱：给出或接受质子的相对能力相互制约关系共轭的必然结果酸碱反应实质：质子在两共轭酸碱对之间的转移或传递。简评它揭示了酸碱的对立统
2、一关系，扩大了酸碱范围，解决了非水体系的酸碱及反应问题(wnt)。第二节 水溶液的酸碱性一、水的离解(溶剂质子自递)1. Kw水离子积常数2. Kw的意义 它把酸碱对立统一关系联系起来了。3. Kw的性质：为温度的函数第2页/共14页第三页，共15页。二、酸碱性：二、酸碱性：H+=OH-H+=OH-中性，中性，H+H+OH-OH-酸性，酸性，H+H+OH-OH-碱性碱性三、三、PHPH值（值（POHPOH值）值） 思考思考 “PH=7.5“PH=7.5的水溶液，是碱性溶液的水溶液，是碱性溶液” ”“ “酸性溶液仅存在酸性溶液仅存在H+H+，碱性溶液仅存在，碱性溶液仅存在OH-”OH-”“ “中
3、性溶液的含义是什么中性溶液的含义是什么(shn me)(shn me)？” ” 酸浓度、酸度、酸强度、酸性酸浓度、酸度、酸强度、酸性四、拉平效应，区分效应四、拉平效应，区分效应分析：分析：HCl,HNO3,HClO4HCl,HNO3,HClO4等酸在等酸在H2OH2O中的表现中的表现 NH3 NH3，NaOHNaOH在水中的表现在水中的表现四、计算（室温）四、计算（室温）0.01 mol/0.01 mol/ HCl HCl的的PHPH值值10-8 mol/10-8 mol/ HCl HCl的的PHPH值值第3页/共14页第四页，共15页。第三节第三节 酸碱平衡酸碱平衡一、电离平衡一、电离平衡弱
4、酸弱酸( (碱碱) )在水中的电离在水中的电离1 1、电离常数、电离常数表征了弱酸表征了弱酸( (碱碱) )电离程度，仅为温度的函数。电离程度，仅为温度的函数。2 2、多元酸碱离解的特点、多元酸碱离解的特点电离过程是分步进行电离过程是分步进行(jnxng)(jnxng)的；的；各级电离常数显著减小。各级电离常数显著减小。3 3、有关计算、有关计算例：计算例：计算10-5MHAc10-5MHAc溶液的溶液的H+H+和电离度和电离度(Ka=1.810-5)(Ka=1.810-5)例：求室温饱和硫化氢水溶液的例：求室温饱和硫化氢水溶液的H+H+、OH-OH-、S2-S2-、HS-HS-及电离度。及电
5、离度。K1=10-8 K2=10-K1=10-8 K2=10-1515M H2SO4M H2SO4溶液的溶液的H+H+、SO42-SO42-。K=1.210-2K=1.210-2第4页/共14页第五页，共15页。二、水解平衡(pnghng)化学平衡(pnghng)的又一种形式分析 氯化铵水溶液NH3H2O+NH4Cl(aq)NH4+Cl-+OH-H+H2O+NH4+H+H2O+NH3H2O+K=NH3H+NH4+=KwKb第5页/共14页第六页，共15页。1、水解常数Kh表征了盐水解程度大小，亦仅为温度的函数(hnsh)。弱碱强酸盐：Kh=KwKb 弱酸强碱盐： Kh=KwKa弱酸弱碱盐：Kh
6、=KwKb Ka一般Kh并不大。2、有关计算多元盐水解计算与多元酸碱电离相似，只考虑第一级水解。M NH4Cl的PH值（室温）。M Na2CO3的PH值（室温）。注弱减弱酸盐及酸式盐计算不要求，只作定性分析第6页/共14页第七页，共15页。三、沉淀平衡多相体系分析难溶物在水中的溶解过程(BaSO4)BaSO4(S) Ba(aq)2+ + SO42-(aq)平衡时：Kc = Ba2+ SO42- = Ksp1、溶度积常数Ksp难溶物溶解平衡定量特征 Ksp反映了物质在水中的溶解能力。2、溶度积规则Qi(离子(lz)积) = Ksp 平衡Qi Ksp 非平衡Qi Ksp 直至Qi# = Ksp 即
7、沉淀生成Qi Ksp 直至Qi* = Ksp 即沉淀溶解3、溶解度与Ksp的关系问题 不同难溶物能否直接用Ksp比较溶解能力第7页/共14页第八页，共15页。例：难溶物氯化银和铬酸银在水中溶解度大小KspAgCl= 1.5610-10 KspAg2CrO4= 910-12 相同类型难溶物可直接用Ksp比较(bjio)溶解度大小。4、溶度积规则应用例：等体积的410-3 M AgNO3和K2CrO4混合是否有Ag2CrO4沉淀生成？ KspAg2CrO4= 910-12注 、人眼对混浊度的敏感度 110-5 g/ml；、可能存在过饱和状态。例：已知Ca3(PO4)2的Ksp= 210-29,求：
8、 、它在纯水中的溶解度S；M Na3PO4溶液中的溶解度。5、分步沉淀与沉淀转化前提不考虑反应速度第8页/共14页第九页，共15页。分步沉淀：在混合溶液(rngy)中加入沉淀剂，被沉淀离子 先后沉淀的现象。M Cl-、CrO42-混合溶液(rngy)，加入Ag+，谁先沉淀？问题当第二种离子开始沉淀时，溶液(rngy)中另一种离子尚存多少？小结掌握了分步沉淀的规律，可控制适当条件，实现分离的目的。沉淀转化：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程。遵守溶度积规则。例：讨论碳酸钡转化为铬酸钡的条件。KspBaCO3= 5.110-9 KspBaCrO4= 1.210-10思考 能否实现硫酸钡向碳酸钡的转化
9、？KspBaCO3= 5.110-9 KspBaSO4= 1.210-10第9页/共14页第十页，共15页。四、影响酸碱平衡的因素主要(zhyo)讨论离子浓度对酸碱平衡的影响为什么1、同离子效应加入与弱电解质或难溶物质具有相同离子的强电解质，使弱电解质的电离度或沉淀的溶解度减小的作用。理解平衡移动原理例：讨论用形成MF2沉淀除去F-或M2+的可行性。KspMF2 = 810-8应用利用同离子效应，加入过量沉淀剂使被沉淀离子除去或沉淀更完全。M NH3H2O中加入NH4Cl(s)M，比较加入前后溶液的OH-和氨水的电离度。OH-0=1.310-3 =1.34% OH-1=1.810-5 =0.0
10、2% 第10页/共14页第十一页，共15页。2、盐效应M HAc中加入NaClM， HAc的电离度如何变化？氯化银在硝酸钾溶液(rngy)中的溶解度？CKNO3 (M) 0 10-3 510-3 10-2SAgCl(10-5加入强电解质，使弱电解质的电离度或沉淀的溶解度增大的作用盐效应。理解有效浓度的变化对平衡的影响注意盐效应较同离子效应影响小，一般不考虑。3、稀释效应 弱电解质的电离度、盐的水解度增大第11页/共14页第十二页，共15页。4 4、缓冲溶液、缓冲溶液 问题问题 100ml100ml纯水中加纯水中加1M NaOH ml1M NaOH ml，PHPH变化？变化？ M NH3H2OM
11、 NH4ClM NH3H2OM NH4Cl混合溶液混合溶液100ml100ml中，中， 加入加入1M NaOH ml1M NaOH ml，PHPH变化？变化？ 结果结果 纯水的纯水的PHPH变化远大于氨变化远大于氨氯化铵溶液。氯化铵溶液。缓冲溶液：在一定范围内具有保持体系缓冲溶液：在一定范围内具有保持体系PHPH值基本不变的溶液。值基本不变的溶液。 范围范围少量强酸、碱、稀释。少量强酸、碱、稀释。缓冲原理缓冲原理(yunl)(yunl)：因为存在较大量的抗酸和抗碱成分，外加少：因为存在较大量的抗酸和抗碱成分，外加少量酸碱，平衡移动维持量酸碱，平衡移动维持PHPH基本不变。基本不变。因此因此,
12、,当抗酸、抗碱成分被消耗完，即失去缓冲能力。当抗酸、抗碱成分被消耗完，即失去缓冲能力。组成：弱酸及其盐、弱碱及其盐、酸式盐等组成：弱酸及其盐、弱碱及其盐、酸式盐等缓冲容量：缓冲容量： 思考思考 缓冲能力大小与哪些因素有关？缓冲能力大小与哪些因素有关？第12页/共14页第十三页，共15页。5、温度对水解(shuji)平衡的影响温度升高，促进水解(shuji)。第13页/共14页第十四页，共15页。内容(nirng)总结会计学。3. Kw的性质：为温度的函数。“酸性溶液仅存在H+，碱性溶液仅存在OH-”。四、拉平效应，区分效应。分析：HCl,HNO3,HClO4等酸在H2O中的表现。多元盐水解计算与多元酸碱电离相似，只考虑第一级水解。问题当第二种离子开始沉淀时，溶液中另一种离子尚存多少。例：讨论用形成MF2沉淀除去F-或M2+的可行性。应用利用同离子效应，加入过量沉淀剂使被沉淀离子除去或沉淀更完全。温度升高(shn o)，促进水解第十五页，共15页。
