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1、2-14 单元系统单元系统 的相平衡的相平衡物理化学T，p0不可逆过程不可逆过程=0可逆过程可逆过程TT+dTpp+dp-dn+dn物理化学T，p0不可逆过程不可逆过程=0可逆过程可逆过程TT+dTpp+dp-dn+dn物理化学克克拉拉佩佩龙龙克克劳劳修修斯斯方程方程适用于任何纯物质的两相平衡系统适用于任何纯物质的两相平衡系统物理化学气液关系：气液关系：液固关系：液固关系：物理化学对于蒸发或升华过程：对于蒸发或升华过程：设蒸气服从理想气体状态方程，设蒸气服从理想气体状态方程，蒸发过程：蒸发过程：（1）设）设D DvapHm不随温度而变不随温度而变物理化学对于蒸发或升华过程：对于蒸发或升华过程：
2、设蒸气服从理想气体状态方程，设蒸气服从理想气体状态方程，蒸发过程：蒸发过程：（2）若）若D DH=A+BT+CT2（3）工程上常用安托万式）工程上常用安托万式物理化学纯组分的纯组分的V-L、V-S平衡，平衡， ，g i.g.纯组分的两相平衡纯组分的两相平衡纯组分的纯组分的V-L、V-S平衡，平衡， ，g i.g.， 物理化学例例1 酚酚的的精精制制采采取取减减压压蒸蒸馏馏方方法法。已已知知酚酚的的正正常常沸沸点点为为181.9，如如真真空空度度为为86.7kPa，酚酚的的沸沸点点应应为为多多少少？已已知酚的蒸发热为知酚的蒸发热为 ，外压为，外压为100.0Pa。解：解：T1，p1T2，p2HT
3、2 = ?T2 = 392.4K 119.2物理化学例例2：水在水在90.090.0o oC C与与100.0100.0o oC C时的饱和蒸气压分别为时的饱和蒸气压分别为70.1kPa70.1kPa与与101.3kPa101.3kPa, ,试求水的蒸发热。试求水的蒸发热。 解：解： 物理化学例例 3 3： 冰冰 和和 水水 的的 密密 度度 分分 别别 为为 0.917kg.dm-3和和1.000kg.dm-3 ，冰冰的的熔熔化化热热为为6.008kJ6.008kJ. .molmol-1-1，求求压压力由力由0.1MPa0.1MPa增加到增加到2MPa2MPa时的熔点变化。时的熔点变化。 解
4、：解： 物理化学例：例：7070o oC C时四氯化碳的蒸气压为时四氯化碳的蒸气压为82.81kPa82.81kPa，8080o oC C时时为为112.43kPa112.43kPa，试计算四氯化碳的摩尔蒸发焓及正常，试计算四氯化碳的摩尔蒸发焓及正常沸点。设四氯化碳的摩尔蒸发焓不随温度而变化。沸点。设四氯化碳的摩尔蒸发焓不随温度而变化。 解：解： 物理化学例：例：7070o oC C时四氯化碳的蒸气压为时四氯化碳的蒸气压为82.81kPa82.81kPa，8080o oC C时时为为112.43kPa112.43kPa，试计算四氯化碳的摩尔蒸发焓及正常，试计算四氯化碳的摩尔蒸发焓及正常沸点。设
5、四氯化碳的摩尔蒸发焓不随温度而变化。沸点。设四氯化碳的摩尔蒸发焓不随温度而变化。 解：解： 物理化学例：例：101325Pa101325Pa下下,HgI2的红、黄两种晶体的晶型转变的红、黄两种晶体的晶型转变温度为温度为127127o oC C。已知由红色。已知由红色HgI2转变为黄色转变为黄色HgI2时，时，转变焓为转变焓为1250J1250J. .molmol-1-1，体积变化为，体积变化为-5.4cm-5.4cm3.3.molmol-1-1, ,试试求压力为求压力为10MPa10MPa时的晶型转变温度。时的晶型转变温度。 解：解： 物理化学例例：在在熔熔点点附附近近的的温温度度范范围围内内
6、，TaBr5固固体体的的蒸蒸气气压压与与温温度度的的关关系系为为： ，液体的蒸气压与温度的关系为：液体的蒸气压与温度的关系为：试试求求三三相相点点的的温温度度和和压压力力，并并求求三三相相点点时时的的摩摩尔尔升升华焓、摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。华焓、摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。 解：解： 物理化学例例：在在熔熔点点附附近近的的温温度度范范围围内内，TaBr5固固体体的的蒸蒸气气压压与与温温度度的的关关系系为为： ，液体的蒸气压与温度的关系为：液体的蒸气压与温度的关系为：试试求求三三相相点点的的温温度度和和压压力力，并并求求三三相相点点时时的的摩摩尔尔升升华焓、摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。华焓、摩尔蒸发焓
7、及摩尔熔化焓。 解：解： 物理化学例例：在在熔熔点点附附近近的的温温度度范范围围内内，TaBr5固固体体的的蒸蒸气气压压与与温温度度的的关关系系为为： ，液体的蒸气压与温度的关系为：液体的蒸气压与温度的关系为：试试求求三三相相点点的的温温度度和和压压力力，并并求求三三相相点点时时的的摩摩尔尔升升华焓、摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。华焓、摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。 解：解： 物理化学例例：在在熔熔点点附附近近的的温温度度范范围围内内，TaBr5固固体体的的蒸蒸气气压压与与温温度度的的关关系系为为： ，液体的蒸气压与温度的关系为：液体的蒸气压与温度的关系为：试试求求三三相相点点的的温温度度和和压压力力，并并求求三三相相点点时时的的摩摩尔尔升升华焓、摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。华焓、摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。 解：解： 物理化学
