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1、第二章 大气环境化学六、光化学烟雾六、光化学烟雾第二节第二节 大气污染物的转化大气污染物的转化第二节第二节 大气污染物的转化大气污染物的转化七、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染七、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染八、酸性降水八、酸性降水九、大气颗粒物九、大气颗粒物十、温室气体和温室效应十、温室气体和温室效应十一、臭氧层的形成与损耗十一、臭氧层的形成与损耗七、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染七、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染含硫矿物燃料燃烧过程中直接排入大气中的主要是二氧化硫，煤含硫0.5-6%，石油含硫0.5-3%。天然来源主要是火山喷发。 1SO2的氧化的氧化SO2在大气中的氧化作用主要通过两种途
2、径：光化学氧化作用和催化氧化作用。 (1)SO2的光化学氧化的光化学氧化1）直接光氧化）直接光氧化:低层大气光氧化形低层大气光氧化形成激发态分子成激发态分子，而不解离。，而不解离。1SO2为单重态，不稳定，3SO2为三重态是大气环境中重要的SO2物质形态，能量较高的单重态分子跃迁到三重态或回到基态：原子轨道理论原子轨道理论n 原子是由原子核与核外电子组成，电子绕核作高速运原子是由原子核与核外电子组成，电子绕核作高速运动，核外电子的轨道为动，核外电子的轨道为1S、2S2P、3S3P、4S3d4P，n 通常微观粒子处在能量最低的能级叫基态，原子较稳通常微观粒子处在能量最低的能级叫基态，原子较稳定，
3、基态的原子吸收了一定能量的光子，就会跃迁到较高定，基态的原子吸收了一定能量的光子，就会跃迁到较高的能级上。的能级上。n 如果从如果从2S跃迁到跃迁到3S轨道，叫单重态。如果从轨道，叫单重态。如果从2S仅跃仅跃迁到迁到2P(系间窜跃系间窜跃)或是从或是从2S跃迁到跃迁到3S又回到又回到2P的，都叫的，都叫三重态，即三重态，即从一个能级跃迁到另一能级的为单重态从一个能级跃迁到另一能级的为单重态(从谱从谱线观察到的线观察到的)，而，而只在能级的系间窜跃的叫三重态只在能级的系间窜跃的叫三重态，三重，三重态由于能量低，因此比较稳定，而单重态能量高，不稳定，态由于能量低，因此比较稳定，而单重态能量高，不稳
4、定，还会回迁到三重态或基态。还会回迁到三重态或基态。因此，激发态的SO2主要以三重态存在，并进一步反应如下：或 a.与与OH自由基自由基的反应的反应（活性自由基） 2） 间接光氧化（自由基氧化）间接光氧化（自由基氧化） SO2在光化学反应活跃的大气中能与强氧化性自由基(OH基、HO2基、RO基、RO2基等)反应而被氧化。反应中生成的HO2，通过反应使得HO又再生，上述氧化过程又循环进行，其决定步骤为SO2和HO的反应。 b. 与其他自由基的反应与其他自由基的反应（二元活性自由基） c .被氧原子氧化被氧原子氧化:自由基对气相中SO2损耗的贡献（表2-5）n(2)SO2的催化氧化的催化氧化n 清
5、洁大气中均相反应，清洁大气中均相反应，SO2氧化为氧化为SO3的速度是相当的速度是相当缓慢的，达不到缓慢的，达不到0.1%每小时，但在非均相反应则很快。每小时，但在非均相反应则很快。n 这时这时SO2被气溶胶中的水滴吸着，然后再氧化为被气溶胶中的水滴吸着，然后再氧化为 SO42- ，特别是在大气中含有气溶胶水滴或水湿粒子中如，特别是在大气中含有气溶胶水滴或水湿粒子中如含有含有Mn2+ 、 Fe3+时，时，SO2氧化为氧化为 SO42-的速度就会增大，的速度就会增大，液滴中液滴中 Mn2+可使可使SO2的氧化速率达的氧化速率达1%每小时，是清洁每小时，是清洁干燥大气的干燥大气的10100倍。因此
6、，非均相体系中，倍。因此，非均相体系中，SO2可迅可迅速氧化为硫酸，反应式为：速氧化为硫酸，反应式为： 此反应中，此反应中，Fe、Mn的盐类的盐类(包括硫酸盐和氯包括硫酸盐和氯化物化物)为催化剂，它们常以颗粒形态悬浮于污染大为催化剂，它们常以颗粒形态悬浮于污染大气中，在湿度大时，颗粒物质可作为凝结核，或气中，在湿度大时，颗粒物质可作为凝结核，或发生水化作用变为溶液雾滴，这些液滴吸收发生水化作用变为溶液雾滴，这些液滴吸收SO2和和O2，使其在液相中进行一系列化学反应，就是，使其在液相中进行一系列化学反应，就是酸雨的形成。酸雨的形成。 但有两种情况：但有两种情况：液滴的酸性变高时，氧化液滴的酸性变
7、高时，氧化作用减缓，因作用减缓，因SO2的溶解度减小；的溶解度减小；当大气中有当大气中有足够的足够的 (碱性碱性)存在时，可增加存在时，可增加SO2的氧化速度。的氧化速度。n 大气中大气中SO2的转化分为：的转化分为：n阴天时，相对湿度高，颗粒物浓度大的条件下，阴天时，相对湿度高，颗粒物浓度大的条件下，SO2的转的转化途径以催化氧化为主；化途径以催化氧化为主；n在睛天，相对湿度低，大气中同时含有氮氧化物和在睛天，相对湿度低，大气中同时含有氮氧化物和HC时，时，尤其是颗粒物含量少时，尤其是颗粒物含量少时，SO2的转化途径则以光化学氧化的转化途径则以光化学氧化为主。为主。SO2氧化后，立即与氧化后
8、，立即与H2O反应生成反应生成H2SO4，如果大，如果大气中存在气中存在NH3，则生成，则生成(NH4)2SO4，n所以大气中的所以大气中的SO2经过一系列的化学转化后，最终形成硫经过一系列的化学转化后，最终形成硫酸或硫酸盐，以干、湿沉降方式降落到地球表面上。酸或硫酸盐，以干、湿沉降方式降落到地球表面上。 2硫酸烟雾型污染由于煤燃烧而排放出来的由于煤燃烧而排放出来的SO2、颗粒物、颗粒物以及由以及由SO2氧化所形成的硫酸盐颗粒物所造成氧化所形成的硫酸盐颗粒物所造成的大气污染现象。的大气污染现象。n 特点：特点： 发生在冬季，气温低，湿度高，日光弱。发生在冬季，气温低，湿度高，日光弱。 1952
9、年年12月伦敦烟雾月伦敦烟雾SO2转化为SO3的氧化反应主要靠雾滴中锰、铁、氨的催化作用而加速，硫酸烟雾型污染属于还原性混合物，称还原性烟雾。n 光化学烟雾与伦敦型烟雾的比较光化学烟雾与伦敦型烟雾的比较20世纪90年代末我国酸雨区域分布八、酸性降水八、酸性降水n酸性降水是指通过降水将大气中的酸酸性降水是指通过降水将大气中的酸性物质迁移到地面的过程，最常见的就性物质迁移到地面的过程，最常见的就是酸雨，称湿沉降是酸雨，称湿沉降（wet deposition）。n 我国我国70年代末期，北京，上海，南京，年代末期，北京，上海，南京，重庆，贵阳等地均出现过，其中以西南重庆，贵阳等地均出现过，其中以西南
10、地区最为严重。地区最为严重。工厂排放的烟尘中含有大量的 SO2工业上，大量使用含硫的化石燃料：如煤、石油等。工业上，大量使用含硫的化石燃料：如煤、石油等。1降水的降水的pH背景值背景值未被污染的大气中，可溶于水并含量较大的酸性气体是CO2，如果只把CO2作为影响天然水pH的因素，根据CO2（全球大气浓度为330ml/m3）与纯水的平衡，可以计算出降水的pH值。 KH=3.36X10-7K1=4.45X10-7K2=4.69X10-11电中性原理：电中性原理：解这个方程，得解这个方程，得pH=5.6。 多多年年来来，国国际际上上一一直直将将此此值值看看作作未未受受污污染染的的大大气气水水的的pH
11、背背景景值值。实实际际上上，影影响响降降水水pH值值的的因因素素很很多多，近近年年来来，倾倾向于将向于将pH=5.0作为酸雨的界限。作为酸雨的界限。收集雨水测量雨水pH值实验过程:通常测定酸雨含有如下几种离子：通常测定酸雨含有如下几种离子：我国酸雨中关键性离子组分是：我国酸雨中关键性离子组分是：SO42-, Ca2+, NH4+ (1) 酸性污染物的排放及转化条件；酸性污染物的排放及转化条件； (2) 大气中的氨及其它碱性气体；大气中的氨及其它碱性气体； (3) 颗粒物酸度及缓冲能力；颗粒物酸度及缓冲能力； (4) 天气形势影响。天气形势影响。金属催化金属催化SO2氧化；氧化；中和作用中和作用
12、2 影响酸雨形成的因素影响酸雨形成的因素颗粒物缓冲能力：颗粒物缓冲能力：若若曲曲线线成成45。，则则表表示示所所加加酸酸量量全全部部消消耗耗，溶溶液液pH不不会会变变化化；若若曲曲线线水水平平，则则表表示示溶溶液液不不消消耗耗酸酸，所所加的酸将将使加的酸将将使pH降低。降低。由由图图可可知知：北北京京颗颗粒粒物物缓缓冲冲能能力力大大大大高高于于西西南南地地区区，而而酸酸雨雨弱弱的的成成都都又又高高于于酸酸雨雨重重的的贵贵阳阳和和重重庆庆。无无酸酸雨雨地地区区颗颗粒粒物物的的pH和和缓缓冲冲能能力力均均高高于酸雨区。于酸雨区。贵阳贵阳北京北京成都成都重庆重庆图图 北京、成都、重庆、贵阳城区总颗粒
13、物缓冲曲线北京、成都、重庆、贵阳城区总颗粒物缓冲曲线消耗消耗H+(mol/L )加入加入H+ (mol/L )864200 2 4 6 8 101. 重重庆庆的的耗耗煤煤量量只只相相当当于于北北京京的的1/3，每每年年的的SO2排排放放量量却为北京的却为北京的2倍。倍。2. 重庆和贵阳的多山地形；重庆和贵阳的多山地形；3. 颗粒物缓冲能力；颗粒物缓冲能力；会使河水、湖泊等变酸，水生生物死亡会使土壤酸化，造成森林死亡会腐蚀文物古迹和建筑物会危及人类健康酸酸 雨雨3.酸雨的危害酸雨的危害上图为叶子受酸雨侵害的情形：生斑、发黄左图为显微镜观察叶子內部的组织：细胞出现死亡n酸雨的一个间接影响就是溶解在
14、水中的有毒金属被水果，菜蔬和动物的组织吸收， 吃下这些动植物会 对人类的产生严重影响。例如，累积在动物器官和植物组织中的汞与脑损伤、神经混乱是有关联的。 返回返回 4. 防治酸雨的方法防治酸雨的方法 提高能源利用率，减少污染气体的排放量 改变能源结构，加速发展无污染能源 “适应政策” 减少 SO2排放量 处理 SO2废气 ，方法如下：nA A 氨-酸法：nSO2 + NH3H2O = NH4HSO3nSO2 + 2NH3H2O =（NH4）2 SO3 + H2OnSO2 +（NH4）2 SO3+ H2O = NH4HSO3n生成的NH4HSO3和（NH4）2 SO3再用浓H2SO4分解，放出的
15、回收用于生产其他产品如硫酸等。nB B 氨-亚硫酸氨法：此法吸收SO2后吸收液不用酸分解，直接吸收母液加工成来亚硫酸铵。nC C 氨-过氧化氢法：此法吸收SO2后直接生成硫酸铵。nD D 钙基固硫法；在煤炭燃烧时加入CaO或CaCO3，使其与硫离子或二氧化硫反应生成亚硫酸钙，并进一步被氧化成硫酸钙。 返回返回 九、大气颗粒物九、大气颗粒物 大气颗粒物处于气溶胶体系，即大气中均大气颗粒物处于气溶胶体系，即大气中均匀地分散着各种固体或液体微粒，沉降速度匀地分散着各种固体或液体微粒，沉降速度极小，常用粉尘、烟、煤烟、沉粒、轻雾、极小，常用粉尘、烟、煤烟、沉粒、轻雾、浓雾、烟气等来描述。浓雾、烟气等来
16、描述。 大气大气：各种固体或液体均匀地分散在空气中形成的一个各种固体或液体均匀地分散在空气中形成的一个庞大的分散体系，也是气溶胶体系。庞大的分散体系，也是气溶胶体系。大气颗粒物大气颗粒物组成成分组成成分有机物有机物无机物无机物状态状态有生命有生命无生命无生命固态固态液态液态1 大气颗粒物的分类大气颗粒物的分类气溶胶体系中分散的各种粒子称为气溶胶体系中分散的各种粒子称为大气颗粒物大气颗粒物。 2. 大气颗粒物的来源大气颗粒物的来源天然来源天然来源：地面扬尘、海浪溅出的浪沫、火山灰、森林地面扬尘、海浪溅出的浪沫、火山灰、森林火灾、宇宙陨星尘埃、花粉、孢子火灾、宇宙陨星尘埃、花粉、孢子人为来源人为来
17、源：一次颗粒物一次颗粒物：直接由污染源排放的；直接由污染源排放的；二次颗粒物二次颗粒物：大气中的某些污染组分之间或这些组分与大气中的某些污染组分之间或这些组分与大气成分之间发生反应而产生的颗粒物；大气成分之间发生反应而产生的颗粒物；燃料燃烧煤烟、飞灰燃料燃烧煤烟、飞灰(Fly Ash)、气态污染物、气态污染物生成机制：生成机制： 3. 颗粒物的粒度和表面性质颗粒物的粒度和表面性质 粒度粒度：粒径粒径(直径直径)的大小；的大小； 当量直径、有效直径当量直径、有效直径 空气动力学直径空气动力学直径(Dp)：与所研究粒子有相同终端落速度与所研究粒子有相同终端落速度 的、密度为的、密度为1的球体直径。
18、的球体直径。 4.空气质量日报空气质量日报通过新闻媒介向全社会发布空气质量周报通过新闻媒介向全社会发布空气质量周报是国务院环境保护委员会是国务院环境保护委员会2019年年1月做出的决定，月做出的决定，当时要求在全国当时要求在全国46个环境保护重点城市发布空个环境保护重点城市发布空气质量周报。气质量周报。 当年当年5月月23日，南京市率先在当地新闻媒介日，南京市率先在当地新闻媒介上发布空气质量周报，紧接着，上海、武汉、上发布空气质量周报，紧接着，上海、武汉、沈阳沈阳到到2019年年6月，月，46个城市全部推出了空个城市全部推出了空气质量周报。气质量周报。 这这46个城市包括所有的直辖市、省会城市
19、、个城市包括所有的直辖市、省会城市、经济特区城市以及一部分重点旅游城市。经济特区城市以及一部分重点旅游城市。空空气气质质量量日日报报（或或周周报报）的的主主要要内内容容包包 括括“空空 气气 污污 染染 指指 数数”、“首首 要要 污污 染染 物物”、“空空 气气 质质 量量 级级 别别”、“空空 气气 质质 量量 状状 况况”等 。空气污染指数（空气污染指数（Air Pollution Index，简称，简称API）就）就是将常规监测的几种空气污染物浓度简化成为单一的数是将常规监测的几种空气污染物浓度简化成为单一的数值形式，并分级表示空气污染程度和空气质量状况。目值形式，并分级表示空气污染程
20、度和空气质量状况。目前计入空气污染指数的项目暂定为：前计入空气污染指数的项目暂定为：二氧化硫、一氧化二氧化硫、一氧化碳、二氧化氮、可吸入颗粒物和臭氧碳、二氧化氮、可吸入颗粒物和臭氧等。等。不同地区的首要污染物有所不同。不同地区的首要污染物有所不同。 根据质量标准和各项污染对人体健康生态的影根据质量标准和各项污染对人体健康生态的影响来确定污染指数的分级。这样，人类们可以提前响来确定污染指数的分级。这样，人类们可以提前24小时获知自己生活地区的空气质量状况。这对于小时获知自己生活地区的空气质量状况。这对于加强人们的环保意识以及指导人们的工作、生活、加强人们的环保意识以及指导人们的工作、生活、学习和
21、锻炼有很好的作用。学习和锻炼有很好的作用。等级空气污染指数体育活动情况一级二级150优级51100良有利于人们参加各种体育活动三级101200轻度污染适当减少体育活动，避免从事体育活动四级201300中度污染尽量减少获避免体育活动五级300重度污染停止体育活动空气质量分级与体育活动的关系空气质量分级与体育活动的关系空气质量日报、预报是通过新闻媒空气质量日报、预报是通过新闻媒体向社会发布的环境信息，可以及时准体向社会发布的环境信息，可以及时准确确 地反映空气质量状况，增强人们对环地反映空气质量状况，增强人们对环境的关注，促进群众对环境保护工作的境的关注，促进群众对环境保护工作的理解和支持，提高全
22、民的环境意识，促理解和支持，提高全民的环境意识，促进人们生活质量的提高。进人们生活质量的提高。 .4%地球表面反射地球表面反射47%17%6%9%15%9%24%24%52%48%100%10%25%云吸收云吸收浮尘浮尘被臭氧、水蒸气、碳被臭氧、水蒸气、碳酸气等吸收酸气等吸收散射散射图图. 太阳辐射通过大气到达和离开地球的情况太阳辐射通过大气到达和离开地球的情况反射反射地球外部太阳辐射（包括紫地球外部太阳辐射（包括紫外、可见光、红外）外、可见光、红外） 十十. 温室气体和温室效应温室气体和温室效应一部分太阳辐一部分太阳辐射被地球和大射被地球和大气反射气反射大气大气太阳辐太阳辐射穿过射穿过晴空大
23、晴空大气气大部分大部分太阳辐射被太阳辐射被地表吸收使地表吸收使地表变暖地表变暖地表放射的地表放射的 红外辐射红外辐射一些红外辐射被温室一些红外辐射被温室气体吸收并重又放射气体吸收并重又放射出，这种效应使地表出，这种效应使地表和低层大气变暖。和低层大气变暖。Greenhouse effect 大大气气中中的的CO2、CH4等等气气体体可可以以强强烈烈地地吸吸收收波波长长1200-1630 nm的的红红外外辐辐射射，因因而而它它在在大大气气中中的的存存在在对对截截留留红红外外辐辐射射能能量量影影响响较较大大。这这些些气气体体如如同同温温室室的的玻玻璃璃一一样样，它它允允许许来来自自太太阳阳的的可可
24、见见光光到到达达地地面面，但但阻阻止止地地面面重重新新辐辐射射出出来来的的红红外外光光返返回回外外空空间间，因因此此，这这些些温温室室气气体体起起到到了了单单向向过过滤滤作作用用，吸吸收收了了地地面面辐辐射射出出来来的的红红外外光光，把把能能量量截截留留在在大大气气之之中中，从从而而使大气温度升高，这种现象称为使大气温度升高，这种现象称为温室效应温室效应。 气气 体体 大气中浓度（大气中浓度（L/mL/m3 3） 年平均增长率（年平均增长率（%）二氧化碳二氧化碳 344 000 0.4甲甲 烷烷 1 650 1.0一氧化碳一氧化碳 304 0.25 二氯乙烷二氯乙烷 0.13 7.0臭臭 氧氧
25、 不定不定 CFC 11 0.23 5.0 CFC 12 0.4 5.0四氯化碳四氯化碳 0.125 1.0注：本表摘自俊藤搏俊，注：本表摘自俊藤搏俊，1990。 表表. 大气中具有温室效应的气体大气中具有温室效应的气体Figue . Relative importance of the five most important greenhouse gasesPercentage of Tropospheric Warning (Hansen et al., 1989)0 10 20 30 40 50PercentageCO2CFCsMethaneOzoneNitrous Oxide图图. M
26、auns Loa 岛本底站测定的大气中岛本底站测定的大气中CO2的浓度变化的浓度变化(唐孝炎，唐孝炎，1990)1960 1965 1970 1975 1980 1985 年年340330320310 CO2(mL/m3)臭氧的形成臭氧的形成 (天然天然) 十一十一. 臭氧层的形成与损耗臭氧层的形成与损耗O2 + hv O + O ( 243 nm)2O + 2O2 + M 2O3 + M3O2 + hv 2O3臭氧层存在于对臭氧层存在于对流层上面的平流流层上面的平流层中，主要分布层中，主要分布在距地面在距地面10-50 km的范围内，峰的范围内，峰值浓度在值浓度在20-25 km处。处。NO
27、2 + hv NO + O ( 420 nm)O + O2 + M O3 + M臭氧形成：人为来源臭氧形成：人为来源动态平衡动态平衡：生成和：生成和耗损的速率相同，耗损的速率相同，臭氧的浓度保持恒臭氧的浓度保持恒定。定。O3 + hv O2 + O O3 + O 2O22O3 + hv 3O2210 290 nm耗损耗损0 2 4 6 8 10Ozone concentration (ppm)Altitude (km)6040200StratosphereTroposphereFigure Variation with altitude of ozone concentration臭氧层耗损臭
28、氧层耗损由于水蒸气、由于水蒸气、NOx、氟氯烃等氟氯烃等污染物进入平流污染物进入平流层，它们能加速层，它们能加速臭氧耗损过程，臭氧耗损过程，破坏臭氧层的稳破坏臭氧层的稳定状态。定状态。Figure . The yearly variation in total ozone (mean values for October) over Halley bay Station, Antarctica.The total overhead amount of atmospheric ozone at any location is expressed in terms of Dobson units
29、(DU); one such unit is equivalent to a 0.01 mm thickness of pure ozone at the density it would possess if it were brought ground-level (1 atm) pressure. The normal amount of over-head ozone at temperate latitudes is about 350 DU. Because of stratospheric winds, ozone is transported from tropical tow
30、ard polar regions. Thus the closer to the equator you live, the less the total amount of ozone that protects you from ultraviolet light. Dobson units (D. U.)假设可催化臭氧分解的物质为假设可催化臭氧分解的物质为Y，则有如下反应：，则有如下反应：超音速飞机可以排放超音速飞机可以排放NO。平流层中平流层中NO, NO2的主要天然来源是的主要天然来源是N2O的氧化：的氧化：N2O是无色气体，低层空气是无色气体，低层空气中含量最高的含氮化合物，中含
31、量最高的含氮化合物，主要是天然来源，惰性较主要是天然来源，惰性较大。大。N2O + O 2NONO + O3 NO2 + O2Y = NOX(NO, NO2) HOX(H, HO, HO2) ClOX(Cl, CLO)Y+O3 YO+O2YO+O Y+O2O3+O 2O2NO+O3 NO2+O2NO2+O NO+O2 O3+O 2O2平流层平流层HOX主要是由主要是由H2O, CH4 或或H2与与O反应而生成的。反应而生成的。 ClOx的人为来源是制冷剂，如的人为来源是制冷剂，如F-11(CFCl3)和和F-12(CF2Cl2)，它们在波长，它们在波长175-220 nm的紫外光照射的紫外光照
32、射下会产生下会产生Cl。 2019年年1月月1日起我国日起我国汽车业全面禁止新车使汽车业全面禁止新车使用氟里昂的空调用氟里昂的空调 这这个个规规定定是是为为了了履履行行保保护护臭臭氧氧层层的的国国际际义义务务，执执行行保保护护臭臭氧氧层层维维也也纳纳公公约约和和关关于于消消耗耗臭臭氧氧层层物物质质的的蒙蒙特特利利尔尔议议定书而制定的。定书而制定的。澳科学家称大气氟里昂水平澳科学家称大气氟里昂水平下降下降 澳澳大大利利亚亚科科学学家家保保罗罗弗弗雷雷泽泽说说，1990年年蒙蒙特特利利尔尔议议定定书书禁禁止止氟氟里里昂昂的的规规定定已已经经取取得得效效果果。大大气气中中的的氟氟里里昂昂水水平平正正在在下下降降，南南极极上上空空的臭氧洞应在的臭氧洞应在2050年前闭合。年前闭合。 思考与习题思考与习题1. 简述二氧化硫的气相氧化过程。简述二氧化硫的气相氧化过程。2. 什么是酸性降水？有什么危害？什么是酸性降水？有什么危害？如何从理如何从理论上确定降水的论上确定降水的pH背景值？背景值？3.简述大气颗粒物的来源和分类。简述大气颗粒物的来源和分类。4. 什么是温室效应？大气中有哪些温室气体什么是温室效应？大气中有哪些温室气体？5.导致臭氧层破坏的催化反应过程。导致臭氧层破坏的催化反应过程。
