高化反应之接枝

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1、4.4 接枝接枝 通过化学反应,可以在聚合物主链通过化学反应,可以在聚合物主链上接上结构和组成不同的支链,这一过上接上结构和组成不同的支链,这一过程称为程称为接枝接枝,生成的聚合物称为,生成的聚合物称为接枝共接枝共聚物聚物。graft copolymer 聚合法聚合法接枝方法接枝方法 偶联法偶联法聚合法:主链大分子聚合法:主链大分子 + 单体单体 从主链上的活性点生出支链。第二单体从主链上的活性点生出支链。第二单体在活性点上链增长,形成接枝共聚物。在活性点上链增长,形成接枝共聚物。 自由基自由基活性点活性点 正离子正离子 负离子负离子 链转移法链转移法活性点的生成活性点的生成 聚合物为引发剂法

2、聚合物为引发剂法 高能辐射法高能辐射法 偶联法:偶联法: 主链大分子主链大分子 + 支链大分子支链大分子 将预先制备好的支链通过官能团之间将预先制备好的支链通过官能团之间的反应接到主链上去。所以又称为官能团的反应接到主链上去。所以又称为官能团反应法。反应法。 BA4.4.1链转移法链转移法 反应体系中,自由基向大分子链转移,反应体系中,自由基向大分子链转移,形成链自由基。链自由基引发第二单体进行形成链自由基。链自由基引发第二单体进行接枝共聚。接枝共聚。 如:聚丁二烯溶于苯乙烯单体中,再加如:聚丁二烯溶于苯乙烯单体中,再加入引发剂,在一定温度下,苯乙烯均聚与接入引发剂,在一定温度下,苯乙烯均聚与

3、接枝同时发生。枝同时发生。 引发剂引发剂 RRR高抗冲聚苯乙烯高抗冲聚苯乙烯 (HIPS) high impact polystyrene 性性 能能中抗冲中抗冲PS 高抗冲高抗冲PS 超高抗冲超高抗冲PS丁二烯含量丁二烯含量%345.114.5缺口冲击强度缺口冲击强度KJ/m3.247.024.3拉伸强度拉伸强度 MPa24.620.013.3丁二烯含量的影响丁二烯含量的影响4.4.2 聚合物为引发剂法聚合物为引发剂法 先在大分子链上引入易产生自由基的基团,先在大分子链上引入易产生自由基的基团,然后在光、热作用下使聚合物变成链自由基,然后在光、热作用下使聚合物变成链自由基,引发另一种单体接枝

4、共聚。如:引发另一种单体接枝共聚。如: MMCH2C CH2CH BrCH2C CH2C BrBr2hvM4.4.3 高能辐射法高能辐射法 有些聚合物可直接通过高能辐射产生有些聚合物可直接通过高能辐射产生链自由基,引发另一种单体接枝共聚。如:链自由基,引发另一种单体接枝共聚。如:CH2CH CH2C 射线射线MOCOCH3OCOCH3 MMCH2C OCOCH34.4.4 官能团反应法官能团反应法 带有侧基官能团的聚合物和带有端基官能带有侧基官能团的聚合物和带有端基官能团的聚合物通过官能团之间的反应,可以生团的聚合物通过官能团之间的反应,可以生成接枝共聚物。成接枝共聚物。CH3 CH3 CH2CCH2C + NH2-(St)n COOCH3 COOCH2CH2NCOCH3 CH3 CH2CCH2C O COOCH3 COOCH2CH2NHCNH-(St)n

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