[理化生]金属元素学生课件

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1、分布分布金属元素金属元素概述概述自然界分布非常广泛自然界分布非常广泛自然界分布非常广泛自然界分布非常广泛元素丰度元素丰度元素丰度元素丰度 表示在自然界中的平均含量表示在自然界中的平均含量表示在自然界中的平均含量表示在自然界中的平均含量单位:质量单位:质量单位:质量单位:质量 或或或或 原子原子原子原子% 存在形式存在形式活泼金属:活泼金属:活泼金属:活泼金属: 最稳定的化合物存在最稳定的化合物存在最稳定的化合物存在最稳定的化合物存在不活泼金属:不活泼金属:不活泼金属:不活泼金属: 单质单质单质单质分类分类黑色金属:黑色金属:黑色金属:黑色金属: FeFe、MnMn、CrCr及其合金及其合金及其

2、合金及其合金有色金属:有色金属:有色金属:有色金属: 除了黑色金属以外的金属除了黑色金属以外的金属除了黑色金属以外的金属除了黑色金属以外的金属轻有色金属:轻有色金属:密度密度d4.5gcm-3CuCu、ZnZn、HgHg、SbSb、BiBi、PbPb贵金属:贵金属:储量少、价格贵、化学性质稳定储量少、价格贵、化学性质稳定PtPt、AuAu、AgAg稀有金属:稀有金属:储量少、分布散、应用和发现较晚储量少、分布散、应用和发现较晚LiLi、BeBe、V V、稀土元素稀土元素稀土元素稀土元素准金属:准金属:单质的性质介于金属与非金属之间单质的性质介于金属与非金属之间AsAs、SeSe、TeTe金属的

3、物理性质金属的物理性质颜色颜色银白色或钢灰色光泽(绝大多数)银白色或钢灰色光泽(绝大多数)导电性、导热性导电性、导热性良好良好超导电性超导电性温度降低到某个值时,金属电阻突然消温度降低到某个值时,金属电阻突然消失失,导电性趋于无限大导电性趋于无限大光电效应光电效应许多金属在光的照射下放出电子许多金属在光的照射下放出电子有些金属在短波辐射下放出电子有些金属在短波辐射下放出电子热电现象热电现象有些金属在加热到高温时放出电子有些金属在加热到高温时放出电子金属内聚力金属内聚力金属内聚力金属内聚力: 物质内部质点间的相互作用力物质内部质点间的相互作用力物质内部质点间的相互作用力物质内部质点间的相互作用力

4、原子化焓原子化焓:单位物质的量的金属由晶体单位物质的量的金属由晶体气态原子气态原子所需的能量所需的能量与与金属的原子半径、价电子数、晶格类型金属的原子半径、价电子数、晶格类型有关有关(R原子化焓原子化焓)(e原子化焓原子化焓)熔点、沸点、硬度熔点、沸点、硬度原子化焓原子化焓金属内聚力金属内聚力熔点、沸点、硬度熔点、沸点、硬度(金属键的强度)(金属键的强度)金属活动顺序金属活动顺序金属活动顺序金属活动顺序 ( ( 以以以以H H为界为界为界为界 ) )H H 前金属前金属前金属前金属 H H 后金属后金属后金属后金属 (1)(1)化学性质化学性质化学性质化学性质 活泼活泼活泼活泼 较稳定较稳定较

5、稳定较稳定(2)(2)与非金属元素与非金属元素与非金属元素与非金属元素 常温、直接反应常温、直接反应常温、直接反应常温、直接反应 加热加热加热加热(3)(3)与水与水与水与水 / / 非氧化性稀酸非氧化性稀酸非氧化性稀酸非氧化性稀酸 反应反应反应反应 不反应不反应不反应不反应在化学反应中失去在化学反应中失去在化学反应中失去在化学反应中失去e e,转变为带正电荷的阳离子转变为带正电荷的阳离子转变为带正电荷的阳离子转变为带正电荷的阳离子金属的化学性质金属的化学性质表现较强的还原性表现较强的还原性表现较强的还原性表现较强的还原性M M ne M ne Mn+n+ ( n = 1 ( n = 1、2

6、2、3 )3 )IAIA族:族:族:族:LiLi、NaNa、K K、RbRb、CsCs、FrFr碱碱金金属属同同一一周期元素:周期元素: 碱金属的碱金属的R最大,最大,第一电离能最小第一电离能最小易失去最外层的一个易失去最外层的一个e氧化态为氧化态为I的化合物的化合物表表14-1上上下:下:原子序数、原子量、原子原子序数、原子量、原子R电离能、电负性电离能、电负性金属活泼性金属活泼性原子化焓原子化焓金属内聚力金属内聚力熔点、沸点、硬度熔点、沸点、硬度化合物:化合物:离子型(离子型(Li为共价型)为共价型)通性通性对角相似规则对角相似规则在周期表中,某元素的性质与左上方或右下方的元素性质相似在周

7、期表中,某元素的性质与左上方或右下方的元素性质相似Li和和MgBe和和AlB和和Si原因:原因:离子极化力离子极化力相近相近离子的半径、电荷及电子构型离子的半径、电荷及电子构型碱金属单质碱金属单质物理性质物理性质内聚力弱内聚力弱内聚力弱内聚力弱硬度小硬度小硬度小硬度小熔点低:常温下形成液态合金熔点低:常温下形成液态合金熔点低:常温下形成液态合金熔点低:常温下形成液态合金如:如:如:如: 钠钾合金钠钾合金钠钾合金钠钾合金良好的导电性、延展性良好的导电性、延展性良好的导电性、延展性良好的导电性、延展性焰色试验焰色试验焰色试验焰色试验 碱金属及其挥发性盐类在无色火焰中灼烧碱金属及其挥发性盐类在无色火

8、焰中灼烧碱金属及其挥发性盐类在无色火焰中灼烧碱金属及其挥发性盐类在无色火焰中灼烧火焰会产生特征的颜色火焰会产生特征的颜色火焰会产生特征的颜色火焰会产生特征的颜色初步鉴定初步鉴定Li(红红)Na(黄黄)K(紫紫)Rb(紫红紫红)Cs(紫红紫红)密度低:轻金属密度低:轻金属密度低:轻金属密度低:轻金属(1) (1) 与与与与非非非非金金金金属属属属元元元元素素素素化学性质化学性质强还原性强还原性直接或间接反应直接或间接反应(2) (2) 与水与水与水与水 反应非常激烈反应非常激烈反应非常激烈反应非常激烈X X、OO、S S、N N、P PMH2OMOH(强碱强碱)H2LiLi 反应较缓慢反应较缓慢

9、反应较缓慢反应较缓慢 原因原因:熔点高,反应释放的热量不足使其熔化为小球或液体,熔点高,反应释放的热量不足使其熔化为小球或液体,分散性差分散性差降低反应活性降低反应活性 LiOHLiOH溶解度小,覆盖金属表面溶解度小,覆盖金属表面溶解度小,覆盖金属表面溶解度小,覆盖金属表面 阻碍反应进行阻碍反应进行阻碍反应进行阻碍反应进行(3) (3) 与与与与OO2 2Li Li 固体石蜡封存固体石蜡封存固体石蜡封存固体石蜡封存 存放于煤油中存放于煤油中存放于煤油中存放于煤油中室温下迅速反应室温下迅速反应室温下迅速反应室温下迅速反应单质单质单质单质碱金属的氧化物碱金属的氧化物与与与与 OO2 2 作用作用作

10、用作用 MM2 2OO、MM2 2OO2 2、MOMO2 2与与与与 OO3 3 作用作用作用作用 MOMO3 3M2OLi2OCs2O固体,颜色固体,颜色,熔点,熔点,热稳定性,热稳定性与水反应与水反应M2OH2OMOH剧烈剧烈(除除Li2O)制备:制备:制备:制备: 直接直接直接直接 Li Li O O2 2 LiLi2 2OO间接间接间接间接 NaNa2 2OO2 2 2Na 2Na 2 Na 2 Na2 2OO2KNO2KNO3 3 10K 10K 6K 6K2 2O O N N2 2MM2 2OO2 2NaNa2 2OO2 2淡黄粉末,对热稳定淡黄粉末,对热稳定淡黄粉末,对热稳定淡黄

11、粉末,对热稳定 易吸潮易吸潮易吸潮易吸潮NaNa2 2OO2 2 2H 2H2 2O / O / 稀酸稀酸稀酸稀酸 H H2 2OO2 2 2NaOH 2NaOH2H2H2 2OO2 2 OO2 2 2H 2H2 2OO 氧气发生剂、漂白剂氧气发生剂、漂白剂氧气发生剂、漂白剂氧气发生剂、漂白剂 与与与与COCO2 22Na2Na2 2OO2 2 2CO 2CO2 2 2Na2Na2 2 CO CO3 3 O O2 2 防毒面具填料、供氧剂、防毒面具填料、供氧剂、防毒面具填料、供氧剂、防毒面具填料、供氧剂、COCO2 2 吸收剂吸收剂吸收剂吸收剂 强氧化性强氧化性强氧化性强氧化性FeFe2 2O

12、O3 3 3Na 3Na2 2OO2 2 2Na2Na2 2 FeO FeO4 4 Na Na2 2OO高铁酸钠高铁酸钠高铁酸钠高铁酸钠CrCr2 2OO3 3 3Na 3Na2 2OO2 2 2Na2Na2 2 CrO CrO4 4 Na Na2 2OO铬酸钠铬酸钠铬酸钠铬酸钠熔融态熔融态熔融态熔融态NaNa2 2OO2 2 木炭、棉花、铝粉木炭、棉花、铝粉木炭、棉花、铝粉木炭、棉花、铝粉 爆炸爆炸爆炸爆炸 注意安全注意安全注意安全注意安全 强碱性强碱性强碱性强碱性 铁铁铁铁 / / 镍制的容器存放镍制的容器存放镍制的容器存放镍制的容器存放石英石英石英石英 / / 陶瓷容器不宜陶瓷容器不宜陶

13、瓷容器不宜陶瓷容器不宜MOMO2 2强氧化剂强氧化剂强氧化剂强氧化剂 4 4MOMO2 2 2CO 2CO2 2 2M2M2 2COCO3 3 3O 3O2 2 2MO2MO2 2 2H 2H2 2O O H H2 2OO2 2 O O2 2 2MOH 2MOH (剧烈)剧烈)剧烈)剧烈) 用于急救器材中用于急救器材中用于急救器材中用于急救器材中(除除Li外碱金属外碱金属)MOMO3 3 不稳定不稳定不稳定不稳定2 2MOMO3 3 2MO 2MO2 2 O O2 2 制备:制备:制备:制备:3 3KOH(s) KOH(s) 2O 2O3 3(g) (g) 2KO 2KO3 3(s) (s)

14、KOHH KOHH2 2O O O O2 2(g)(g) 与水作用与水作用与水作用与水作用反应剧烈反应剧烈反应剧烈反应剧烈4 4MOMO3 3 2H 2H2 2O O 5O 5O2 2 4MOH 4MOHKOH、RbOH、CsOH碱金属的氢氧化物碱金属的氢氧化物MOH白色固体,易吸水潮解白色固体,易吸水潮解易溶于水易溶于水(除除LiOH)NaOHCsOH溶解度溶解度常用常用常用常用KOHKOH、NaOHNaOH强碱性强碱性强腐蚀性强腐蚀性与卤素等非金属反应,非金属发生歧化反应与卤素等非金属反应,非金属发生歧化反应与卤素等非金属反应,非金属发生歧化反应与卤素等非金属反应,非金属发生歧化反应X X

15、2 2 2NaOH 2NaOH NaX NaX NaXO NaXO H H2 2OO3S 3S 6NaOH 6NaOH 2Na 2Na2 2S S Na Na2 2SOSO3 3 3H 3H2 2OO(苛性钾)(苛性钾)(苛性钠(苛性钠/烧碱)烧碱)NaCO3(纯碱)(纯碱)碱性反应碱性反应碱性反应碱性反应AlAl2 2OO3 3 2NaOH ( 2NaOH ( 熔融熔融熔融熔融 ) )2 2NaAlONaAlO2 2 H H2 2OOSiOSiO2 2 2NaOH 2NaOH Na Na2 2SiOSiO3 3 H H2 2OO NaOHNaOH固体或浓溶液固体或浓溶液固体或浓溶液固体或浓溶

16、液不用玻璃容器,不用玻璃容器,不用玻璃容器,不用玻璃容器,采用采用采用采用塑料瓶塑料瓶塑料瓶塑料瓶NaOHNaOH试剂瓶,试剂瓶,试剂瓶,试剂瓶,用用用用橡皮塞橡皮塞橡皮塞橡皮塞,不能用玻璃塞不能用玻璃塞不能用玻璃塞不能用玻璃塞固体密封保存,以免吸收固体密封保存,以免吸收固体密封保存,以免吸收固体密封保存,以免吸收 H H2 2OO、COCO2 2 保存保存保存保存COCO2 2 2NaOH 2NaOH Na Na2 2COCO3 3 H H2 2OO配制配制配制配制NaOHNaOH饱和溶液饱和溶液饱和溶液饱和溶液 密闭静置密闭静置密闭静置密闭静置 析出析出析出析出NaNa2 2COCO3 3

17、 取上清液取上清液取上清液取上清液 稀释稀释稀释稀释 ( ( 煮沸后冷却的新鲜蒸馏水煮沸后冷却的新鲜蒸馏水煮沸后冷却的新鲜蒸馏水煮沸后冷却的新鲜蒸馏水 ) )配制配制配制配制 NaOHNaOH溶液溶液溶液溶液碱金属盐碱金属盐常见:卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硫化物常见:卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硫化物常见:卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硫化物常见:卤化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硫化物 易溶性易溶性易溶性易溶性 几乎所有常见的碱金属盐几乎所有常见的碱金属盐几乎所有常见的碱金属盐几乎所有常见的碱金属盐LiLi盐有较多的难溶盐盐有较多的难溶盐盐有较多的难

18、溶盐盐有较多的难溶盐 如:如:如:如:LiFLiF、LiLi2 2COCO3 3l2组成盐的正、负离子半径相差大时:组成盐的正、负离子半径相差大时:l1离子带的电荷数少、半径大的盐易溶离子带的电荷数少、半径大的盐易溶负离子半径较小负离子半径较小负离子半径较小负离子半径较小 ( ( F F ) ),正离子半径,正离子半径,正离子半径,正离子半径 ,盐的溶解度,盐的溶解度,盐的溶解度,盐的溶解度 负离子半径较大负离子半径较大负离子半径较大负离子半径较大 ( ( I I ) ) ,正离子半径,正离子半径,正离子半径,正离子半径 ,盐的溶解度,盐的溶解度,盐的溶解度,盐的溶解度 3组成盐的正、负离子半

19、径相近时,溶解度小组成盐的正、负离子半径相近时,溶解度小金属离子为金属离子为金属离子为金属离子为8 8电子构型的离子型盐类电子构型的离子型盐类电子构型的离子型盐类电子构型的离子型盐类溶解性经验规律溶解性经验规律溶解性经验规律溶解性经验规律:碱金属盐碱金属盐LiCsLiCs 晶体类型晶体类型晶体类型晶体类型 离子晶体离子晶体离子晶体离子晶体 熔点高熔点高熔点高熔点高 颜色颜色颜色颜色 MM无色无色无色无色,由阴离子颜色决定,由阴离子颜色决定,由阴离子颜色决定,由阴离子颜色决定 热稳定性热稳定性热稳定性热稳定性 较高,一般加热不发生挥发或分解较高,一般加热不发生挥发或分解较高,一般加热不发生挥发或

20、分解较高,一般加热不发生挥发或分解硝酸盐硝酸盐硝酸盐硝酸盐: 4 4LiNOLiNO3 3 2 Li 2 Li2 2O O 2N 2N2 2OO4 4 + O+ O2 2 ( 773k )( 773k )2NaNO2NaNO3 3 2NaNO 2NaNO2 2 + O+ O2 2 ( 653k )( 653k )热稳定性较差热稳定性较差 结晶水合物结晶水合物结晶水合物结晶水合物盐类溶于水,溶液离子以水合离子形式存在盐类溶于水,溶液离子以水合离子形式存在盐类溶于水,溶液离子以水合离子形式存在盐类溶于水,溶液离子以水合离子形式存在离子电荷数离子电荷数离子电荷数离子电荷数 半径半径半径半径 水合作用

21、水合作用水合作用水合作用 盐结晶析出盐结晶析出盐结晶析出盐结晶析出 结晶水合物:结晶水合物:结晶水合物:结晶水合物:LiLi盐几乎都是,盐几乎都是,盐几乎都是,盐几乎都是,NaNa盐盐盐盐 K K盐盐盐盐 K K盐为分析标准试剂盐为分析标准试剂盐为分析标准试剂盐为分析标准试剂配制炸药选用配制炸药选用配制炸药选用配制炸药选用KNOKNO3 3 / KClO / KClO3 3LiLi+CsCs+ 水合作用水合作用水合作用水合作用 MM+ +鉴定和生物效应鉴定和生物效应鉴定和生物效应鉴定和生物效应NaNa+ + 鉴定鉴定鉴定鉴定 焰色反应:亮黄色焰色反应:亮黄色焰色反应:亮黄色焰色反应:亮黄色 (

22、初步鉴定)(初步鉴定)(初步鉴定)(初步鉴定) NaNa+ +溶液溶液溶液溶液 HAc HAc 醋酸铀酰锌试剂醋酸铀酰锌试剂醋酸铀酰锌试剂醋酸铀酰锌试剂 ( (过量过量过量过量) ) 醋酸双氧铀酰锌钠醋酸双氧铀酰锌钠醋酸双氧铀酰锌钠醋酸双氧铀酰锌钠(淡黄色淡黄色淡黄色淡黄色) )K K 鉴定鉴定鉴定鉴定 焰色反应:紫色焰色反应:紫色焰色反应:紫色焰色反应:紫色 ( (钴玻璃片钴玻璃片钴玻璃片钴玻璃片) ) K K+ +溶液溶液溶液溶液 亚硝酸钴钠试剂亚硝酸钴钠试剂亚硝酸钴钠试剂亚硝酸钴钠试剂 中性中性中性中性/ /弱酸环境弱酸环境弱酸环境弱酸环境 六亚硝酸合钴六亚硝酸合钴六亚硝酸合钴六亚硝酸合

23、钴( () )酸钠钾酸钠钾酸钠钾酸钠钾(橙黄色橙黄色橙黄色橙黄色) ) 生物效应生物效应生物效应生物效应NaNa、K K 人体必需的组成元素人体必需的组成元素人体必需的组成元素人体必需的组成元素Na+分布在细胞外液分布在细胞外液维持细胞外液的渗透压、酸碱平衡维持细胞外液的渗透压、酸碱平衡参与神经信息传递过程参与神经信息传递过程稳定核酸和蛋白质的构象稳定核酸和蛋白质的构象K K 分布在细胞内液分布在细胞内液分布在细胞内液分布在细胞内液维持细胞内液的渗透压维持细胞内液的渗透压稳定细胞内部结构稳定细胞内部结构参与神经信息传递过程参与神经信息传递过程维持心血管系统正常功能维持心血管系统正常功能 IIA

24、 IIA族:族:族:族:BeBe、MgMg、CaCa、SrSr、BaBa、RaRa碱碱土土金金属属通性通性 比较碱金属比较碱金属比较碱金属比较碱金属: : 失失失失 e e 倾向倾向倾向倾向 ,但仍是活泼金属,但仍是活泼金属,但仍是活泼金属,但仍是活泼金属 氧化态为氧化态为氧化态为氧化态为 离子型化合物(离子型化合物(离子型化合物(离子型化合物(BeBe化合物主要是共价性)化合物主要是共价性)化合物主要是共价性)化合物主要是共价性) 熔点、沸点熔点、沸点熔点、沸点熔点、沸点 碱金属碱金属碱金属碱金属 Be Ba Be Ba 价电子构型价电子构型价电子构型价电子构型 nsns2 2 ( n =

25、2,3,4,5,6 )( n = 2,3,4,5,6 )原子序数原子序数原子序数原子序数 原子量原子量原子量原子量 原子半径原子半径原子半径原子半径 第一、第二、第三电离能第一、第二、第三电离能第一、第二、第三电离能第一、第二、第三电离能 电负性电负性电负性电负性 标准电极电势标准电极电势标准电极电势标准电极电势E E 还原性还原性还原性还原性 熔点、沸点高,但不规律熔点、沸点高,但不规律熔点、沸点高,但不规律熔点、沸点高,但不规律离子半径离子半径离子半径离子半径 (单质的晶格类型不完全相同)(单质的晶格类型不完全相同)分布广泛:分布广泛:第八位第八位存在形式:存在形式:菱镁矿、云白石等菱镁矿

26、、云白石等来来源:源:电解熔融氯化镁电解熔融氯化镁特特性:性:银白色银白色轻轻、硬硬镁粉易燃镁粉易燃应应用:用:闪光灯、烟火、燃烧弹,闪光灯、烟火、燃烧弹,合金合金格外小心格外小心水(水()分布广泛:分布广泛:第五位第五位存在形式:存在形式:石灰石、石膏、氟石等石灰石、石膏、氟石等来来源:源:电解熔融氯化钙(加入氟化钙电解熔融氯化钙(加入氟化钙,熔点)熔点)特特性:性:银色、坚硬银色、坚硬应应用:用:还原剂还原剂制备钍、铀、锆制备钍、铀、锆合金合金(Al、Be、Cu、Pb、Mg)碱土金属的氢氧化物碱土金属的氢氧化物M(OH)2 白色固体白色固体白色固体白色固体, ,易潮解易潮解易潮解易潮解 常

27、用干燥剂常用干燥剂常用干燥剂常用干燥剂 Ca(OH)Ca(OH)2 2 溶解度小溶解度小溶解度小溶解度小 Be Be Ba Ba 溶解度溶解度溶解度溶解度 制备制备制备制备 BeBe盐、盐、盐、盐、MgMg盐盐盐盐 NaOH NaOH MgClMgCl2 2 2NaOH 2NaOH Mg(OH) Mg(OH)2 2 2NaCl 2NaClCaCa、SrSr、Ba Ba 氧化物氧化物氧化物氧化物 H H2 2O (l) O (l) CaO(s) CaO(s) H H2 2O (l) O (l) Ca(OH)Ca(OH)2 2 Q Q(生石灰)(生石灰)(熟石灰)(熟石灰) 碱性碱性碱性碱性Mg(

28、OH)Mg(OH)2 2 中强性中强性中强性中强性其余为强碱其余为强碱其余为强碱其余为强碱碱性强弱讨论:碱性强弱讨论:碱性强弱讨论:碱性强弱讨论:R ROOH H R R OH OH 碱式电离碱式电离碱式电离碱式电离R ROOH H RORO H H 酸式电离酸式电离酸式电离酸式电离离子势离子势离子势离子势 Z / rZ / r R R极化作用极化作用极化作用极化作用 吸引吸引吸引吸引OHOH氧原子能力氧原子能力氧原子能力氧原子能力 酸式酸式酸式酸式电离电离电离电离 R R极化作用极化作用极化作用极化作用 R ROO键键键键弱弱弱弱 碱式碱式碱式碱式电离电离电离电离电荷电荷半径半径Be (OH

29、)Be (OH)2 2 Ba (OH) Ba (OH)2 2 碱性碱性碱性碱性 Be(OH)Be(OH)2 2 两性两性两性两性实验室经验公式实验室经验公式实验室经验公式实验室经验公式 7 7 碱性碱性碱性碱性7 7 10酸性酸性仅适合次外层为仅适合次外层为8e构型的主族元素的氢氧化物构型的主族元素的氢氧化物碱土金属盐碱土金属盐 难溶性,酸式盐难溶性,酸式盐难溶性,酸式盐难溶性,酸式盐 通常可溶通常可溶通常可溶通常可溶MSO4(Ca、Sr、Ba)H2SO4(浓浓)M(HSO4)2 易溶:硝酸盐、氯化物易溶:硝酸盐、氯化物易溶:硝酸盐、氯化物易溶:硝酸盐、氯化物 可溶:高氯酸盐、醋酸盐可溶:高氯

30、酸盐、醋酸盐 CaCOCaCO3 3的鉴定的鉴定的鉴定的鉴定CaCO3CO2(过量过量)H2OCa2HCO3加热加热CO2驱出驱出生成生成CaCO3 磷酸盐、草酸盐、铬酸盐磷酸盐、草酸盐、铬酸盐磷酸盐、草酸盐、铬酸盐磷酸盐、草酸盐、铬酸盐 溶于溶于溶于溶于 稀稀稀稀HCl / HNOHCl / HNO3 3CaCCaC2 2OO4 4 H H( (稀稀稀稀) ) CaCa2 2 HC HC2 2OO4 4(大理石)(大理石)这些盐的沉淀反应,需要在这些盐的沉淀反应,需要在近中性近中性 或或弱碱性弱碱性 条件下进行条件下进行氯化钙氯化钙氯化钙氯化钙 CaClCaCl2 26H6H2 2OO加热脱

31、水加热脱水加热脱水加热脱水 无水无水无水无水 CaClCaCl2 2不能干燥乙醇或氨,酸性物质不能干燥乙醇或氨,酸性物质不能干燥乙醇或氨,酸性物质不能干燥乙醇或氨,酸性物质533K无毒、无臭、味微苦无毒、无臭、味微苦易溶于水易溶于水吸湿性极强吸湿性极强常用干燥剂常用干燥剂常用干燥剂常用干燥剂氯化钡氯化钡氯化钡氯化钡 BaClBaCl2 22H2H2 2OO可溶性钡盐可溶性钡盐可溶性钡盐可溶性钡盐致死量致死量致死量致死量0.80.8g g 注意保管注意保管注意保管注意保管中毒时,口服中毒时,口服/静滴静滴硫酸钠硫酸钠,以解毒,以解毒硫酸钡硫酸钡硫酸钡硫酸钡 BaSOBaSO4 4 ( (重晶石重

32、晶石重晶石重晶石) )制备钡盐的原料:制备钡盐的原料:制备钡盐的原料:制备钡盐的原料:BaSOBaSO4 4 4C 4C BaS BaS 4CO( 4CO(煅烧煅烧煅烧煅烧) )BaS BaS 2HCl 2HCl BaClBaCl2 2 H H2 2S SBaS BaS CO CO2 2 HH2 2OO BaCOBaCO3 3 H H2 2S S无臭,无味无臭,无味性质稳定性质稳定难溶于水、酸、碱、有机溶剂难溶于水、酸、碱、有机溶剂溶于热浓硫酸溶于热浓硫酸MM2 2 的鉴定的鉴定的鉴定的鉴定MgMg2 2鉴定鉴定鉴定鉴定 MgMg2 2溶液溶液溶液溶液 NaOH NaOH Mg(OH) Mg(

33、OH)2 2 ( (白色白色白色白色) ) 镁试剂镁试剂镁试剂镁试剂 吸附显蓝色吸附显蓝色吸附显蓝色吸附显蓝色 MgMg2 2溶液溶液溶液溶液 磷酸氢铵氨试剂磷酸氢铵氨试剂磷酸氢铵氨试剂磷酸氢铵氨试剂 磷酸铵镁磷酸铵镁磷酸铵镁磷酸铵镁 ( (白色白色白色白色) )CaCa2 2鉴定鉴定鉴定鉴定 CaCa2 2溶液溶液溶液溶液 ( (NHNH4 4) )2 2C C2 2OO4 4 CaC CaC2 2OO4 4 ( (白色白色白色白色) ) 稀稀稀稀HCl / HNOHCl / HNO3 3 溶解溶解溶解溶解 焰色反应:砖红色焰色反应:砖红色焰色反应:砖红色焰色反应:砖红色BaBa2 2鉴定鉴

34、定鉴定鉴定 BaBa2 2溶液溶液溶液溶液 K K2 2C Cr rOO4 4 BaCBaCr rOO4 4 ( (黄色黄色黄色黄色) ) 稀稀稀稀HCl / HNOHCl / HNO3 3 溶解溶解溶解溶解 焰色反应:黄绿色焰色反应:黄绿色焰色反应:黄绿色焰色反应:黄绿色常用药物常用药物MgOMgO 制酸药,中和过多胃酸制酸药,中和过多胃酸制酸药,中和过多胃酸制酸药,中和过多胃酸常用制剂:镁乳常用制剂:镁乳常用制剂:镁乳常用制剂:镁乳 Mg(OH)Mg(OH)2 2镁钙片镁钙片镁钙片镁钙片 0.1 0.1g MgO + 0.5g CaCOg MgO + 0.5g CaCO3 3MgSOMgS

35、O4 4内服:导泻剂、十二指肠引流剂内服:导泻剂、十二指肠引流剂内服:导泻剂、十二指肠引流剂内服:导泻剂、十二指肠引流剂( ( 泻盐泻盐泻盐泻盐 ) )注射剂:抗惊厥注射剂:抗惊厥三硅酸镁三硅酸镁白色、无味粉末白色、无味粉末不溶于水和乙醇不溶于水和乙醇易被无机酸分解易被无机酸分解(滤油粉)滤油粉)钙盐钙盐钙盐钙盐 葡萄糖酸钙、磷酸氢钙、乳酸钙、氯化钙等葡萄糖酸钙、磷酸氢钙、乳酸钙、氯化钙等葡萄糖酸钙、磷酸氢钙、乳酸钙、氯化钙等葡萄糖酸钙、磷酸氢钙、乳酸钙、氯化钙等补钙剂补钙剂补钙剂补钙剂 镁中毒时拮抗剂镁中毒时拮抗剂镁中毒时拮抗剂镁中毒时拮抗剂CaSOCaSO4 4 CaSO CaSO4 42

36、H2H2 2O O ( (石膏石膏石膏石膏) ) 清热泻火清热泻火清热泻火清热泻火CaSOCaSO4 41/2H1/2H2 2O O ( (烧石膏烧石膏烧石膏烧石膏) ) 石膏绷带石膏绷带石膏绷带石膏绷带煅石膏粉煅石膏粉煅石膏粉煅石膏粉 湿疹、烫伤、疥疮溃烂湿疹、烫伤、疥疮溃烂湿疹、烫伤、疥疮溃烂湿疹、烫伤、疥疮溃烂BaSOBaSO4 4 胃肠道内无吸收,阻止胃肠道内无吸收,阻止胃肠道内无吸收,阻止胃肠道内无吸收,阻止X X射线通过射线通过射线通过射线通过 消化道造影剂消化道造影剂消化道造影剂消化道造影剂碳酸锂碳酸锂碳酸锂碳酸锂 抗躁狂药抗躁狂药抗躁狂药抗躁狂药钡餐钡餐钡餐钡餐Al IIIAA

37、l IIIA族族族族AsAs、SbSb、Bi VABi VA族族族族, , 砷分族砷分族砷分族砷分族铝铝和和砷砷分分族族单质铝单质铝物理性质物理性质银白色银白色密度小密度小(2.79g/cm3)熔点熔点(930K)、沸点沸点(2740K)高高导电性、导热性、延展性导电性、导热性、延展性良好良好元素丰度最大的金属元素元素丰度最大的金属元素活泼金属,铝矾土矿(活泼金属,铝矾土矿(Al2O3nH2O)化学性质化学性质亲氧性的两性金属亲氧性的两性金属氧化态氧化态2Al3/2O2Al2O3Q铝制的日用器具,医疗器械,化学反应器铝制的日用器具,医疗器械,化学反应器与酸反应与酸反应高纯度铝不与酸反应,但溶于

38、王水(高纯度铝不与酸反应,但溶于王水(浓浓HNO3:浓浓HCl1:3)稀稀酸酸2Al6H2Al33H2强碱强碱2Al2OH6H2O2Al(OH)4-3H2与与冷、浓冷、浓HNO3/H2SO4表面钝化表面钝化用铝桶储运用铝桶储运与水反应与水反应与金属氧化物反应与金属氧化物反应2Al+6H2O=2Al(OH)3+3H28Al+3Fe3O4=4Al2O3+9Fe高温高温铝热反应铝热反应熔融熔融Al2O3Al2O3熔点高熔点高,硬度大硬度大,化学性质稳定化学性质稳定,耐腐蚀耐腐蚀,绝缘性好绝缘性好高硬度材料高硬度材料,研磨材料研磨材料,耐火材料耐火材料Al2O3(刚玉刚玉)(活性氧化铝活性氧化铝)粒径

39、小,比表面积大粒径小,比表面积大强强吸附性、强吸附性、强催化活性、溶于酸或碱催化活性、溶于酸或碱吸附剂,催化剂载体吸附剂,催化剂载体Al(OH)3两性氢氧化物两性氢氧化物制备制备Al(OH)4-CO22Al(OH)3(白色白色)CO32H2O-Al2O3铝酸盐溶液铝酸盐溶液723K773K铝盐溶液铝盐溶液+氨水氨水无定形水合氧化铝无定形水合氧化铝(白色凝胶状沉淀)(白色凝胶状沉淀)AlCl33NH3H2OAl(OH)33NH4Cl与弱酸的酸根离子作用与弱酸的酸根离子作用2Al33CO323H2O2Al(OH)33CO22Al33S26H2O2Al(OH)33H2S形成配位数为形成配位数为4或或

40、6的配合物,十分稳定的配合物,十分稳定如:如:AlCl4-AlF63-Al3特性:特性:水解性水解性常见铝盐常见铝盐Al(NO3)3Al2(SO4)3离子型化合物,含离子型化合物,含nH2O易溶于水易溶于水(铝钾矾,俗称明矾铝钾矾,俗称明矾)泡沫灭火器泡沫灭火器KAl(SO4)212H2OAlCl3共价化合物,易溶于水、有机溶剂共价化合物,易溶于水、有机溶剂工业制备:工业制备:Al(熔融态熔融态)Cl2AlCl3(无水无水)Al2O33Cl23C2AlCl33CO高温高温常温:无色晶体常温:无色晶体潮湿空气潮湿空气AlCl36H2O水解水解分子结构分子结构缺缺e原子原子表现酸的性质,具有较强的

41、加合性表现酸的性质,具有较强的加合性有机合成中常用的催化剂有机合成中常用的催化剂NH3、有机铵、醚、醇有机铵、醚、醇加合物加合物Al2(SO4)3+6NaHCO33Na2SO4+2Al(OH)3+6CO2泡沫灭火器泡沫灭火器Al2(SO4)3NaHCO3发泡剂发泡剂As、Sb、Bi的氢化物的氢化物无色、恶臭、剧毒性气体,极不稳定无色、恶臭、剧毒性气体,极不稳定室温下自燃室温下自燃2AsH33O2As2O33H2O(砷化氢,胂)(砷化氢,胂)(砒霜)(砒霜)检测检测As方法方法马氏试砷法马氏试砷法2AsH32As3H2亮黑色砷斑亮黑色砷斑古蔡试砷法古蔡试砷法2AsH312AgNO33H2OAs2

42、O312Ag12HNO3中国药典中国药典AsH32HgBr22HBrAsH(HgBr)2黄色黄色(砷斑)(砷斑)AsH33HgBr23HBrAs(HgBr)3棕色棕色(砷斑)(砷斑)缺氧缺氧药品所含的砷药品所含的砷AsH3As、Sb、Bi的常见盐的常见盐可溶盐:可溶盐:MCl3、硫酸硫酸Sb(Bi)、Bi(NO3)3溶于水时,发生水解溶于水时,发生水解氯化氧锑氯化氧锑配制配制Sb()、Bi()盐溶液,加适量酸,抑制水解盐溶液,加适量酸,抑制水解SbCl3H2OSbOCl2HClBi(NO3)3H2OBiONO32HNO3硝酸氧铋硝酸氧铋As、Sb、Bi的氧化物及其水合物的氧化物及其水合物难溶于

43、水难溶于水规律:规律:(表表14-6)AsBi氧化物、氢氧化物的碱性氧化物、氢氧化物的碱性低氧化态低氧化态()高氧化态高氧化态()同元素同元素氧化物及其水合物的酸性氧化物及其水合物的酸性As()Bi()()的氧化物及其水合物的还原性的氧化物及其水合物的还原性()的氧化物及其水合物的氧化性的氧化物及其水合物的氧化性同一元素,高氧化态同一元素,高氧化态()的氧化性强的氧化性强H3AsO4(中强氧化剂中强氧化剂)NaBiO3(强氧化剂强氧化剂)亚砷酸盐亚砷酸盐(较强还原性较强还原性)弱碱性介质弱碱性介质 :Na3AsO3I2H2ONa3AsO42HI+5+5+5+3强碱性介质强碱性介质 :Bi(OH

44、)3Cl23NaOH=NaBiO32NaCl3H2O+3+5(还原性很弱)(还原性很弱) (强氧化剂)(强氧化剂)酸性介质酸性介质 中:中:H3AsO42I2HH3AsO3I2H2ONaBiO3(s)6HCl(浓浓)BiCl3Cl23H2ONaClAs2O3致死量最多为致死量最多为120mgAs3+与巯基结合与巯基结合生物酶失活生物酶失活二巯基丙醇二巯基丙醇(螯合剂螯合剂)治疗治疗As2O36NaOH2Na3AsO33H2OAs2O36HCl(浓浓)2AsCl33H2O两性偏酸,易溶于碱两性偏酸,易溶于碱(砒霜砒霜)急性中毒急性中毒Sb2O3两性偏碱,易溶于酸两性偏碱,易溶于酸Sb2O36HN

45、O32Sb(NO3)33H2OSb2O32NaOH2NaSbO2H2OBi2O3碱性,只与酸作用碱性,只与酸作用Bi2O36HNO32Bi(NO3)33H2OAs、Sb、Bi的硫化物的硫化物难溶于水,酸碱性与氧化物相似难溶于水,酸碱性与氧化物相似Al、As、Bi的离子鉴定的离子鉴定Al3鉴定鉴定Al33NH3H2OAl(OH)3(白色白色)3NH4Al3适量适量HAc铝试剂铝试剂鲜红色配合物鲜红色配合物(金黄三羧酸铵盐)(金黄三羧酸铵盐)As3As5鉴定鉴定亚砷酸盐亚砷酸盐/砷酸盐砷酸盐HCl酸化,通酸化,通H2S2H3AsO33H2SAs2S3(黄色黄色)6H2O2H3AsO45H2SAs2

46、S5(黄色黄色)8H2O黄色沉淀黄色沉淀NaOH/Na2S溶解溶解AsO333Ag+Ag3AsO3(黄色黄色)AsO433Ag+Ag3AsO4(暗棕色暗棕色)+3+5Bi3鉴定鉴定2Bi33Sn(OH)42-6OH2Bi(黑色黑色)3Sn(OH)62-Bi33IBiI3(棕色棕色)I(过量过量)溶解溶解常用药物常用药物Al(OH)3抗酸药抗酸药片剂片剂/凝胶剂凝胶剂(保护溃疡面,吸附有害物质保护溃疡面,吸附有害物质)明矾明矾KAl(SO4)212H2O具有强收敛作用具有强收敛作用外科:煅明矾外科:煅明矾伤口收敛性止血剂,治疗皮炎、湿疹伤口收敛性止血剂,治疗皮炎、湿疹中医:称为白矾中医:称为白矾

47、内服祛痰燥湿,敛肺止血内服祛痰燥湿,敛肺止血外用解毒,止湿止痒外用解毒,止湿止痒常用净水剂常用净水剂(枯矾)(枯矾)砒霜砒霜慢性皮炎,牛皮癣,慢性皮炎,牛皮癣,急急/慢性白血病慢性白血病As2O3雄黄雄黄As4S4治疗疥疮疔毒,虫蛇咬伤治疗疥疮疔毒,虫蛇咬伤内服治疗肠道寄生虫,疟疾内服治疗肠道寄生虫,疟疾(急性早幼粒细胞白血病)(急性早幼粒细胞白血病)酒石酸锑钾酒石酸锑钾(钠钠)抗血吸虫病,祛痰药抗血吸虫病,祛痰药KSbC4H2O61/2H2O碱式碳酸铋碱式碳酸铋(BiO)2CO3制酸药,收敛药制酸药,收敛药口服治疗消化道溃疡,腹泻口服治疗消化道溃疡,腹泻外用治疗湿疹,轻度烫伤,溃疡外用治疗湿疹,轻度烫伤,溃疡次水杨酸铋次水杨酸铋BiOC7H5O3抗梅毒药,治疗扁平疣抗梅毒药,治疗扁平疣

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