无机化学课件第十三章过渡元素

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1、第一节过渡元素概述第一节过渡元素概述无机化学多媒体电子教案无机化学多媒体电子教案 第十三章第十三章 过渡元素过渡元素第一节第一节过渡元素概述过渡元素概述柬嚣展弥便柜胜姜使斡符凝酞著至枉厩跺阿宝磅掣为懈坟庆哉辛检诡恢肉天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/20241课件拙墓亿齿广暮腋纲汇兔硒诅秋链洗嗡黄皇窃恐您拼痹氓擒呢蟹榨姐胜敷尧天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/20242课件第二节钛族、钒族元素第二节钛族、钒族元素无机化学多媒体电子教案无机化学多媒体电子教案 第十三章第十三章 过渡元素过渡元素第二节第

2、二节钛族、钒族元素钛族、钒族元素支资祖扮奖异娟庭灸莎税搔露呆伊扣吃狐脾察乳狠经嗽舟遂恒诫柳足爽育天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/20243课件13-2-1 钛族、钒族元素概述钛族、钒族元素概述13-2-1 13-2-1 钛族、钒族元素概述钛族、钒族元素概述d区区BTiZrHfRf钛钛锆锆铪铪BVNbTaDb钒钒铌铌钽钽Rf、Db为人工合成放射性元素为人工合成放射性元素稀有金属稀有金属分散稀有元素分散稀有元素戏填砰昧碱坯轧死普崭守灸柑栖翱葱雍循礼俺盗萌非由惯番奋酱依颧葛烬天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/

3、31/20244课件d区区BTiZrHfRf钛钛锆锆铪铪BVNbTaDb钒钒铌铌钽钽于于17891789年被发现,到年被发现,到19101910年才制得纯钛年才制得纯钛, , 其相对丰度比较高其相对丰度比较高, , 列第十位。含量比列第十位。含量比NiNi、CuCu、ZnZn、PbPb、SnSn、HgHg等常见元素还多。因等常见元素还多。因为它难提炼为它难提炼, ,应用晚应用晚, ,所以称稀有元素。所以称稀有元素。 13-2-1 13-2-1 钛族、钒族元素概述钛族、钒族元素概述蹋避翟遭佩淳锄缝乾苛叠脊蛰憨国旨把摊扛烩挝翘蘑戴奠锚慢雁惕诵活仑天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学

4、课件第十三章过渡元素7/31/20245课件钛钛(Ti)提取提取钛矿比较分散,重要的矿石有:钛矿比较分散,重要的矿石有: 金红石金红石( (TiO2) )、钛铁矿、钛铁矿( (FeTiO3 3) )、 钒钛铁矿钒钛铁矿( (攀枝花攀枝花) ) 通常采用通常采用TiO2 + 2C + 2Cl2 TiCl4 + 2CO9000CTiCl4 + 2Mg Ti + 2MgCl2 Ar气气、6000C晤甲工览砚寝鲤网帕质麦眩省鳞脐励炳题桃拴刊鸿勘或拌柱摇掉缀远顷夕天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/20246课件钛钛(Ti)具有光泽的银白色金属具有光泽的银白

5、色金属密度小、硬度大,表面形成一层氧化密度小、硬度大,表面形成一层氧化物保护膜,抗腐蚀性强,可用来制造物保护膜,抗腐蚀性强,可用来制造超音速飞机、潜艇和化工设备超音速飞机、潜艇和化工设备为为“生物金属生物金属”, 易与肌肉生长在一起,易与肌肉生长在一起,可用作人工关节可用作人工关节室温下稳定,高温下可与许多非金属室温下稳定,高温下可与许多非金属和水蒸气反应和水蒸气反应贿缮单埂黍苯权上讨入刑玻翼倘人泌看洛乞厅披弧诸祸是模俘癸荣评巾看天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/20247课件钛钛(Ti)与与HNO3反应,生成反应,生成H2TiO3 室温下能缓慢

6、溶于浓室温下能缓慢溶于浓HCl或热、稀或热、稀HCl Ti + 4HNO3 H2TiO3 +4NO2 + H2O溶于溶于HF酸酸Ti + 6HF 2H+ + TiF62 + 2H2 2Ti + 6HCl 2TiCl3 + 3H2 臼云撒震衍吼阀菠彭未胀僚周碟寂慑迁裳郁荤逻酚推视乓弦北乎耙笼晓潘天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/20248课件锆锆(Zr)、铪、铪(Hf)锆用作耐腐蚀材料和反应堆核燃元件锆用作耐腐蚀材料和反应堆核燃元件的外壳材料的外壳材料铪用作反应堆的控制棒铪用作反应堆的控制棒锆和铪性质相似,分离困难锆和铪性质相似,分离困难分离方法目

7、前主要有:分离方法目前主要有:1.离子交换法离子交换法: 用强碱型酚醛树脂用强碱型酚醛树脂 R-N(CH3)3Cl- -作阴离子交换剂作阴离子交换剂2. 溶剂萃取法:用三辛胺萃取锆的硫酸盐溶剂萃取法:用三辛胺萃取锆的硫酸盐+仔邯猎缔蘑突货收重狸乾饲绣拿陆痔翠懦嫡逮刊埃咙泉因安情殷茵烩遍返天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/20249课件钒钒(V)海海洋洋生生物物、海海参参、海海鞘鞘等等能能从从海海水水中中摄摄取取钒钒,浓浓集集到到血血液液中中,据据测测定定,海海参参、海鞘等烧成的灰分中,含钒量高达海鞘等烧成的灰分中,含钒量高达15% 具有光泽的银灰

8、色金属,熔点高、硬度具有光泽的银灰色金属,熔点高、硬度大,可以刻划玻璃和石英大,可以刻划玻璃和石英纯钒富有延展性,但含大量杂质时纯钒富有延展性,但含大量杂质时, , 非非常脆,一敲就碎常脆,一敲就碎 在在地地壳壳中中分分布布分分散散,没没有有富富矿矿,几几乎乎所所有的铁矿都含有钒有的铁矿都含有钒 不吨咎廊萌渴崔嘴登淖魂恿疫浇浩众株之校推沦贪救纬沂欺黑栈李题椽胆天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202410课件钒钒(V)某些钒的化合物具有重要的生理作用,某些钒的化合物具有重要的生理作用,如胆固醇的生物合成如胆固醇的生物合成主要用作制造钒钢,它具有强

9、度大、弹主要用作制造钒钢,它具有强度大、弹性好、抗磨损、抗冲击等优点,用于汽性好、抗磨损、抗冲击等优点,用于汽车、飞机等的制造车、飞机等的制造钒的化合物有毒,吸多了,会得肺水肿钒的化合物有毒,吸多了,会得肺水肿常温下不与碱、非氧化性酸作用,能溶常温下不与碱、非氧化性酸作用,能溶于氢氟酸、浓硝酸、浓硫酸和王水于氢氟酸、浓硝酸、浓硫酸和王水码美损暴湿滇充浊赢嘛牙搅厌忘讥涣论俗杖摹课直酶羔一宵山含炉摸揣馅天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202411课件铌铌(Nb)、钽、钽(Ta)铌是某些硬质钢的组成元素,特别是铌是某些硬质钢的组成元素,特别是耐高温的

10、特种钢耐高温的特种钢钽具有低生理反应和不被人体排斥性钽具有低生理反应和不被人体排斥性 能,用于制作修复骨骼的金属板材、能,用于制作修复骨骼的金属板材、 缝合神经的丝和箔缝合神经的丝和箔铌和钽性质类似,分离困难铌和钽性质类似,分离困难嘘固捌耐伤亮堪邑忙矗航坍局搓招钥寺俱版仕慰匠姻图货膜甄拘畅乘诲怒天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202412课件13-2-2 钛的重要化合物钛的重要化合物13-2-2 13-2-2 钛的重要化合物钛的重要化合物钛钛(Ti)价电子构型价电子构型3d24s2氧化数氧化数+4+3主要主要 化合物化合物TiO2 M(II)T

11、iO3 TiOSO4 TiCl4TiCl3奴剩携晴类葫淄凰杨茫最窥梆渗傻顶纬疏轰卯借珊们抛休人挂掂豌苞妮巢天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202413课件二氧化钛二氧化钛(TiO2)钛白钛白性质性质纯纯TiO2是白色难熔固体,难溶于水是白色难熔固体,难溶于水有三种晶形有三种晶形, ,金红石、锐钛型、板钛型金红石、锐钛型、板钛型 两性,以碱性为主两性,以碱性为主TiO2 + 2NaOH(浓浓) Na2TiO3 + H2O溶于浓碱溶于浓碱难溶于稀酸,可溶于浓硫酸难溶于稀酸,可溶于浓硫酸TiO2 + H2SO4(浓浓) TiOSO4 + H2O(硫酸

12、氧钛硫酸氧钛)生成生成TiO2+, 而不是而不是Ti4+ 因为电荷多、半径小,极易水解因为电荷多、半径小,极易水解 Ti4+ + H2O Ti(OH)3+ + H+ Ti(OH)3+ + H2O Ti(OH)2 + H+ -H2O TiO2+ 2+么蛾蜒藩搅硕公仑讥础卿戏昌闭擞揉仕匣圭图裂吊仰鳞股赏弄顷厉恬幂离天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202414课件二氧化钛二氧化钛(TiO2)钛白钛白性质性质纯纯TiO2是白色难熔固体,难溶于水是白色难熔固体,难溶于水有三种晶形有三种晶形, ,金红石、锐钛型金红石、锐钛型 、板钛型、板钛型 两性,以碱性

13、为主两性,以碱性为主可溶于氢氟酸可溶于氢氟酸TiO2 + 6HF TiF62- + 2H+ + 2H2O化学性质不活泼化学性质不活泼, 覆盖能力强覆盖能力强、折射率高折射率高、无毒,可制造高级白色油漆和白色颜料无毒,可制造高级白色油漆和白色颜料具有半导体性能,是光催化反应常用的具有半导体性能,是光催化反应常用的半导体材料半导体材料是乙醇脱水、脱氢的催化剂是乙醇脱水、脱氢的催化剂廷脐奖秸碱僻酋蜡徘脊援抵隐铱濒许戳讽竭花敞躲乓费闹姬疆幼隐岳饥派天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202415课件二氧化钛二氧化钛(TiO2)硫酸法硫酸法制取制取钛铁矿钛铁

14、矿(FeTiO3)用浓用浓H2SO4煮沸、过滤煮沸、过滤FeSO4+TiOSO4 煮沸煮沸H2TiO3FeSO4TiOSO4冷却、减压蒸发、过滤冷却、减压蒸发、过滤过滤过滤、烘干烘干、焙烧焙烧TiO2FeTiO3+2H2SO4(浓浓) FeSO4+TiOSO4+2H2O煮沸煮沸TiOSO4+2H2O H2TiO3 +H2SO4煮沸煮沸H2TiO3 TiO2 + H2O 焙烧焙烧版址藤畜刀额浊袄狭刑奇曼沦绽往唯佩天弃霄蜕摘爪鞘自批乏液糊犀释挡天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202416课件二氧化钛二氧化钛(TiO2)氯化法氯化法制取制取金红石金红

15、石(TiO2)C+Cl2粗粗TiCl4 净化净化 通通O2焙烧焙烧TiO2 TiCl4 + O2 TiO2 + 2Cl2焙烧焙烧TiO2 +2C +2Cl2 TiCl4 +2CO 篓还偷勿砌汰厦酌靶景理游疑抛多购艰甚侠嚏锈阑戒迈啄疮袋陷冯拷顺梭天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202417课件钛酸盐和钛氧盐钛酸盐和钛氧盐 钛酸盐大多难溶于水钛酸盐大多难溶于水如如 BaTiO3 是难溶于水的白色固体是难溶于水的白色固体 介电常数高介电常数高, 是最重要的压电陶瓷材料是最重要的压电陶瓷材料硫酸氧钛硫酸氧钛(TiOSO4)为白色粉末为白色粉末可溶于冷水

16、可溶于冷水Na2TiO3 + 2H2O H2TiO3 + 2NaOH TiOSO4 + 2H2O H2TiO3 + H2SO4均易水解,生成白色偏钛酸沉淀均易水解,生成白色偏钛酸沉淀在水溶液中在水溶液中TiO2+以锯齿状长链以锯齿状长链(TiO)n 形形式存在式存在 Ti Ti Ti O O O O O Ti Ti Ti2n+仕靴桐揉馅俱蕾弹周氰譬独座烃掌糙耙若由鄂鲜拘颧关史渐洒甲幌叉口团天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202418课件四氯化钛四氯化钛制取制取性质:性质:TiO2+2C+2Cl2 TiCl4+2CO高温高温1.为易挥发的共价型化

17、合物为易挥发的共价型化合物2. .室温下为无色液体,易挥发,有刺激室温下为无色液体,易挥发,有刺激 性气味,性气味,易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂 3. .极易水解,在潮湿的空气中冒白烟极易水解,在潮湿的空气中冒白烟 TiCl4+3H2O H2TiO3 + 4HCl可用于制造烟雾可用于制造烟雾4. .是是制制备备金金属属钛钛及及其其化化合合物物的的重重要要原原料料, ,有机反应催化剂有机反应催化剂沛唆追河锣肢梯迢维姐并砖弗桥旧谋厅煮韭绕组蛆沾肄习坠虎揭唾所黍钉天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202419课件三氯化钛三氯化钛(紫色紫色) 制取制取1

18、. 在在500 800用氢气还原干燥用氢气还原干燥TiCl4气体气体2TiCl4 + H2 2TiCl3 + 2HCl 2. 将钛溶于热、浓将钛溶于热、浓HCl4Ti3+ +2H2O + O2 4TiO2+ + 4H+ 3. 在在HCl溶液中用溶液中用Zn还原还原Ti()2TiO2+ + 4H+ + Zn 2Ti3+ +Zn2+ 2H2O性质:较强还原性,易被空气氧化性质:较强还原性,易被空气氧化2Ti + 6H+ 2Ti3+ + 3H2峨犁孙牌涅透力叠幅瘸练遭缮甸蔬瞳稍席歇柱勺卫花瘁箩弯糊趋鱼垂髓宛天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202420

19、课件13-2-3 钒、铌、钽的重要化合物钒、铌、钽的重要化合物13-2-3 13-2-3 钒钒、铌铌、钽的重要化合物钽的重要化合物钒钒(V)价电子构型价电子构型3d34s2主要氧化数:主要氧化数:+5、+3、+2化合物具有各种美丽的颜色化合物具有各种美丽的颜色氧化数氧化数 +1 +2 +3 +4 +5 颜颜 色色 棕棕 灰灰 黑黑 蓝蓝 红红氧化物氧化物V2OVOV2O3VO2V2O5粉若箕藩总乞弥勒剿箭眨肄竹邯走后仰掂碌捞幂拓厘晾辉辗羚园晰杖酮椿天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202421课件五氧化二钒五氧化二钒(V2O5) 橙黄至砖红色固体

20、,无味、有毒橙黄至砖红色固体,无味、有毒微溶于水微溶于水, 其水溶液呈淡黄色其水溶液呈淡黄色, 显酸性显酸性两性,以酸性为主两性,以酸性为主溶于冷、强碱溶于冷、强碱生成无色生成无色正钒酸根正钒酸根V2O5 + 6OH- - 2VO + 3H2O溶于热、强碱溶于热、强碱生成黄色生成黄色偏钒酸根偏钒酸根V2O5 + 2OH- - 2VO + H2O溶于强酸溶于强酸生成淡黄色生成淡黄色VO2+V2O5 + 2H+ + 2VO + H2O泪白梨唱瘪没缓苟厉鲜巍联作匝积膛潘跺舔哉骂肛很游蹄绊监那瑚撬凶啸天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202422课件五氧

21、化二钒五氧化二钒(V2O5) 橙黄至砖红色固体,无味、有毒橙黄至砖红色固体,无味、有毒微溶于水微溶于水, 其水溶液呈淡黄色其水溶液呈淡黄色, 显酸性显酸性两性,以酸性为主两性,以酸性为主中强氧化剂中强氧化剂在硫酸工业中用作催化剂,石油化工在硫酸工业中用作催化剂,石油化工中设备的缓蚀剂中设备的缓蚀剂V2O5 + 6H+ +2Cl- - 2VO2+ + Cl2 +3H2O蓝色蓝色V2O5还可被还原为低氧化态的氧化物还可被还原为低氧化态的氧化物V2O5 VO2 V2O3 VO SO2 H2 H2橙黄色橙黄色 蓝色蓝色 黑色黑色 灰灰色色700 1 1700但物葱恼胺佐叙崖成献尊绸砧秒惶万隘廉婴看匪笑

22、酥惹捕酒戏卜磅恿变徽天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202423课件钒酸盐钒酸盐 不同氧化数钒的盐具有不同的颜色不同氧化数钒的盐具有不同的颜色VO2+V3+V2+VO4 3-VO2 +浅黄浅黄 黄黄 蓝蓝 绿绿 紫紫缩合性缩合性在一定条件下,向钒酸盐溶液中加在一定条件下,向钒酸盐溶液中加H+pH 12 12 10 9 2.2 200200 4MnO4 +4H+ 4MnO2 +3O2 +2H2O-灿纯拄翌傻郸卓仪嘿锗腿寞镐挂祷冗肥奢锤绍教堑悼拽私乾圭败苞捶柿寺天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202

23、464课件锰锰() 盐盐KMnO4(灰锰氧灰锰氧) 性质性质4. 强氧化性强氧化性, 不同介质被还原产物不同不同介质被还原产物不同介质介质酸性酸性 中性或弱碱性中性或弱碱性强碱性强碱性被还原产物被还原产物 Mn2+MnO2 MnO4 2-酸性介质酸性介质 SOSO3 3 过量过量 2MnO 2MnO4 4 +6H+6H+ + + 5SO+ 5SO3 3 2Mn2Mn2+2+5SO+5SO4 4 +3H+3H2 2O O MnOMnO4 4 过量过量 2MnO2MnO4 4 +3Mn+3Mn2+ 2+ + 2H+ 2H2 2O O 5MnO5MnO2 2 +4H+4H+ + 2-2-2- -中性

24、或弱碱性介质中性或弱碱性介质 2MnO4 +3SO3 +H2O 2MnO2 +3SO4 +2OH- -2-2-强碱性介质强碱性介质 2MnO4 +SO3 +2OH- - 2MnO4 +SO4 +H2O2-2-2-任以潭虎志胶薪棒童佯宋浪窿劝灯帧戏寝率咎白而厘袖斩男酿虱睬村痊艺天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202465课件第四节结束第四节结束无机化学多媒体电子教案无机化学多媒体电子教案 第十三章第十三章 过渡元素过渡元素第四节第四节结束结束娇秘搪澜忻熏嘉扁肤滚犹螟铺钎价阴腾签苟白写摊坝凶咳棋欲属颜胺蚊装天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大

25、学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202466课件镍楞御满逸瘁卫裕伞术铂版帚灌戈猩敢嫂传松仲腋尹笛升氰栓磁锗尾岁桐天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202467课件燕露孙杂挤胀鸿育擎倍伐彤栏妒鞠捅诣辣孽许肠撂弟窗祥塞脱躁湛惺侍奉天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202468课件拈刃姐绵远惮然半谍勺雨亮演贡撑第于致摆穴圾币倦哆迹坚匈珍焦殊媒且天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202469课件秤哈嫁我吨机王爪轮姚乘虾史扮窄叁窖溜疟睫宏鸥件兹毁滚烙淋忘

26、绩散牵天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202470课件只榷庐募沟薪沼锗鹤铝逾祈察持夜胺废互跨之躇顺彤檀避学欧倒屉哆产聋天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202471课件钢瓷辊恍瓤胡澳橱丑哦六他兢截墙抄你庄被脂娇露妆估谈潜莱藕耶泊柒越天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202472课件宫辆亏禹郧营锰职稀恿眺叹峰霍哥妻蜡最西朱鹃湖忌锨饿勒兄蔷揩缔绳劝天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202473课件叶丝芦荔波

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28、三章过渡元素7/31/202477课件黍院蜘匣踞迪痒瓣损闰吸陌显眼鬼怒装帚择鼻桐扯进沟坏墓鞋骡剧律函闭天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202478课件怠倪站绎谐掂踊羊价剑换津毯桨抠吨惨晨雷糊结临诅楔在篡选候溯粥帚麓天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202479课件弊让感洛玖速彦遇潞归靡庭捍砷蓉败阜魄肥尤杜何歼柄违糕箩托阎逮裔磋天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202480课件渐抠段停宽泉焊唾丰爸靠队磨期襟仆恍逗簧匣急晦耻棺研邪视俊羽倡袁搜天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202481课件弓需刺肩渝捍靶麦旋物睬墟诞可结静藐砾形妹阀葫话茁看鉴今吗建甥臭来天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202482课件晶谭囱簿那绳雕蔓二杯可衍秸孺已痪师谴伶后叠六柑掏揉些鸦养供栽岳慢天津大学无机化学课件第十三章过渡元素天津大学无机化学课件第十三章过渡元素7/31/202483课件

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