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1、6.5 配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念配配位位化化学学是是无无机机化化学学的的一一个个重重要要研研究究方方向向，由由于于配配位位化化学学与与生生命命科科学学的的结结合合，以以及及具具有有特特殊殊功功能能配配合合物物的的良良好好前前景景等等，使使配配位位化化学学获获得得很很大大的的发发展展。配位化学的研究对象是配位化合物，简称配合物。1 配位化合物的定义配位化合物的定义n如Cu(NH3)4SO4n中心原子(离子)-提供空轨道, 是电子对的接受体, 即Lewis酸n配(位)体-提供孤对电子, 是电子对给予体, 即Lewis碱n配体和中心原子以配位配位(共价共价)键键结合,构成配位单元,如
2、阳离子Cu(NH3)42+、阴离子Fe(CN)64-等配离子、电中性Ni(CO)41 配位化合物的定义配位化合物的定义n配位化合物配位化合物(coordination compound, 简称配合配合物物)是由可以给出孤对电子给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体配体)和具有接受孤接受孤对电子对电子或多个不定域电子的空位原子或离子(统称为中心原子中心原子)按一定组成和空间构型所形成的化合物. n配体和中心原子以配位键配位键结合形成的复杂化合物n如Cu(NH3)4SO4、Co(NH3)6Cl3、K4Fe(CN)6、Ni(CO)42 配位化合物的组成配位化合物的组成n由“内界
3、”(配位单元)和“外界”构成,如 Cu(NH3)4SO4, Co(NH3)6Cl3, Ni(CO)4n1.中心原子和配体n单齿配体: 只有一个配位原子的配体, 如: 卤素离子、羟基、氰根、硫氰根、CO(羰基)、NO2(硝基)、H2O、NH3等n多齿配体: 含两个或两个以上配位原子的配体, 如乙二胺(en)、乙二胺四乙酸根(EDTA)1512302 配位化合物的组成配位化合物的组成n乙二胺(en)含有两个配位N原子, 为双齿配体; 乙二胺四乙酸根(EDTA)中2个N、4个O均可配位, 六齿配体2 配位化合物的组成配位化合物的组成配位体中至少有一个多齿配体和中心离子(或中心原子)配位形成环状结构的
4、配合物称为螯合物。2+Ca(EDTA)2-或CaY2-2 配位化合物的组成配位化合物的组成n2. 配位原子和配位数n配位原子: 配体中与中心原子直接键合的原子, 如Co(NH3)6Cl3中, 配体NH3的N原子n配位数(CN): 配位单元中与中心原子直接成键的配位原子的个数, 如Co(NH3)63+中, Co(III)的CN = 6; CoCl2(en)2+中Co(III)的CN = 2+22 = 62 配位化合物的组成配位化合物的组成n配位数与中心原子的电荷、半径以及配体的电荷、半径有关. n中心原子高电荷、大半径, 利高配; 大配体, 高负电荷, 利低配. 例: n电荷：AgI(S2O3)23-、CuII(NH3)42+、FeIII(CN)63- n半径：CrIII(CN)63-、MoIII(CN)74- n配体：FeIIIF63-、FeIIICl4- 3 配位化合物的命名配位化合物的命名n把配位单元看成一个整体, 在配位单元内先配体, 后中心原子, 中间加“合”, 中心原子后加(罗马数字)注明价态nCo(NH3)6Cl3 三氯化六氨合钴(III) nK2SiF6 六氟合硅(IV)酸钾 nCo(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨一水合钴(III)nFe(CO)5五羰(基)合铁(中性金属原子为配合物形成体,CO为配体的羰合物)
