三章节合成树脂及塑料

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1、三章节合成树脂及塑料Stillwatersrundeep.流静水深流静水深,人静心深人静心深Wherethereislife,thereishope。有生命必有希望。有生命必有希望概概 述述知识知识知识知识目标目标目标目标1.1.1.1.掌握塑料的分类及应用掌握塑料的分类及应用掌握塑料的分类及应用掌握塑料的分类及应用2.2.2.2.掌握几种常用塑料的生产技术及制品的应用掌握几种常用塑料的生产技术及制品的应用掌握几种常用塑料的生产技术及制品的应用掌握几种常用塑料的生产技术及制品的应用能力能力能力能力目标目标目标目标 能正确选择生产方法,学会生产过程及能正确选择生产方法,学会生产过程及能正确选择生

2、产方法,学会生产过程及能正确选择生产方法,学会生产过程及合理的工艺条件确定合理的工艺条件确定合理的工艺条件确定合理的工艺条件确定合成树脂合成树脂合成树脂合成树脂由单体合成或天然高由单体合成或天然高由单体合成或天然高由单体合成或天然高聚物改性获得聚物改性获得聚物改性获得聚物改性获得第一节树脂与塑料第一节树脂与塑料树脂树脂 指遇热变软,具有可塑性的天然高指遇热变软,具有可塑性的天然高分子化合物的统称。分子化合物的统称。 一般是无定型的透明或半透明的固体或半固体。一般是无定型的透明或半透明的固体或半固体。天然树脂天然树脂天然树脂天然树脂 天然橡胶、树胶、虫天然橡胶、树胶、虫天然橡胶、树胶、虫天然橡胶

3、、树胶、虫胶、琥珀等胶、琥珀等胶、琥珀等胶、琥珀等按按按按来源来源来源来源分类分类分类分类第一节树脂与塑料第一节树脂与塑料树脂的树脂的树脂的树脂的用途用途用途用途离子交换树脂离子交换树脂离子交换树脂离子交换树脂合成塑料合成塑料合成塑料合成塑料涂料涂料涂料涂料黏合剂黏合剂黏合剂黏合剂合成纤维合成纤维合成纤维合成纤维合成橡胶合成橡胶合成橡胶合成橡胶第一节树脂与塑料第一节树脂与塑料塑料塑料 是以树脂为主要成分,适当加入(或不加)添是以树脂为主要成分,适当加入(或不加)添加剂(填料、增塑剂、稳定剂、颜料等),可在一加剂(填料、增塑剂、稳定剂、颜料等),可在一定温度、压力下塑化成型,而产品最后能在常温下

4、定温度、压力下塑化成型,而产品最后能在常温下保持形状不变的一类高分子材料。保持形状不变的一类高分子材料。 树脂树脂树脂树脂是纯的高聚物是纯的高聚物是纯的高聚物是纯的高聚物塑料与树脂塑料与树脂塑料与树脂塑料与树脂区区区区 别别别别塑料塑料塑料塑料是以树脂主的是以树脂主的是以树脂主的是以树脂主的高聚物制品高聚物制品高聚物制品高聚物制品第一节树脂与塑料第一节树脂与塑料一一塑料的分类塑料的分类按按按按塑料受热后性能变化塑料受热后性能变化塑料受热后性能变化塑料受热后性能变化分类分类分类分类: : : :热塑性塑料热塑性塑料热塑性塑料热塑性塑料 成型后再加成型后再加热重新软化加工热重新软化加工而化学组成不

5、变而化学组成不变的一类塑料的一类塑料 可溶可熔可溶可熔 如聚氯乙烯、如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯聚乙烯、聚丙烯等。等。 成型后不能成型后不能再加热重新软化再加热重新软化加工的一类塑料加工的一类塑料不溶不熔不溶不熔 如酚醛树脂、如酚醛树脂、氨基树脂、不饱氨基树脂、不饱和聚酯、环氧树和聚酯、环氧树脂等。脂等。热固性塑料热固性塑料热固性塑料热固性塑料第一节树脂与塑料第一节树脂与塑料热塑性塑料的主要成型方法量热塑性塑料的主要成型方法量热塑性塑料的主要成型方法量热塑性塑料的主要成型方法量合成树脂合成树脂(线性高聚物)(线性高聚物)添加剂添加剂混炼混炼造粒造粒热塑性热塑性塑料塑料压制成型压制成型注塑成型注塑

6、成型挤出成型挤出成型吹塑成型吹塑成型压延成型压延成型发泡成型发泡成型人造革制造人造革制造层层 压压板板 材材人造革人造革泡沫塑料泡沫塑料塑料薄膜塑料薄膜连续状管、带、连续状管、带、线状制品线状制品一定形状的一定形状的模塑制品模塑制品空心瓶、桶状空心瓶、桶状制品、薄膜制品、薄膜第一节树脂与塑料第一节树脂与塑料热固性塑料的主要成型方法量热固性塑料的主要成型方法量热固性塑料的主要成型方法量热固性塑料的主要成型方法量合成树脂合成树脂(活性低聚物)(活性低聚物)添加剂(填料等)添加剂(填料等)混合混合粉碎粉碎干燥干燥浸渍浸渍压塑粉压塑粉层压成型层压成型模压成型模压成型一定形状一定形状塑料制品塑料制品层压

7、板层压板增强塑料增强塑料注塑成型注塑成型第一节树脂与塑料第一节树脂与塑料一一塑料的分类塑料的分类按按按按使用范围和性能使用范围和性能使用范围和性能使用范围和性能分类分类分类分类通用塑料通用塑料通用塑料通用塑料一般指产量大、一般指产量大、用途广、成型性用途广、成型性好、价廉的材料,好、价廉的材料,仅作为非结构性仅作为非结构性材料。材料。 产量较小,产量较小,价格较高,并具价格较高,并具有优良特性的塑有优良特性的塑料。料。工程塑料工程塑料工程塑料工程塑料 一般指具有一般指具有特种功能(如耐特种功能(如耐热、自润滑等),热、自润滑等),可应用于特殊要可应用于特殊要求的塑料。求的塑料。 如有机硅塑料。

8、如有机硅塑料。特种塑料特种塑料特种塑料特种塑料四大通用塑料:四大通用塑料:PE、PP、PVC、PS五大工程塑料:五大工程塑料:PA、PC、POM、PPO、PBT(ABS)第一节树脂与塑料第一节树脂与塑料一一塑料的分类塑料的分类按按按按塑料的组分塑料的组分塑料的组分塑料的组分分类分类分类分类单组分塑料单组分塑料单组分塑料单组分塑料合成树脂合成树脂+ +少量助剂少量助剂PE塑料、塑料、 PS塑料、塑料、 PMMA塑料、塑料、 PP塑料塑料合成树脂合成树脂+ +大量助剂大量助剂PVC塑料、酚醛塑塑料、酚醛塑料、氨基塑料料、氨基塑料多组分塑料多组分塑料多组分塑料多组分塑料第一节树脂与塑料第一节树脂与塑

9、料塑料的产量及应用塑料的产量及应用二农业农业农业农业包装包装包装包装日用日用日用日用工业工业工业工业建筑建筑建筑建筑20072007年年年年26402640万吨万吨万吨万吨产产 量量第一节树脂与塑料第一节树脂与塑料塑料材料的特点塑料材料的特点三三与金属相比较,塑料材料有以下与金属相比较,塑料材料有以下优点优点优点优点:比重小比重小 ;比强度高比强度高 ;化学稳定性好;化学稳定性好;优良的电绝缘性能优良的电绝缘性能 ;优良的耐磨、减磨和自润滑性能优良的耐磨、减磨和自润滑性能 ;优良的吸震性、抗冲击性、抗疲劳性及消声;优良的吸震性、抗冲击性、抗疲劳性及消声;耗能少。耗能少。第一节树脂与塑料第一节树

10、脂与塑料塑料材料的特点塑料材料的特点三三不足之处不足之处不足之处不足之处:机械强度和硬度不及金属材料高;机械强度和硬度不及金属材料高;耐热性也低于金属、陶瓷等材料;耐热性也低于金属、陶瓷等材料; 导热性较差;导热性较差;吸湿性比金属大;吸湿性比金属大;易老化;易老化;蠕变性以及膨胀收缩变形较大。蠕变性以及膨胀收缩变形较大。 上述缺点或多或少地限制了工程塑料的使用范围,但可以通过共混、上述缺点或多或少地限制了工程塑料的使用范围,但可以通过共混、共聚、填充等方法减少或克服。共聚、填充等方法减少或克服。第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)

11、及塑料)及塑料)及塑料中压法中压法高压法高压法低压法低压法按压力分三种生产方法按压力分三种生产方法按压力分三种生产方法按压力分三种生产方法各有优缺点各有优缺点各有优缺点各有优缺点工业上并存工业上并存工业上并存工业上并存第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料按按聚合压力聚合压力分类分类高压聚乙烯高压聚乙烯高压聚乙烯高压聚乙烯低密度聚乙烯(低密度聚乙烯(低密度聚乙烯(低密度聚乙烯(LDPELDPE)1中压聚乙烯中压聚乙烯中压聚乙烯中压聚乙烯高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(HDPEHDPE)2低

12、压聚乙烯低压聚乙烯低压聚乙烯低压聚乙烯高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(HDPEHDPE)3第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料按按密度大小密度大小分类分类低密度聚乙烯(低密度聚乙烯(LDPE):):0.9100.925 g/cm31低密度聚乙烯(低密度聚乙烯(MDPE):):2高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(HDPE):):0.9410.965g/cm33线性低密度聚乙烯(线性低密度聚乙烯(LLDPE)4第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE

13、)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料按按分子量大小分子量大小分类分类 10001200 低分子量聚乙烯低分子量聚乙烯1 11万以下万以下 中分子量聚乙烯中分子量聚乙烯2 1125万万 高分子量聚乙烯高分子量聚乙烯3 325150万万 特高分子量聚乙烯特高分子量聚乙烯4 4150万以上万以上 超高分子量聚乙烯超高分子量聚乙烯5第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料聚乙烯生产方法(高压法、中压法、低压法)比较聚乙烯生产方法(高压法、中压法、低压法)比较比较项目比较项目比较项目比较项目高压法高压法高压法高压法中压法中压法中

14、压法中压法低压法低压法低压法低压法操作条件操作条件聚合压力,聚合压力,MPaMPa聚合温度,聚合温度, 引发剂引发剂98.1-245.298.1-245.2150-330150-330微量氧或有机过氧化微量氧或有机过氧化物物2-72-7125-150125-150金属氧化物金属氧化物2 26060齐格勒齐格勒- -纳塔引发剂纳塔引发剂转化率,转化率,% %16-2716-27接近接近100100接近接近100100反应机理反应机理自由基型自由基型配位离子型配位离子型配位离子型配位离子型实施方法实施方法气相本体聚合气相本体聚合液相悬浮聚合液相悬浮聚合液相悬浮聚合液相悬浮聚合工艺流程工艺流程简单简

15、单复杂复杂复杂复杂结构性能结构性能大分子支化程度大分子支化程度相对密度相对密度纯度纯度热变形温度,热变形温度, 高高低(低(0.910-0.9250.910-0.925)高高50 50 ,较软,较软介于两者之间介于两者之间居中(居中(0.926-0.926-0.9400.940)基本与低压法相同基本与低压法相同基本与低压法相同基本与低压法相同大分子排列整齐大分子排列整齐高(高(0.941-0.9700.941-0.970)产品含有引发剂残基产品含有引发剂残基7878,较硬,较硬 建设投资建设投资高高低低低低操作费用操作费用低低高高高高第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节

16、聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料乙烯最简单的乙烯最简单的乙烯最简单的乙烯最简单的烯烃,无色可烯烃,无色可烯烃,无色可烯烃,无色可燃性气体燃性气体燃性气体燃性气体乙烯乙烯CH2=CH2第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺聚合聚合聚合聚合机理机理机理机理自由基聚合反应自由基聚合反应自由基聚合反应自由基聚合反应聚

17、合聚合聚合聚合方法方法方法方法气相气相气相气相本体聚合本体聚合本体聚合本体聚合引发剂引发剂引发剂引发剂微量氧或有机过氧化物微量氧或有机过氧化物微量氧或有机过氧化物微量氧或有机过氧化物产物产物产物产物低密度聚乙烯(反应温度高,易发生向大分子链的转移而低密度聚乙烯(反应温度高,易发生向大分子链的转移而低密度聚乙烯(反应温度高,易发生向大分子链的转移而低密度聚乙烯(反应温度高,易发生向大分子链的转移而形成长支链和短支链产物,造成产物结晶度低、密度小)形成长支链和短支链产物,造成产物结晶度低、密度小)形成长支链和短支链产物,造成产物结晶度低、密度小)形成长支链和短支链产物,造成产物结晶度低、密度小)1

18、.1.聚合原理聚合原理聚合原理聚合原理第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺2.2.聚合主要聚合主要聚合主要聚合主要 工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件(1)乙烯纯度乙烯纯度纯度纯度99.9%第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 (

19、 (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺2.2.聚合主要聚合主要聚合主要聚合主要 工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件(2)(2)引发剂引发剂氧氧:用量用量0.003%0.003%0.007%0.007%;有机过氧化物有机过氧化物:溶解在液体石蜡中,配溶解在液体石蜡中,配制成制成1%-25%1%-25%的溶液。的溶液。第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺2.2.聚合主要聚合主

20、要聚合主要聚合主要 工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件(3 3)相对分子质量调节剂)相对分子质量调节剂活性活性:丙烯丙烷乙烷:丙烯丙烷乙烷第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺2.2.聚合主要聚合主要聚合主要聚合主要 工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件(4 4)添加剂)添加剂抗氧剂抗氧剂抗氧剂抗氧剂 4-4-4-4-甲基甲基甲基甲基-2-2-2-2,6-6-6-6-二叔丁基苯酚二叔丁基苯酚

21、二叔丁基苯酚二叔丁基苯酚润滑剂润滑剂润滑剂润滑剂 可用油酸酰胺或硬脂酸铵、油酸铵、可用油酸酰胺或硬脂酸铵、油酸铵、可用油酸酰胺或硬脂酸铵、油酸铵、可用油酸酰胺或硬脂酸铵、油酸铵、亚麻仁油酸三者的混合物。亚麻仁油酸三者的混合物。亚麻仁油酸三者的混合物。亚麻仁油酸三者的混合物。开口剂开口剂开口剂开口剂 用高分散的硅胶、铝胶或其混合物。用高分散的硅胶、铝胶或其混合物。用高分散的硅胶、铝胶或其混合物。用高分散的硅胶、铝胶或其混合物。 抗静电剂抗静电剂抗静电剂抗静电剂 以上添加剂的种类和用量根据生产的以上添加剂的种类和用量根据生产的以上添加剂的种类和用量根据生产的以上添加剂的种类和用量根据生产的聚乙烯牌

22、号和用途加于聚乙烯树酯中。聚乙烯牌号和用途加于聚乙烯树酯中。聚乙烯牌号和用途加于聚乙烯树酯中。聚乙烯牌号和用途加于聚乙烯树酯中。第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺2.2.聚合主要聚合主要聚合主要聚合主要 工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件(5 5)聚合温度)聚合温度取决于引发剂的种类。取决于引发剂的种类。取决于引发剂的种类。取决于引发剂的种类。 氧氧氧氧:230230230230 有

23、机过氧化物有机过氧化物有机过氧化物有机过氧化物:150150150150第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺2.2.聚合主要聚合主要聚合主要聚合主要 工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件(6 6)聚合压力)聚合压力108-245108-245108-245108-245MPaMPaMPaMPa,高低取决于聚高低取决于聚高低取决于聚高低取决于聚乙烯生产牌号,压力越大产乙烯生产牌号,压力越大

24、产乙烯生产牌号,压力越大产乙烯生产牌号,压力越大产物相对分子质量越大。物相对分子质量越大。物相对分子质量越大。物相对分子质量越大。第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺2.2.聚合主要聚合主要聚合主要聚合主要 工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件(7 7)聚合转化率与产率)聚合转化率与产率 乙烯单程聚合转化率为乙烯单程聚合转化率为乙烯单程聚合转化率为乙烯单程聚合转化率为16%-27%16%

25、-27%16%-27%16%-27%,未反应单体经冷却循,未反应单体经冷却循,未反应单体经冷却循,未反应单体经冷却循环使用,总产率为环使用,总产率为环使用,总产率为环使用,总产率为95%95%95%95%。第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺2.2.聚合主要聚合主要聚合主要聚合主要 工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件(8 8)聚合产物的相对分子质量测定)聚合产物的相对分子质量测定 相对

26、分子质量范围相对分子质量范围相对分子质量范围相对分子质量范围10000-5000010000-5000010000-5000010000-50000,重均,重均,重均,重均相对分子质量控制在相对分子质量控制在相对分子质量控制在相对分子质量控制在100000100000100000100000以上。以上。以上。以上。 一般通过熔融指数(一般通过熔融指数(一般通过熔融指数(一般通过熔融指数(MIMIMIMI)法测定,其法测定,其法测定,其法测定,其对应关系如下:对应关系如下:对应关系如下:对应关系如下:熔融熔融指数指数数均相对数均相对分子质量分子质量熔融熔融指数指数数均相对数均相对分子质量分子质量

27、熔融熔融指数指数数均相对数均相对分子质量分子质量20.920.96.46.4240002400028000280001.81.80.250.25320003200048000480000.0050.0050.0010.001530005300076007600第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺3.3.乙烯高压乙烯高压乙烯高压乙烯高压 聚合生产聚合生产聚合生产聚合生产 工艺流程工艺流

28、程工艺流程工艺流程 生产过程(四个工段)生产过程(四个工段)生产过程(四个工段)生产过程(四个工段)压缩压缩压缩压缩聚合聚合聚合聚合分离分离掺合掺合第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺3.3.乙烯高压乙烯高压乙烯高压乙烯高压 聚合生产聚合生产聚合生产聚合生产 工艺流程工艺流程工艺流程工艺流程乙烯乙烯乙烯乙烯一次压缩一次压缩一次压缩一次压缩二次压缩二次压缩二次压缩二次压缩气相聚合气相聚

29、合气相聚合气相聚合高压分离器高压分离器高压分离器高压分离器低压分离器低压分离器低压分离器低压分离器挤出切粒挤出切粒挤出切粒挤出切粒PEPE粒状树脂粒状树脂粒状树脂粒状树脂引发剂引发剂引发剂引发剂优点:优点:优点:优点: 流程比较简单,流程比较简单,流程比较简单,流程比较简单,产品性能良好,用途。产品性能良好,用途。产品性能良好,用途。产品性能良好,用途。缺点:缺点:缺点:缺点: 对设备和自动化对设备和自动化对设备和自动化对设备和自动化要求高。要求高。要求高。要求高。第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙

30、烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺3.3.乙烯高压聚合生产工艺流程乙烯高压聚合生产工艺流程乙烯高压聚合生产工艺流程乙烯高压聚合生产工艺流程掺掺合合侧侧123456789101112131415161718192021232222222425乙烯乙烯1.18MPa29.43MPa113196.20MPa冷却水冷却水溢溢流流侧侧第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生

31、产工艺 ( (一)乙烯高压聚合生产工艺一)乙烯高压聚合生产工艺4.4.聚合反应设备聚合反应设备聚合反应设备聚合反应设备比较项目比较项目釜式反应器高压法釜式反应器高压法管式反应器高压法管式反应器高压法压力压力温度温度反应带走的热量反应带走的热量平均停留时间平均停留时间生产能力生产能力物料流动状态物料流动状态反应器内表面清洗方法反应器内表面清洗方法共聚条件共聚条件能否防止乙烯分解能否防止乙烯分解产品相对分子质量的分布产品相对分子质量的分布长支链长支链微粒凝胶微粒凝胶108-245.2108-245.2MPaMPa,可保持稳定可保持稳定可严格控制在可严格控制在130-280 130-280 10%1

32、0%10-12010-120s s之内之内可在较大范围内变化可在较大范围内变化在每一反应区内充分混合在每一反应区内充分混合不需要特别清洗不需要特别清洗可在广范围内共聚可在广范围内共聚反应易控制,可防乙烯分解反应易控制,可防乙烯分解窄窄多多少少约为约为323.6323.6MPaMPa,管内产生压力降管内产生压力降可高达可高达330 330 ,管内温度差较大,管内温度差较大30%30%与反应器的尺寸有关。约与反应器的尺寸有关。约60-30060-300取决于反应器的参数取决于反应器的参数接近柱塞流动,中心至管壁层流接近柱塞流动,中心至管壁层流用压力脉冲法清洗用压力脉冲法清洗只可以与少量其他单体共聚

33、只可以与少量其他单体共聚难以防止偶然解聚难以防止偶然解聚宽宽少少多多第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (二)乙烯中压聚合生产工艺二)乙烯中压聚合生产工艺1.1.工艺路线工艺路线工艺路线工艺路线(两条)(两条)(两条)(两条)1 乙烯为单体,乙烯为单体,烷烃为溶剂,烷烃为溶剂,CrO3-Al2O3-SiO2为引发剂,在为引发剂,在150 150 ,4.94.9MPaMPa下聚合。下聚合。2 乙烯为单体,乙烯为单体,脂肪烃或芳烃为脂肪

34、烃或芳烃为溶剂,以溶剂,以MOO3-Al2O3或氧化镍或氧化镍- -活性炭为引发剂,活性炭为引发剂,在在200-260200-260,6.876.87MPaMPa下聚合。下聚合。第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (二)乙烯中压聚合生产工艺二)乙烯中压聚合生产工艺2.2.主要工艺主要工艺主要工艺主要工艺条件条件条件条件单体单体 纯度纯度99.9%99.9%13溶剂溶剂采用采用C C5 5-C-C1212的石蜡烃或环烷的石蜡烃或环烷烃

35、。烃。2引发剂引发剂 用用CrOCrO3 3分散分散于于AlAl2 2O O3 3-SiO-SiO2 2组组成的载体上的固成的载体上的固体引发剂。体引发剂。第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (二)乙烯中压聚合生产工艺二)乙烯中压聚合生产工艺2.2.主要工艺主要工艺主要工艺主要工艺条件条件条件条件140050060070080020304050活化温度(活化温度()相相对对分分子子 质质量量103引发剂活性引发剂活性引发剂活性引发剂

36、活性聚合主要控制的聚合主要控制的聚合主要控制的聚合主要控制的条件条件条件条件第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (二)乙烯中压聚合生产工艺二)乙烯中压聚合生产工艺2.2.主要工艺主要工艺主要工艺主要工艺条件条件条件条件聚合主要控制的聚合主要控制的聚合主要控制的聚合主要控制的条件条件条件条件29090 10010013013015015017017020204040100100140140110110 1201201401401601

37、6060608080120120反应温度(反应温度(反应温度(反应温度()相相相相对对对对分分分分子子子子质质质质量量量量10103 3反应温度反应温度反应温度反应温度第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (二)乙烯中压聚合生产工艺二)乙烯中压聚合生产工艺2.2.主要工艺主要工艺主要工艺主要工艺条件条件条件条件聚合主要控制的聚合主要控制的聚合主要控制的聚合主要控制的条件条件条件条件30 07 714142121282835351010

38、2020303040405050相相相相对对对对分分分分子子子子质质质质量量量量10103 3聚合压力,聚合压力,聚合压力,聚合压力,MPaMPa反应压力反应压力反应压力反应压力第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 ( (二)乙烯中压聚合生产工艺二)乙烯中压聚合生产工艺3.3.乙烯中压乙烯中压乙烯中压乙烯中压聚合工艺流聚合工艺流聚合工艺流聚合工艺流程程程程异辛烷1234567乙烯异辛烷引发剂聚合物乙烯异辛烷第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树

39、脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 (三)乙烯低压聚合工艺(三)乙烯低压聚合工艺1.1.聚合原理聚合原理聚合原理聚合原理聚合机理:配位阴离子聚合聚合机理:配位阴离子聚合聚合机理:配位阴离子聚合聚合机理:配位阴离子聚合引发剂:烷基铝和引发剂:烷基铝和引发剂:烷基铝和引发剂:烷基铝和TiClTiCl4 4或或或或TIClTICl3 3组成的配合物组成的配合物组成的配合物组成的配合物压力压力压力压力: :常压;温度:常压;温度:常压;温度:常压;温度:60607575产品:

40、高密度聚乙烯产品:高密度聚乙烯产品:高密度聚乙烯产品:高密度聚乙烯低压聚合对乙烯单体纯度的要求(体积分数)低压聚合对乙烯单体纯度的要求(体积分数)低压聚合对乙烯单体纯度的要求(体积分数)低压聚合对乙烯单体纯度的要求(体积分数)第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 (三)乙烯低压聚合工艺(三)乙烯低压聚合工艺2.2. 聚合的工聚合的工聚合的工聚合的工艺条件艺条件艺条件艺条件单体单体单体单体:纯度:纯度:纯度:纯度99.9%99.9%99.9

41、%99.9%(1 1 1 1)主要)主要)主要)主要原料原料原料原料乙烯,乙烯,% %丙烯,丙烯,% %乙烷及甲烷,乙烷及甲烷,% %丁二烯,丁二烯,% %乙炔,乙炔,% %丙酮,丙酮,% %甲醇,甲醇,% %氨,氨,% %99990.020.021 10.00020.00020.00010.00010.00050.00050.00050.00050.0010.001NONO及及NONO2 2,% %N N2 2O O,% %总硫量,总硫量,% %水,水,% %O O2 2,% %COCO2 2,% %COCO,% %0.00050.00050.00020.00020.00020.00020.

42、00050.00050.00050.00050.00020.00020.00020.0002第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 (三)乙烯低压聚合工艺(三)乙烯低压聚合工艺2.2. 聚合的工聚合的工聚合的工聚合的工艺条件艺条件艺条件艺条件(1 1 1 1)主要)主要)主要)主要原料原料原料原料 聚乙烯的特性聚乙烯的特性黏度随黏度随Al/TiAl/Ti的增加的增加而增大(如图所示)而增大(如图所示)当配比为当配比为1 1:1-1:2:1-

43、1:2时,时,引发剂在反应介质引发剂在反应介质中的浓度为中的浓度为0.5-0.5-1.01.0g/Lg/L。012351015Al/Ti(mol)AlR2Cl/TiCl4AlR3/TiCl4特特性性粘粘度度Al/Ti比对聚合的影响比对聚合的影响催化剂催化剂催化剂催化剂: : : : Al/Ti第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 (三)乙烯低压聚合工艺(三)乙烯低压聚合工艺2.2. 聚合的工聚合的工聚合的工聚合的工艺条件艺条件艺条件艺条件

44、 精制后的烃类,精制后的烃类,精制后的烃类,精制后的烃类,如汽油、环已烷等如汽油、环已烷等如汽油、环已烷等如汽油、环已烷等; ; ; ; 主要起分散和稀释作主要起分散和稀释作主要起分散和稀释作主要起分散和稀释作用。用。用。用。溶溶溶溶 剂剂剂剂(1 1 1 1)主要)主要)主要)主要原料原料原料原料第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 (三)乙烯低压聚合工艺(三)乙烯低压聚合工艺2.2. 聚合的工聚合的工聚合的工聚合的工艺条件艺条件艺条件

45、艺条件(2)(2)(2)(2)工艺工艺工艺工艺条件条件条件条件合适的温度合适的温度范围为范围为60-60-7070 40608010012014001230102030405060聚合温度()特性粘度二小时的收率特性黏度特性黏度高活性引发剂低活性引发剂收率收率聚合温度的影响聚合温度聚合温度聚合温度聚合温度第二节第二节第二节第二节聚乙烯聚乙烯聚乙烯聚乙烯树脂(树脂(树脂(树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 (三)乙烯低压聚合工艺(三)乙烯低压聚合工艺2.2. 聚合的工聚合的工聚合的工聚合的工艺条件艺条件

46、艺条件艺条件(2)(2)(2)(2)工艺工艺工艺工艺条件条件条件条件 对采用高活对采用高活性催化剂影响较性催化剂影响较小,对采用低活小,对采用低活性催化剂影响较性催化剂影响较大。合适的范围大。合适的范围控制在控制在0-9810-981kPakPa。00.20.40.60.8010020030040050012345高活性引发剂高活性引发剂聚合压力对聚合速率的影响聚合压力,MPa乙烯的吸收速率,L/h聚合压力聚合压力聚合压力聚合压力第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 二、聚乙烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺二、聚乙

47、烯生产工艺二、聚乙烯生产工艺 (三)乙烯低压聚合工艺(三)乙烯低压聚合工艺3.3. 乙烯低压聚合工乙烯低压聚合工乙烯低压聚合工乙烯低压聚合工艺流程艺流程艺流程艺流程重组分三乙基铝四氯化钛乙烯引发剂配制精制处理水处理水聚乙烯成品造粒过滤干燥干燥干燥精制循环稀释剂闪蒸闪蒸去分馏轻组分湿聚合物稀释剂反应器精馏塔分馏塔回馏罐第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途1.1. 聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的结构结

48、构结构结构依据聚合方法依据聚合方法的不同,其产的不同,其产物结构不同物结构不同 高压法高压法高压法高压法低密度聚乙烯低密度聚乙烯低密度聚乙烯低密度聚乙烯相对分子质相对分子质量为量为25000250005000050000,结晶,结晶度为度为5 50-60%0-60%,密度,密度0.91-0.91-0.930.93。中压法中压法中压法中压法相对分子质相对分子质量为量为45000450005000050000,结晶,结晶度为度为85%85%以上。以上。 低压法低压法低压法低压法高密度聚乙烯高密度聚乙烯高密度聚乙烯高密度聚乙烯相对分子质量一相对分子质量一般小于般小于350000350000,结晶度结

49、晶度80%80%以上,以上,密度为密度为0.920.920.970.97,超过,超过10000001000000的为超的为超高相对分子质量高相对分子质量聚乙烯聚乙烯第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途1.1. 聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的结构结构结构结构按照聚乙烯的按照聚乙烯的按照聚乙烯的按照聚乙烯的结构性能可以结构性能可以结构性能可以结构性能可以分为分为分为分为HDPEHDPE、LDPELDP

50、E、UHMWPEUHMWPE、LLDPELLDPE和茂金和茂金属聚乙烯,此外,还有改性品种如属聚乙烯,此外,还有改性品种如乙烯乙烯- -醋酸乙烯酯(醋酸乙烯酯(EVAEVA)和氯化聚和氯化聚乙烯(乙烯(CPECPE)等。等。 。第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途2.2. 聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的性能性能性能性能 聚乙烯树脂为聚乙烯树脂为无毒、无味的白色无毒、无味的白色粉末或颗粒,外观粉末或

51、颗粒,外观呈乳白色,有似蜡呈乳白色,有似蜡的手感,吸水率低。的手感,吸水率低。(1)(1)一般性能一般性能 耐穿刺性好,耐穿刺性好,其中其中LLDPELLDPE最好。最好。LDPE LDPE 软软, ,HDPEHDPE硬硬(2)(2)力学性能力学性能第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途2.2. 聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的性能性能性能性能 聚乙烯的耐热聚乙烯的耐热性不高,耐低温性性不高,耐低温性

52、能好。能好。 LDPE:60 LDPE:60; HDPE:80 HDPE:80以下。以下。(3)(3)热学性能热学性能 介电损耗低、介电损耗低、介电强度大的电性介电强度大的电性能优异。能优异。(4)(4)电学性能电学性能第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(第二节聚乙烯树脂(PEPEPEPE)及塑料)及塑料)及塑料)及塑料 三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途三、聚乙烯的结构、性能、用途2.2. 聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的聚乙烯的性能性能性能性能 耐候性不好,耐候性不好,日晒、雨淋都会引日晒、雨淋都会引起老化,需要加入起老化,需要加

53、入抗氧剂和光稳定剂抗氧剂和光稳定剂改善。改善。(5)(5)环境性能环境性能 流动性好,加流动性好,加工温度低,是一种工温度低,是一种加工性能很好的塑加工性能很好的塑料。料。(6)(6)加工特性加工特性第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯俗称俗称俗称俗称“ “有机玻璃有机玻璃有机玻璃有机玻璃” ”,简称,简称,简称,简称PMMAPMMAPMMAPMMA。是具有是具有是具有是具有较高软化点,较好冲击强度和耐气候较高软化点,较好冲击强度和耐气候较高软化点,较好冲击强度和耐气候较高软化点,较好冲击强度和耐气候性的,清澈、无色透明的热塑性塑料。性的,清

54、澈、无色透明的热塑性塑料。性的,清澈、无色透明的热塑性塑料。性的,清澈、无色透明的热塑性塑料。第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯1.1.1.1.结构式结构式结构式结构式 一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料 CH2CCOOCH3CH3第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯2.2.2.2.理化理化理化理化 性质性质性质性质一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料 常温常压下是带有特殊气味的无色、透明液体,常温常压下是带有特殊气味的无色、透明液体,常温常压下是带有特殊气味的无

55、色、透明液体,常温常压下是带有特殊气味的无色、透明液体,易溶于有机溶剂中。易溶于有机溶剂中。易溶于有机溶剂中。易溶于有机溶剂中。相对分子质量相对分子质量熔点,熔点, 沸点,沸点, 相对密度相对密度10010048.848.8100.6100.60.9360.936闪点(闭口),闪点(闭口), 折光指数折光指数聚合热,聚合热,kJ/molkJ/mol爆炸极限(体积),爆炸极限(体积),% %10101.41181.411856.556.52.12-12.52.12-12.5物理常数表物理常数表 分子结构中含有不饱和双键,结构不对称,容易分子结构中含有不饱和双键,结构不对称,容易分子结构中含有不饱

56、和双键,结构不对称,容易分子结构中含有不饱和双键,结构不对称,容易发生聚合反应。酯基可以水解、醇解、胺解等反应。发生聚合反应。酯基可以水解、醇解、胺解等反应。发生聚合反应。酯基可以水解、醇解、胺解等反应。发生聚合反应。酯基可以水解、醇解、胺解等反应。 第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯3.3.3.3.原料原料原料原料 来源来源来源来源一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料 生产生产MMAMMA的路线的路线合成法合成法丙酮氰醇法丙酮氰醇法异丁烯氧化法异丁烯氧化法废有机玻璃解聚法废有机玻璃解聚法第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸

57、甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯1.1.1.1.聚合聚合聚合聚合 机理机理机理机理 自由基聚合自由基聚合 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 ( ( ( (一一一一) ) ) )聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯2.2.2.2.引发引发引发引发 方式方式方式方式 光、热、或引发剂光、热、或引发剂 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 ( ( ( (一一一一) ) ) )聚合原理与实

58、施方法聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯3.3.3.3.工业实工业实工业实工业实 施方法施方法施方法施方法本体聚合本体聚合本体聚合本体聚合:生产有机玻璃;生产有机玻璃;生产有机玻璃;生产有机玻璃;悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合:生产模塑粉;生产模塑粉;生产模塑粉;生产模塑粉;乳液聚合乳液聚合乳液聚合乳液聚合:生产皮革或织物处理剂。生产皮革或织物处理剂。生产皮革或织物处理剂。生产皮革或织物处理剂。 溶液聚合溶液聚合溶液聚合溶液聚合:生产油漆,但应用较少。生产油漆,但应用较少。生产油漆,但

59、应用较少。生产油漆,但应用较少。 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 ( ( ( (一一一一) ) ) )聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法在利用本体聚合生产有机玻璃时,主关键的问题是如何在利用本体聚合生产有机玻璃时,主关键的问题是如何控制克服甲基丙烯酸甲酯聚合过程中的控制克服甲基丙烯酸甲酯聚合过程中的“凝胶效应凝胶效应”和聚和聚合合过程过程体积收缩体积收缩问题。问题。第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯4.4.4.4.影响聚合的因素影响聚合的因素影响聚合的因素影响聚

60、合的因素 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 ( ( ( (一一一一) ) ) )聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法聚合原理与实施方法0100 200300 400500 600204060801001234氧对氧对MMAMMA聚合的影响聚合的影响(反应温度:(反应温度:65 65 ,无光线),无光线)1 1 氧气氧气10.1310.13kPakPa;2 2氧气氧气1.0131.013kPakPa;3 3氧气氧气0.10130.1013kPa kPa ;4 4无氧无氧02040608080604020123聚合物产率(%)65 70 7

61、5 80 85 90 9510046810121416181234Mr10-3 聚合物产率(%)反应时间(日)反应时间(小时)聚合温度( )不同浓度不同浓度MMAMMA的聚合速率的聚合速率(溶剂:苯;反应温度:(溶剂:苯;反应温度:65 65 )1 1 5% 5%MMAMMA;2 210%MMA10%MMA;3 320%MMA20%MMAPMMAPMMA的相对分子质量与的相对分子质量与反应温度、引发剂浓度的关系反应温度、引发剂浓度的关系1 1无引发剂;无引发剂;2 20.1%0.1%BPOBPO3 30.5%BPO0.5%BPO;4 41.0%BPO1.0%BPO第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚

62、甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯(1).(1).(1).(1).有机玻璃有机玻璃有机玻璃有机玻璃 板材的生产板材的生产板材的生产板材的生产 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺(二)(二)(二)(二)PMMAPMMAPMMAPMMA生产工艺生产工艺生产工艺生产工艺-1.1.1.1.本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃单体单体单体单体配料配料制浆制浆灌浆灌浆排气排气封合封合聚合聚合脱模脱模脱模脱模裁切包装裁切包装入库入库制模制模模板清洗

63、模板清洗新模板新模板新模板新模板第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯(1).(1).(1).(1).有机有机有机有机玻璃玻璃玻璃玻璃 板材板材板材板材的生的生的生的生产产产产 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺(二)(二)(二)(二)PMMAPMMAPMMAPMMA生产工艺生产工艺生产工艺生产工艺-1.1.1.1.本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃预聚合预聚合的的目的目的1缩短聚合反应的诱导期,保证产品的

64、质量缩短聚合反应的诱导期,保证产品的质量缩短聚合反应的诱导期,保证产品的质量缩短聚合反应的诱导期,保证产品的质量2减少聚合时的体积收缩减少聚合时的体积收缩减少聚合时的体积收缩减少聚合时的体积收缩3减少灌模的渗漏损失减少灌模的渗漏损失减少灌模的渗漏损失减少灌模的渗漏损失4物料粘稠,从而减少物料自模型中泄漏的危险物料粘稠,从而减少物料自模型中泄漏的危险物料粘稠,从而减少物料自模型中泄漏的危险物料粘稠,从而减少物料自模型中泄漏的危险5克服溶解于单体中的氧分子的阻聚效应克服溶解于单体中的氧分子的阻聚效应克服溶解于单体中的氧分子的阻聚效应克服溶解于单体中的氧分子的阻聚效应第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲

65、基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯(2).(2).(2).(2).有机玻璃有机玻璃有机玻璃有机玻璃棒材的生产棒材的生产棒材的生产棒材的生产 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺(二)(二)(二)(二)PMMAPMMAPMMAPMMA生产工艺生产工艺生产工艺生产工艺-1.1.1.1.本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃生产过程:生产过程:制浆制浆灌浆灌浆聚合聚合脱模等脱模等聚合方法:聚合方法:连续分层聚合法连续分层聚合法 单体、引发剂、增塑

66、剂、脱模剂单体、引发剂、增塑剂、脱模剂 加热搅拌浆料加热搅拌浆料倒入铝制圆管倒入铝制圆管管直立并通入管直立并通入N N2 2 置于置于70708080的水浴聚合的水浴聚合逐段连续聚合逐段连续聚合取出冷却。取出冷却。 第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯(3).(3).(3).(3).有机玻璃有机玻璃有机玻璃有机玻璃管材的生产管材的生产管材的生产管材的生产 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 铝管作模具铝管作模具一端封闭一端封闭灌浆液灌浆液赶空气赶空气另一另一端封闭端封闭旋转旋转管外喷啉热水管外喷啉热水聚合

67、生成壁厚一致的聚合生成壁厚一致的有机玻璃管。有机玻璃管。 (二)(二)(二)(二)PMMAPMMAPMMAPMMA生产工艺生产工艺生产工艺生产工艺-1.1.1.1.本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 制得的制得的PMMAPMMA相对分子质量分布较均匀相对分子质量分布较均匀,流动性流动性好好,所以常用于做模塑粉、做注射成型的原料。,所以

68、常用于做模塑粉、做注射成型的原料。 (二)(二)(二)(二)PMMAPMMAPMMAPMMA生产工艺生产工艺生产工艺生产工艺-2.2.2.2.悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合 第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯(1 1 1 1)普通)普通)普通)普通PMMAPMMAPMMAPMMA模塑粉的生产模塑粉的生产模塑粉的生产模塑粉的生产 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 配方(质量份):配方(质量份):甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 100 100 去离子水去离子水 200200过氧化苯过氧化苯 0.08 0.

69、08 聚甲基丙烯酸(聚甲基丙烯酸(5%5%) 20 20NaHPONaHPO4 412H12H2 2O O 10 10(二)(二)(二)(二)PMMAPMMAPMMAPMMA生产工艺生产工艺生产工艺生产工艺-2.2.2.2.悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合 第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯(1 1 1 1)普通)普通)普通)普通PMMAPMMAPMMAPMMA模塑粉的生产模塑粉的生产模塑粉的生产模塑粉的生产 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 聚合过程:聚合过程: 去离子水、聚甲基丙烯酸去离子水、聚甲

70、基丙烯酸NaHPONaHPO4 412H12H2 2O O 聚合釜聚合釜搅拌均匀搅拌均匀引引发剂溶于单体后加入釜内发剂溶于单体后加入釜内夹套内通蒸汽加热夹套内通蒸汽加热 升温至升温至82 82 停止停止加热加热通冷却水维持通冷却水维持55 约约1 1h h后后通入蒸汽加热至通入蒸汽加热至9393保持保持4040minmin降温至降温至6565放料放料过滤过滤洗涤洗涤干燥至含水量小于干燥至含水量小于1%1% 热轧热轧粉碎粉碎过筛过筛模塑粉。模塑粉。(二)(二)(二)(二)PMMAPMMAPMMAPMMA生产工艺生产工艺生产工艺生产工艺-2.2.2.2.悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合 第三节聚甲

71、基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯(2 2 2 2)医用)医用)医用)医用PMMAPMMAPMMAPMMA 模塑粉的生产模塑粉的生产模塑粉的生产模塑粉的生产 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 配方(质量份):配方(质量份): 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯 100 100 过氧化苯甲酰过氧化苯甲酰 0.73 0.73 去离子水去离子水 600 600 聚乙烯醇聚乙烯醇 0.036 0.036 聚甲基丙烯酸(聚甲基丙烯酸(0.1%0.1%) 25.7 25.7 (二)(二)(二)(二)PMMAPMMAPMMAPMM

72、A生产工艺生产工艺生产工艺生产工艺-2.2.2.2.悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合 第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯(2 2 2 2)医用)医用)医用)医用PMMAPMMAPMMAPMMA 模塑粉的生产模塑粉的生产模塑粉的生产模塑粉的生产 二、二、二、二、PMMAPMMA的生产工艺的生产工艺的生产工艺的生产工艺 聚合过程:聚合过程:与普通模塑粉类似。与普通模塑粉类似。 制得的模塑粉,筛分。制得的模塑粉,筛分。 牙托粉用料:牙托粉用料:4040120120目粉料;目粉料; 造牙粉用料:造牙粉用料:120120目以上粉料。目以上粉料。 (二

73、)(二)(二)(二)PMMAPMMAPMMAPMMA生产工艺生产工艺生产工艺生产工艺-2.2.2.2.悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合 第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯1.1.1.1.结构结构结构结构 三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途 含含含含70%70%70%70%75%75%75%75%间同立构的线型间同立构的线型间同立构的线型间同立构的线型热塑性高聚物。热塑性高聚物。热塑性高聚物。热塑性高聚物。 如果采用配位聚合也

74、可以得如果采用配位聚合也可以得到全同产构或间同立构聚甲基丙到全同产构或间同立构聚甲基丙烯酸甲酯。烯酸甲酯。第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯2.2.2.2.性能性能性能性能三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途 Click to add Title1光学性能光学性能高度透明高度透明 1Click to add Title2力学性能力学性能质轻而坚韧质轻而坚韧 2Click to add Title1热学性能热学性能易燃塑料,耐热

75、易燃塑料,耐热T T仅为仅为80 80 3Click to add Title2电学性能电学性能高频率绝缘材料高频率绝缘材料 4Click to add Title1环境性能环境性能耐候性好,耐溶剂一般耐候性好,耐溶剂一般 5第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯3.3.3.3.用途用途用途用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途 第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯3.3.3.

76、3.用途用途用途用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途 第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯3.3.3.3.用途用途用途用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途 第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯第三节聚甲基丙烯酸甲酯3.3.3.3.用途用途用途用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能

77、与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途 照明及采光:照明及采光:照明及采光:照明及采光: 常用于灯罩,汽车、轮船、飞机上的窗玻常用于灯罩,汽车、轮船、飞机上的窗玻璃及挡风玻璃,仪表窗、展示窗、广告窗、天花板、照明板璃及挡风玻璃,仪表窗、展示窗、广告窗、天花板、照明板等。等。光学仪器:光学仪器:光学仪器:光学仪器:各种光学镜片如眼镜、放大镜及透镜等,信息各种光学镜片如眼镜、放大镜及透镜等,信息传播材料如光盘及光纤等。传播材料如光盘及光纤等。医学材料:医学材料:医学材料:医学材料:用于牙科材料如牙托、假牙以及假肢材料

78、等。用于牙科材料如牙托、假牙以及假肢材料等。日用品:日用品:日用品:日用品:各种产品模型、标本及工艺美术品等,各种钮扣、各种产品模型、标本及工艺美术品等,各种钮扣、发夹、儿童玩具、笔杆及绘图仪器等。发夹、儿童玩具、笔杆及绘图仪器等。第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料 概概 况况是由是由是由是由氯乙烯单体氯乙烯单体氯乙烯单体氯乙烯单体经经经经自由基聚合自由基聚合自由基聚合自由基聚合而成的聚而成的聚而成的聚而成的聚合物,简称合物,简称合物,简称合物,简称PVCPVCPVCPVC。 近年来,由于近年来,由于近年来,由于近年来,由于PVC

79、PVCPVCPVC合成原料丰富、合成合成原料丰富、合成合成原料丰富、合成合成原料丰富、合成路线的改进、树脂中氯乙烯单体含量的降路线的改进、树脂中氯乙烯单体含量的降路线的改进、树脂中氯乙烯单体含量的降路线的改进、树脂中氯乙烯单体含量的降低,价格低廉,在化学建材等应用领域中低,价格低廉,在化学建材等应用领域中低,价格低廉,在化学建材等应用领域中低,价格低廉,在化学建材等应用领域中的用量日益扩大,其需求量增加很快,地的用量日益扩大,其需求量增加很快,地的用量日益扩大,其需求量增加很快,地的用量日益扩大,其需求量增加很快,地位逐渐加强。位逐渐加强。位逐渐加强。位逐渐加强。第四节第四节第四节第四节 聚氯

80、乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料分类分类通用型通用型 平均聚合度为平均聚合度为500500-1500-1500高聚合度高聚合度平均聚合度为大于平均聚合度为大于17001700以上以上按按相对分子质量相对分子质量的大小的大小 按按形态形态不同不同粉状粉状用于生产压延和挤出制品用于生产压延和挤出制品糊状糊状用于人造革、壁纸、儿童玩具及乳胶手套用于人造革、壁纸、儿童玩具及乳胶手套按按树脂结构树脂结构不同不同紧密型紧密型用于硬制品的生产用于硬制品的生产疏松型疏松型用于软制品的生产用于软制品的生产第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树

81、脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料单体单体一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料 氯乙烯氯乙烯氯乙烯氯乙烯CHCHCHCH2 2 2 2CHClCHClCHClCHCl 常温常压下是带有乙醚香味的无色气体,常温常压下是带有乙醚香味的无色气体,容易液化。容易液化。来源来源 乙炔电石法路线乙炔电石法路线乙炔电石法路线乙炔电石法路线联合法路线联合法路线目前生产氯乙烯的主要路线目前生产氯乙烯的主要路线乙烯氧氯化法乙烯氧氯化法新的路线新的路线第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料1.1.聚合聚合聚合聚合 原理原理原理原理二、聚氯乙烯的生产工艺

82、二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(一)聚合原理与方法(一)聚合原理与方法(一)聚合原理与方法(一)聚合原理与方法聚合机理:聚合机理:聚合机理:聚合机理:自由基型聚合自由基型聚合引发剂:引发剂:引发剂:引发剂: 为油溶性的偶氮类、有机过氧为油溶性的偶氮类、有机过氧 化物类和氧化化物类和氧化- -还原引发体系。还原引发体系。链增长方式:链增长方式:链增长方式:链增长方式:头头- -尾相连尾相连存在问题存在问题存在问题存在问题:增长链向单体的转移,是影响:增长链向单体的转移,是影响 产物相对分子质量的主要因素产物相对分子质量的主要因素 ,这种转移随温度的升高而加,这

83、种转移随温度的升高而加 快。快。第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚合实施聚合实施聚合实施聚合实施方法选择方法选择方法选择方法选择 二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺 聚合方法聚合方法聚合方法聚合方法本体聚合本体聚合有凝胶效应而产生有凝胶效应而产生“自动加速自动加速”悬浮聚合悬浮聚合具有操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益好、用途广具有操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益好、用途广 泛等特点,适于大规模的工业生产泛等特点,适于大规模的工业生产。 乳液聚合乳液

84、聚合有凝胶效应而产生有凝胶效应而产生“自动加速自动加速”溶液聚合溶液聚合生产成本高,除特殊涂料生产使用外,其应用较少。生产成本高,除特殊涂料生产使用外,其应用较少。(一)聚合原理与方法(一)聚合原理与方法(一)聚合原理与方法(一)聚合原理与方法第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚合实施聚合实施聚合实施聚合实施方法选择方法选择方法选择方法选择 二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺 选择原则选择原则选择原则选择原则 要根据要根据产品的用途产品的用途、劳动强度劳动强度、成本高低

85、成本高低等进等进行合理选择。行合理选择。(一)聚合原理与方法(一)聚合原理与方法(一)聚合原理与方法(一)聚合原理与方法第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料1.1.特点与技特点与技特点与技特点与技术进步术进步术进步术进步 二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺 操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益好、用途广泛等,适于操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益好、用途广泛等,适于大规模的工业生产。大规模的工业生产。 在树脂质量上,用悬浮聚合生产的在树脂质量上,用悬浮聚合生产的PV

86、CPVC树脂的孔隙率提高了树脂的孔隙率提高了300%300%以上,以上,经过适当处理的树脂,其单体氯乙烯的残留量由原来的经过适当处理的树脂,其单体氯乙烯的残留量由原来的0.1%0.1%降到了降到了0.0005%0.0005%以下。同时,设备结构改进、大型化和采用计算机数控联机质量控制,使批以下。同时,设备结构改进、大型化和采用计算机数控联机质量控制,使批次之间树脂质量更加稳定。次之间树脂质量更加稳定。 另外,清釜技术、大釜技术和残留单体回收技术的发展,减少了开釜次另外,清釜技术、大釜技术和残留单体回收技术的发展,减少了开釜次数,进而减少了氯乙烯单体的释放量;采用烧结、冷凝或吸收方法汽提产品数,

87、进而减少了氯乙烯单体的释放量;采用烧结、冷凝或吸收方法汽提产品和处理废气,进一步减少了氯乙烯单体的消耗。和处理废气,进一步减少了氯乙烯单体的消耗。(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2. 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件 氯乙烯氯乙烯氯乙烯氯乙烯单体纯度单体纯度单体纯度单体纯度在在99.9%99.9%以上,其他杂质的含量如表。以上,其他杂质的含量如表。 乙炔乙炔参与聚合后,形成不饱和键使

88、产物热稳定性变坏。不饱和多氯化参与聚合后,形成不饱和键使产物热稳定性变坏。不饱和多氯化物存在,不但降低聚合速率、降低产物聚合度,还容易产生支链,使产品性物存在,不但降低聚合速率、降低产物聚合度,还容易产生支链,使产品性能变坏,能变坏,“魚眼魚眼”增多。增多。二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺组分组分含量,含量,% %组分组分含量,含量,% %组分组分含量,含量,% %乙烯乙烯丙烯丙烯乙炔乙炔丁二烯丁二烯0.00020.00020.

89、00020.00020.00020.00020.00020.00021-1-丁烯丁烯-3-3-炔炔乙醛乙醛二氯化物二氯化物水水0.00010.00010 00.00010.00010.0050.005HClHCl铁铁0 00.000010.00001第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2. 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件 引发剂引发剂引发剂引发剂 多用有机过氧化物和偶氮类引发剂,复合使用,效果比单多用有机过氧化物和偶氮类引发剂,复合使用,效果比单独使用好,其优点是反应速度均匀,操作更加稳定,产品

90、质量独使用好,其优点是反应速度均匀,操作更加稳定,产品质量好,同时使生产安全。好,同时使生产安全。 工业生产中聚合时间一般控制在工业生产中聚合时间一般控制在5 510h10h,应用选择,应用选择t t1/21/2为为2 23h3h的引发剂。如果采用复合型引发剂,最好是一种引发剂的的引发剂。如果采用复合型引发剂,最好是一种引发剂的为为t t1/21/2为为1 12h2h,另一种引发剂的,另一种引发剂的t t1/21/2为为4 46h6h。二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮

91、聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2. 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件分散剂分散剂分散剂分散剂 明胶明胶、聚乙烯醇聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素甲基纤维素等。等。 明胶明胶用量为单体量的用量为单体量的0.05%0.05%0.2%0.2%,所得树脂的颗粒为乒,所得树脂的颗粒为乒乓球状,不疏松、粒度大小不均,乓球状,不疏松、粒度大小不均,“魚眼魚眼”多。多。 聚乙烯醇聚乙烯醇所得聚氯乙烯为疏松型棉花球状的多孔树脂,所得聚氯乙烯为疏松型

92、棉花球状的多孔树脂,吸收增塑剂速度快,加工塑化性能好,吸收增塑剂速度快,加工塑化性能好,“魚眼魚眼”少,热稳定性少,热稳定性好。好。二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2. 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件分散剂分散剂( (工业上工业上) )主分散剂主分散剂主分散剂主分散剂: : : : 纤维素类和聚

93、乙烯醇(醇解度纤维素类和聚乙烯醇(醇解度纤维素类和聚乙烯醇(醇解度纤维素类和聚乙烯醇(醇解度7575757590%90%90%90%的)的)的)的)助分散剂:助分散剂:助分散剂:助分散剂:非离子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬非离子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬非离子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬非离子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬 脂酸酯等脂酸酯等脂酸酯等脂酸酯等 两者进行复合使用效果也很好两者进行复合使用效果也很好两者进行复合使用效果也很好两者进行复合使用效果也很好二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯

94、乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2. 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件水质与水量水质与水量水质与水量水质与水量水水水水去离子水,水中的氯离子、铁和氧等的含量要严格控制,其中氯离子超去离子水,水中的氯离子、铁和氧等的含量要严格控制,其中氯离子超去离子水,水中的氯离子、铁和氧等的含量要严格控制,其中氯离子超去离子水,水中的氯离子、铁和氧等的含量要严格控制,其中氯离子超过一定含量会造成树脂颗粒不均

95、,过一定含量会造成树脂颗粒不均,过一定含量会造成树脂颗粒不均,过一定含量会造成树脂颗粒不均,“ “魚眼魚眼魚眼魚眼” ”增多;水中的铁会降低树脂的热增多;水中的铁会降低树脂的热增多;水中的铁会降低树脂的热增多;水中的铁会降低树脂的热稳定性,并能终止反应。稳定性,并能终止反应。稳定性,并能终止反应。稳定性,并能终止反应。用量用量用量用量与树脂内部结构有关,紧密型树脂(作明胶为分散剂)的生产,单体与树脂内部结构有关,紧密型树脂(作明胶为分散剂)的生产,单体与树脂内部结构有关,紧密型树脂(作明胶为分散剂)的生产,单体与树脂内部结构有关,紧密型树脂(作明胶为分散剂)的生产,单体与水的质量比为与水的质量

96、比为与水的质量比为与水的质量比为11.111.111.111.111.311.311.311.3;疏松型树脂(以聚乙烯醇为分散剂)的生;疏松型树脂(以聚乙烯醇为分散剂)的生;疏松型树脂(以聚乙烯醇为分散剂)的生;疏松型树脂(以聚乙烯醇为分散剂)的生产,单体与水的质量比为产,单体与水的质量比为产,单体与水的质量比为产,单体与水的质量比为11.411.411.411.412.012.012.012.0。作用作用作用作用起分散作用,有利于传热,控制生产容易。起分散作用,有利于传热,控制生产容易。起分散作用,有利于传热,控制生产容易。起分散作用,有利于传热,控制生产容易。二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯

97、乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2. 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件系统中的氧系统中的氧系统中的氧系统中的氧 因为氧对聚合有缓聚和阻聚作用,应将各种原料中的氧和因为氧对聚合有缓聚和阻聚作用,应将各种原料中的氧和系统中的氧彻底清除干净。系统中的氧彻底清除干净。二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二

98、、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2. 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件其他助剂其他助剂其他助剂其他助剂pHpH调节剂:调节剂:pHpH值控制在值控制在7 78 8。需要加入水溶性碳酸盐、磷酸盐、。需要加入水溶性碳酸盐、磷酸盐、醋酸钠等起缓冲作用的醋酸钠等起缓冲作用的pHpH调节剂。调节剂。防止粘釜剂:防止粘釜剂:水浴黑、亚硝基水浴黑、亚硝基R R盐,还有多元酚的缩

99、合物等。盐,还有多元酚的缩合物等。泡沫抑制剂(消泡剂):泡沫抑制剂(消泡剂):邻苯二甲酸二丁酯、(未)饱和的邻苯二甲酸二丁酯、(未)饱和的C C6 6C C2020羧酸甘油酯等。羧酸甘油酯等。热稳定剂、润滑剂热稳定剂、润滑剂等。等。二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2. 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合工艺条件工艺条件工艺条件工艺

100、条件聚合温度聚合温度聚合温度聚合温度聚合温度:聚合温度:高低决定着聚合产物的相对分子质量大小。高低决定着聚合产物的相对分子质量大小。 控制方法:控制方法:指定温度的指定温度的0.50.5范围内,最好是控制在范围内,最好是控制在0.20.2范围内。一般采用大流量低温差循环方式。范围内。一般采用大流量低温差循环方式。二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙

101、烯树脂及塑料2.2. 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合工艺条件工艺条件工艺条件工艺条件二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺聚合压力聚合压力聚合压力聚合压力聚合温度:聚合温度:聚合温度下,氯乙烯聚合温度下,氯乙烯有相应的蒸汽压力,只有在聚合末有相应的蒸汽压力,只有在聚合末期,大量单体聚合后,压力才明显期,大量单体聚合后,压力才明显下降下降。024681012 1400.140.280.420.560.7020406080100压力转化

102、率每小时转化速率转化率%压力MPa时间(h)压力、转化率与时间的关系压力、转化率与时间的关系第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料3.3.氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺 工艺配方(质量分数)工艺配方(质量分数)工艺配方(质量分数)工艺配方(质量分数)去离子水去离子水 100 100氯乙烯氯乙烯 50 507070悬浮剂(聚乙烯醇)悬浮剂(聚乙烯醇) 0.05 0.050.50.5引发剂(过氧化二碳酸二异丙酯)引发剂(过氧化二碳酸二异丙酯) 0.02 0.020.30.3缓冲剂(

103、磷酸氢二钠)缓冲剂(磷酸氢二钠) 0 00.10.1消泡剂(邻苯二甲酸二丁酯)消泡剂(邻苯二甲酸二丁酯) 0 00.0020.002二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料3.3.氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺 主要工艺参数主要工艺参数主要工艺参数主要工艺参数聚合聚合聚合温度、聚合压

104、力、聚合时间、转化率聚合温度、聚合压力、聚合时间、转化率碱处理碱处理NaOHNaOH浓度、加入量、温度、时间浓度、加入量、温度、时间脱水脱水紧密型树脂含水率、疏松型树脂含水率紧密型树脂含水率、疏松型树脂含水率干燥干燥气流干燥管干燥(温度、风速、物料停留时间、含水气流干燥管干燥(温度、风速、物料停留时间、含水 率)率) 沸腾床干燥(干燥温度、物料停留时间、含水率)沸腾床干燥(干燥温度、物料停留时间、含水率)二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合

105、生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料3.3.氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺 二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺123456789101112131415161718192021氯乙烯去离子水排空排空去离子水 分散剂、引发剂等碱液水汽去氯乙烯气柜PVC粒去成品热风热风氯乙烯悬浮聚合工艺流程氯乙烯悬浮聚合工艺

106、流程氯乙烯悬浮聚合工艺流程氯乙烯悬浮聚合工艺流程第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料3.3.氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺 碱处理目的碱处理目的碱处理目的碱处理目的 破坏残存的引发剂、分散剂、低聚物和挥发性物质,使破坏残存的引发剂、分散剂、低聚物和挥发性物质,使其变成能溶于热的物质,便于水洗清除。其变成能溶于热的物质,便于水洗清除。二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(

107、二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料3.3.氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺 碱处理目的碱处理目的碱处理目的碱处理目的 破坏残存的引发剂、分散剂、低聚物和挥发性物质,使破坏残存的引发剂、分散剂、低聚物和挥发性物质,使其变成能溶于热的物质,便于水洗清除。其变成能溶于热的物质,便于水洗清除。二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产

108、工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料3.3.氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺 PVCPVC树脂的干燥方法树脂的干燥方法树脂的干燥方法树脂的干燥方法采用采用二段式二段式二段式二段式干燥法:干燥法:气流干燥管气流干燥管气流干燥管气流干燥管除的是树脂上的表面非结除的是树脂上的表面非结 合水合水 沸腾床干燥器沸腾床干燥器沸腾床干燥器沸腾床干燥器除的是树脂内部结合水除的是树脂内部结合水缺点缺点缺点缺点:物料停留时间长,投资较大,

109、热效率较差,费用较高:物料停留时间长,投资较大,热效率较差,费用较高二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料3.3.氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮氯乙烯悬浮聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺聚合生产工艺 二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合

110、生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺PVCPVC树脂的干燥方法树脂的干燥方法树脂的干燥方法树脂的干燥方法切线出口切线入口BA排放粗粒子气体和干燥的固体气体和湿固体改进:改进:赫司特公司采用的赫司特公司采用的MSTMST旋风干燥器旋风干燥器,具有停留时间适中、,具有停留时间适中、热效率利用好的特点。热效率利用好的特点。 旋风干燥器干燥原理图旋风干燥器干燥原理图第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料4.4.聚合设备聚合设备聚合设备聚合设备(聚合釜(聚合釜(聚合釜(聚合釜 )主要参数主要参数材质:材质:材质:材质

111、:复合钢板、全不锈钢和搪瓷三种复合钢板、全不锈钢和搪瓷三种复合钢板、全不锈钢和搪瓷三种复合钢板、全不锈钢和搪瓷三种趋势趋势趋势趋势大型化大型化大型化大型化国内国内国内国内普遍采用普遍采用普遍采用普遍采用33m33m33m33m3 3复合钢板釜复合钢板釜复合钢板釜复合钢板釜国外国外国外国外日本采用日本采用日本采用日本采用127m127m127m127m3 3聚合釜,德国采用聚合釜,德国采用聚合釜,德国采用聚合釜,德国采用200m200m200m200m3 3聚合釜。聚合釜。聚合釜。聚合釜。 二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚

112、合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料4.4.聚合设备聚合设备聚合设备聚合设备(聚合釜(聚合釜(聚合釜(聚合釜 )二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺聚合釜的传热聚合釜的传热传热能力意味着釜的生产能力。传热能力意味着釜的生产能力。传热能力意味着釜的生产能力。传热能力意味着釜的生产能

113、力。 传热能力:传热能力:传热能力:传热能力: 提高传热能力的途径:提高传热能力的途径:提高传热能力的途径:提高传热能力的途径:增大传热面积增大传热面积增大传热面积增大传热面积、提高传热系数提高传热系数提高传热系数提高传热系数、增大传增大传增大传增大传热温度差热温度差热温度差热温度差。第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料4.4.聚合设备聚合设备聚合设备聚合设备(聚合釜(聚合釜(聚合釜(聚合釜 )增大传热面积的方法增大传热面积的方法增大传热面积的方法增大传热面积的方法传热面积的影响因素传热面积的影响因素传热面积的影响因素传热面积的影响

114、因素聚合釜的高径比(聚合釜的高径比(聚合釜的高径比(聚合釜的高径比(L/DL/DL/DL/D)和容积。)和容积。)和容积。)和容积。聚合釜的高径比聚合釜的高径比聚合釜的高径比聚合釜的高径比一般一般一般一般L/DL/DL/DL/D在在在在1.51.51.51.54 4 4 4左右。左右。左右。左右。 采用采用采用采用釜内加内冷管釜内加内冷管釜内加内冷管釜内加内冷管或或或或D D D D型档板型档板型档板型档板或或或或釜项冷凝器釜项冷凝器釜项冷凝器釜项冷凝器等来增加传热面积。等来增加传热面积。等来增加传热面积。等来增加传热面积。 二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二

115、、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料4.4.聚合设备聚合设备聚合设备聚合设备(聚合釜(聚合釜(聚合釜(聚合釜 )提高传热系数的方法提高传热系数的方法提高传热系数的方法提高传热系数的方法 及时清除粘釜物;及时清除粘釜物;及时清除粘釜物;及时清除粘釜物; 使用软化水进行冷却,以减少水垢;使用软化水进行冷却,以减少水垢;使用软化水进行冷却,以减少水垢;使用软化水进行冷却,以减少水垢; 保证釜壁强度的情况下,尽

116、量减薄碳钢的壁厚;增加冷却保证釜壁强度的情况下,尽量减薄碳钢的壁厚;增加冷却保证釜壁强度的情况下,尽量减薄碳钢的壁厚;增加冷却保证釜壁强度的情况下,尽量减薄碳钢的壁厚;增加冷却水的流速。水的流速。水的流速。水的流速。 二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料4.4.聚合设备聚合设备聚合设备聚合设备(聚合釜(聚合釜(聚合釜(聚合釜 )二、聚氯

117、乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺二、聚氯乙烯的生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺(二)氯乙烯悬浮聚合生产工艺增大传热温度差的方法增大传热温度差的方法增大传热温度差的方法增大传热温度差的方法 大流量低温差循环方式大流量低温差循环方式大流量低温差循环方式大流量低温差循环方式 冷却水的出入口温度差越大,对传热越有利于,但对产品冷却水的出入口温度差越大,对传热越有利于,但对产品冷却水的出入口温度差越大,对传热越有利于,但对产品冷却水的出入口温度差越大,对传热越有利于,但对产品质量控制不利。质量控制不利。质量控制不利。质

118、量控制不利。大流量低温差循环系统,优点是冷却水流速大流量低温差循环系统,优点是冷却水流速大,有利于传热;釜内温度分布均匀,产品质量好;防止粘大,有利于传热;釜内温度分布均匀,产品质量好;防止粘釜。釜。增大传热温度差的方法增大传热温度差的方法增大传热温度差的方法增大传热温度差的方法 大流量低温差循环方式大流量低温差循环方式大流量低温差循环方式大流量低温差循环方式 冷却水的出入口温度差越大,对传热越有利于,但对产品冷却水的出入口温度差越大,对传热越有利于,但对产品冷却水的出入口温度差越大,对传热越有利于,但对产品冷却水的出入口温度差越大,对传热越有利于,但对产品质量控制不利。质量控制不利。质量控制

119、不利。质量控制不利。大流量低温差循环系统,优点是冷却水流速大流量低温差循环系统,优点是冷却水流速大,有利于传热;釜内温度分布均匀,产品质量好;防止粘大,有利于传热;釜内温度分布均匀,产品质量好;防止粘釜。釜。第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料1.1.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯的结构的结构的结构的结构 分子链中含有强极性的氯原子,分子间力大,分子链中含有强极性的氯原子,分子间力大,氯、氢原子空间排列基本无序;氯、氢原子空间排列基本无序; 树脂中含有残留的少量双键、支链及引发剂残树脂中含有残留的少量双键、支链及引发剂残基。基。三

120、、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能一般性能一般性能 树脂为白色或淡黄色的粉末,制品的软硬程度树脂为白色或淡黄色的粉末,制品的软硬程度可以增塑剂量的多少进行调整。纯聚氯乙烯的吸可以增塑剂量的多少进行调整。纯聚氯乙烯的吸水率和透气性都很小。水率和透气性都很小。 三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、

121、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能力学性能力学性能 聚氯乙烯具有较高的硬度和力学性能,并相聚氯乙烯具有较高的硬度和力学性能,并相对分子质量的增大而提高,但随温度的升高而下对分子质量的增大而提高,但随温度的升高而下降。降。 三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.

122、2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能热学性能热学性能 聚氯乙烯的热稳定性十分差,在聚氯乙烯的热稳定性十分差,在140即开始即开始分解,到分解,到180迅速分解,难燃。迅速分解,难燃。 三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能电学性能电学性能 聚氯乙烯的电性能较好,其电绝缘性不如聚氯乙烯的电性能较好,其电绝缘性不如PE和和PP,一

123、般只能用于中低压和低频绝缘材料。一般只能用于中低压和低频绝缘材料。三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能环境性能环境性能聚氯乙烯可耐除发烟硫酸和浓硝酸以外的大多聚氯乙烯可耐除发烟硫酸和浓硝酸以外的大多数无机酸、碱、多数有机溶剂(如乙醇、汽油和数无机酸、碱、多数有机溶剂(如乙醇、汽油和矿物油)和无机盐,适合作化工防腐材料。矿物油)和无机盐,适合作化工防腐

124、材料。 聚聚氯乙烯易发生降解,引起制品颜色的变化,顺序氯乙烯易发生降解,引起制品颜色的变化,顺序为:白色为:白色粉红色粉红色淡黄色淡黄色褐色褐色红综色红综色约约黑色黑色黑色黑色三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能加工性能加工性能 聚氯乙烯粉末树脂以颗粒状态存在聚氯乙烯粉末树脂以颗粒状态存在 聚氯乙烯在聚氯乙烯在160以前以颗粒状态存在,在以前以颗粒状

125、态存在,在60以后颗粒破碎成初级粒子,在以后颗粒破碎成初级粒子,在190时初级粒子时初级粒子熔融。熔融。三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能加工性能加工性能 聚氯乙烯的加工稳定性不好聚氯乙烯的加工稳定性不好 改性方法改性方法:一是在其中加入热稳定剂,以提高分一是在其中加入热稳定剂,以提高分解温度,使其在熔融温度之上;解温度,使其在熔融温度之上; 二是

126、在其中加二是在其中加入增塑剂,以降低其熔融温度,使其在分解温度入增塑剂,以降低其熔融温度,使其在分解温度之上。之上。 要求要求:加工温度控制要精确,加工时间尽量短。加工温度控制要精确,加工时间尽量短。三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能加工性能加工性能 聚氯乙烯熔体的流动性不好聚氯乙烯熔体的流动性不好 易产生熔体破碎和制品表面粗糙等现象,必须易产生熔

127、体破碎和制品表面粗糙等现象,必须加入加工助剂。加入加工助剂。三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能加工性能加工性能 聚氯乙烯熔体之间、与加工设备之间的磨擦聚氯乙烯熔体之间、与加工设备之间的磨擦力大力大 需要加入相容性大的内润滑剂或相容性差的外需要加入相容性大的内润滑剂或相容性差的外润滑剂。润滑剂。三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及

128、用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能加工性能加工性能 聚氯乙烯熔体为非牛顿流体聚氯乙烯熔体为非牛顿流体 可以通过提高螺杆转速来降低粘度,但要尽量可以通过提高螺杆转速来降低粘度,但要尽量少调温度。少调温度。三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯

129、乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能加工性能加工性能 聚氯乙烯在加工前需要干燥处理聚氯乙烯在加工前需要干燥处理 条件是条件是110,11.5h。三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能加工性能加工性能 聚氯乙烯加工配方组分多,要充分混合均匀聚氯乙烯加工配方组分多,要充分混合均匀 注意加料顺序,为防吸油,吸油性大

130、的填料后加;注意加料顺序,为防吸油,吸油性大的填料后加; 为防止影响其他组分分散,而润滑剂要后加。混合为防止影响其他组分分散,而润滑剂要后加。混合温度一般在温度一般在110。三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料2.2.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 的性能的性能的性能的性能加工性能加工性能 聚氯乙烯遇金属离子会加速降解聚氯乙烯遇金属离子会加速降解 加工前要进行磁选,设备不应有铁锈。加工前要进行磁选,设备不应有铁锈

131、。三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料3.3.聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯塑料的用途塑料的用途塑料的用途塑料的用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途三、聚氯乙烯的结构、性能及用途PVC塑料用途塑料用途硬质硬质PVC塑料塑料软质软质PVC塑料塑料管材管材:软管、硬管等型材型材:门、窗、家具等板材板材:瓦楞板、密实板、发泡板等片材:片材:吸塑制品如包装盒等丝类

132、丝类:纱窗、蚊帐、绳索等瓶类瓶类:食品、药品、化妆品包装材料等注塑品注塑品:管件、阀门、办公用品、壳等薄膜薄膜:大棚膜、包装膜、装饰膜,雨衣电缆:电缆:中低压绝缘和电缆料等鞋类鞋类:雨鞋、凉鞋、鞋底、鞋面材料等革类:革类:人造革、地板革、壁纸等其他:其他:软透明管、唱片及垫片等第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料优点优点 具有高度透明、电绝缘性好、易着色、加工流动性好、刚具有高度透明、电绝缘性好、易着色、加工流动性好、刚性好、及化学腐蚀等。性好、及化学腐蚀等。缺点缺点 性脆、冲击强度低、易出现应力开裂、耐热性差、不耐沸性脆、冲击强度低、易出现应力开裂、

133、耐热性差、不耐沸水等。水等。改性改性 克服聚苯乙烯脆性大、耐热性低的缺点,工业采用和其他克服聚苯乙烯脆性大、耐热性低的缺点,工业采用和其他单体共聚、共混。如单体共聚、共混。如ABS、MBS、AAS、ACS、AS树脂等。树脂等。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料一一一一 主要原料主要原料主要原料主要原料 化学性质非常活泼,单体在贮存、化学性质非常活泼,单体在贮存、运输过程中,需要加入少量的间苯二运输过程中,需要加入少量的间苯二酚或叔丁基间苯二酚等阻聚剂以防止酚或叔丁基间苯二酚等阻聚剂以防止自聚自聚结构式:结构式:结构式:结构式:CH2CH 四种均可,四

134、种均可,四种均可,四种均可,应用较多的是:应用较多的是:应用较多的是:应用较多的是: 本体聚合本体聚合本体聚合本体聚合 悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合离子型离子型离子型离子型聚合聚合聚合聚合(包括配位离子(包括配位离子(包括配位离子(包括配位离子型)型)型)型)自由基型自由基型自由基型自由基型聚合聚合聚合聚合第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料二二二二 聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚合机理聚合机理聚合机理聚合机理聚合方法聚合方法1.1.单体:单体:单体:单体:纯度纯度纯度纯度99.5%99.5%2.2.引发剂:引发

135、剂:引发剂:引发剂:热引发热引发热引发热引发3.3.反应器:反应器:反应器:反应器:塔式、釜式、槽式和管式等塔式、釜式、槽式和管式等塔式、釜式、槽式和管式等塔式、釜式、槽式和管式等 一般采用:两个或更多反应器串联一般采用:两个或更多反应器串联一般采用:两个或更多反应器串联一般采用:两个或更多反应器串联4.4.工艺:工艺:工艺:工艺:预聚预聚预聚预聚聚合聚合聚合聚合后处理后处理后处理后处理 随着苯乙烯本体聚合工艺的不断改造,还出现随着苯乙烯本体聚合工艺的不断改造,还出现随着苯乙烯本体聚合工艺的不断改造,还出现随着苯乙烯本体聚合工艺的不断改造,还出现了五釜串联、三釜一管串联、一立一卧串联等生产了五

136、釜串联、三釜一管串联、一立一卧串联等生产了五釜串联、三釜一管串联、一立一卧串联等生产了五釜串联、三釜一管串联、一立一卧串联等生产工艺。工艺。工艺。工艺。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料二二二二 聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺苯乙烯的本体聚合苯乙烯的本体聚合苯乙烯的本体聚合苯乙烯的本体聚合预聚釜115120苯乙烯50%PS120聚合塔20097%98%PS改进后的苯乙烯本体聚合N2N212345678100110100110150150180180200苯乙烯苯乙烯放空放空 聚聚 苯苯 乙乙烯粒烯粒苯乙烯乙苯 塔或压

137、力釜110115110115 塔130135 140塔 16511%15%PS 35%40%PS85%90%PS连续化塔式苯乙烯本体聚合第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料二二二二 聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺 苯乙烯的本体聚合苯乙烯的本体聚合苯乙烯的本体聚合苯乙烯的本体聚合苯乙烯苯乙烯高温高温悬浮聚合悬浮聚合苯乙烯苯乙烯低温低温悬浮聚合悬浮聚合第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料二二二二 聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺苯乙烯悬浮聚合苯乙烯悬

138、浮聚合苯乙烯悬浮聚合苯乙烯悬浮聚合单体单体单体单体/ / / /水:水:水:水:1/1.41/1.41/1.41/1.41/1.61/1.61/1.61/1.6分散剂分散剂分散剂分散剂: : : :磷酸三钙磷酸三钙磷酸三钙磷酸三钙引发剂:引发剂:引发剂:引发剂:过氧化苯甲酰(占总引发剂的过氧化苯甲酰(占总引发剂的过氧化苯甲酰(占总引发剂的过氧化苯甲酰(占总引发剂的90%90%90%90%80%80%80%80%)和过氧化叔丁基苯甲酸酯(占总引发剂的和过氧化叔丁基苯甲酸酯(占总引发剂的和过氧化叔丁基苯甲酸酯(占总引发剂的和过氧化叔丁基苯甲酸酯(占总引发剂的10%10%10%10%20%20%20

139、%20%)复合型引发剂)复合型引发剂)复合型引发剂)复合型引发剂分散介质:分散介质:分散介质:分散介质:去离子水去离子水去离子水去离子水单体纯度:单体纯度:单体纯度:单体纯度: 99.5%99.5%99.5%99.5%聚合转化率:聚合转化率:聚合转化率:聚合转化率:90%90%90%90%左右左右左右左右产物:产物:产物:产物:相对分子质量可达相对分子质量可达相对分子质量可达相对分子质量可达20202020 104104104104,宜作发泡聚苯,宜作发泡聚苯,宜作发泡聚苯,宜作发泡聚苯乙烯材料。乙烯材料。乙烯材料。乙烯材料。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料

140、树脂及塑料二二二二 聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺苯乙烯苯乙烯苯乙烯苯乙烯低温低温低温低温悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合12345678910111213 1415161718192021第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料二二二二 聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺苯乙烯苯乙烯苯乙烯苯乙烯低温低温低温低温悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合主分散剂:主分散剂:主分散剂:主分散剂:MgCOMgCOMgCOMgCO3 3 3 3(可在釜用(可在釜用(可在釜用(可在釜用NaNaNaNa2 2 2

141、 2COCOCOCO3 3 3 3与与与与MgSOMgSOMgSOMgSO4 4 4 4 制备)制备)制备)制备)助分散剂:助分散剂:助分散剂:助分散剂:苯乙烯苯乙烯苯乙烯苯乙烯- - - -顺丁烯二酸酐共聚物顺丁烯二酸酐共聚物顺丁烯二酸酐共聚物顺丁烯二酸酐共聚物第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料二二二二 聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺苯乙烯苯乙烯苯乙烯苯乙烯高温高温高温高温悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合123467891011 125131415 161718192021222324252627282930313

142、233343536373839404142苯乙烯软水去回收去沉降槽粗聚苯乙烯粒氮气排空排空成品粉料热风冷风第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料二二二二 聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺苯乙烯苯乙烯苯乙烯苯乙烯高温高温高温高温悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合高温聚合优点高温聚合优点高温聚合优点高温聚合优点1.1.1.1.可不用引发剂,反应速度快,产品质量高。可不用引发剂,反应速度快,产品质量高。可不用引发剂,反应速度快,产品质量高。可不用引发剂,反应速度快,产品质量高。 2.2.2.2.用无机悬浮剂,聚合产品外表面无表面膜

143、,易用无机悬浮剂,聚合产品外表面无表面膜,易用无机悬浮剂,聚合产品外表面无表面膜,易用无机悬浮剂,聚合产品外表面无表面膜,易于洗涤、分离。于洗涤、分离。于洗涤、分离。于洗涤、分离。3.3.3.3.配方来源丰富,成本低。配方来源丰富,成本低。配方来源丰富,成本低。配方来源丰富,成本低。4.4.4.4.粘附物少,使釜运转周期加快。粘附物少,使釜运转周期加快。粘附物少,使釜运转周期加快。粘附物少,使釜运转周期加快。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料二二二二 聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺聚苯乙烯生产工艺苯乙烯苯乙烯苯乙烯苯乙烯高温高温高温

144、高温悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合悬浮聚合 饱和烃类聚合物饱和烃类聚合物 属热塑性树脂属热塑性树脂 第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料三三三三聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途 结结 构构 一般性能:一般性能:一般性能:一般性能:无色透明粒料,制品能断不能弯,断口处呈现蚌壳色无色透明粒料,制品能断不能弯,断口处呈现蚌壳色无色透明粒料,制品能断不能弯,断口处呈现蚌壳色无色透明粒料,制品能断不能弯,断口处呈现蚌壳色 银光。银光。银光。银光。光学性能:光学性能:光学性能:光学性

145、能:透明性好,同透明性好,同透明性好,同透明性好,同PCPCPCPC和和和和PMMAPMMAPMMAPMMA人称三大透明塑料。但不能用人称三大透明塑料。但不能用人称三大透明塑料。但不能用人称三大透明塑料。但不能用 于高档光学仪器。于高档光学仪器。于高档光学仪器。于高档光学仪器。力学性能:力学性能:力学性能:力学性能:硬而脆、无延伸性,难做工程塑料,硬而脆、无延伸性,难做工程塑料,硬而脆、无延伸性,难做工程塑料,硬而脆、无延伸性,难做工程塑料,PSPSPSPS的耐磨性差。的耐磨性差。的耐磨性差。的耐磨性差。 热学性能:热学性能:热学性能:热学性能:耐热性、耐低温性能不好,线膨胀系数较大,不易带耐

146、热性、耐低温性能不好,线膨胀系数较大,不易带耐热性、耐低温性能不好,线膨胀系数较大,不易带耐热性、耐低温性能不好,线膨胀系数较大,不易带 金属嵌件。金属嵌件。金属嵌件。金属嵌件。电学性能:电学性能:电学性能:电学性能:电绝缘性优良,适于做高频绝缘材料。电绝缘性优良,适于做高频绝缘材料。电绝缘性优良,适于做高频绝缘材料。电绝缘性优良,适于做高频绝缘材料。 环境性能:环境性能:环境性能:环境性能:PSPSPSPS的耐候性不好,耐辐射性好。的耐候性不好,耐辐射性好。的耐候性不好,耐辐射性好。的耐候性不好,耐辐射性好。加工性能:加工性能:加工性能:加工性能:是一种易于加工的塑料,在加工前一般不需干燥。

147、是一种易于加工的塑料,在加工前一般不需干燥。是一种易于加工的塑料,在加工前一般不需干燥。是一种易于加工的塑料,在加工前一般不需干燥。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料三三三三聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途 性性性性 能能能能第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料三三三三聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途聚苯乙烯塑料的结构、性能与用途 用用用用 途途途途 电器制品:电器

148、制品:电器制品:电器制品:电视机、录音机及各种电器的配件、壳体及高频电电视机、录音机及各种电器的配件、壳体及高频电电视机、录音机及各种电器的配件、壳体及高频电电视机、录音机及各种电器的配件、壳体及高频电 容器等。容器等。容器等。容器等。透明制品:透明制品:透明制品:透明制品:光学仪器、透明模型、灯罩、仪器罩壳及包装容器光学仪器、透明模型、灯罩、仪器罩壳及包装容器光学仪器、透明模型、灯罩、仪器罩壳及包装容器光学仪器、透明模型、灯罩、仪器罩壳及包装容器 等。儿童玩具、装饰板、磁带盒、家具把手、梳子等。儿童玩具、装饰板、磁带盒、家具把手、梳子等。儿童玩具、装饰板、磁带盒、家具把手、梳子等。儿童玩具、

149、装饰板、磁带盒、家具把手、梳子 、牙刷把、笔杆及文具等。、牙刷把、笔杆及文具等。、牙刷把、笔杆及文具等。、牙刷把、笔杆及文具等。包装材料:包装材料:包装材料:包装材料:泡沫塑料,多用于电器、精密仪表、工艺品、玻泡沫塑料,多用于电器、精密仪表、工艺品、玻泡沫塑料,多用于电器、精密仪表、工艺品、玻泡沫塑料,多用于电器、精密仪表、工艺品、玻 璃制品及陶瓷制品等包装;隔热材料等。璃制品及陶瓷制品等包装;隔热材料等。璃制品及陶瓷制品等包装;隔热材料等。璃制品及陶瓷制品等包装;隔热材料等。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料四四四四ABSABS树脂的生产树脂的生产

150、树脂的生产树脂的生产ABSABS树脂树脂树脂树脂丙烯腈丙烯腈丙烯腈丙烯腈- - - -丁二烯丁二烯丁二烯丁二烯- - - -苯乙烯苯乙烯苯乙烯苯乙烯的的的的三元共聚物三元共聚物三元共聚物三元共聚物第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料四四四四ABSABS树脂的生产树脂的生产树脂的生产树脂的生产合成方法合成方法合成方法合成方法1.1.1.1.掺合法:掺合法:掺合法:掺合法:是将苯乙烯是将苯乙烯是将苯乙烯是将苯乙烯- - - -丙烯腈共聚物树脂与丙烯腈共聚物树脂与丙烯腈共聚物树脂与丙烯腈共聚物树脂与橡胶及其它添加剂一起进行熔融混炼掺合。橡胶及其它添加剂一起进

151、行熔融混炼掺合。橡胶及其它添加剂一起进行熔融混炼掺合。橡胶及其它添加剂一起进行熔融混炼掺合。2.2.2.2.接枝共聚法接枝共聚法接枝共聚法接枝共聚法 根据产物中橡胶含量的多少,可以分为根据产物中橡胶含量的多少,可以分为根据产物中橡胶含量的多少,可以分为根据产物中橡胶含量的多少,可以分为高抗冲击型高抗冲击型高抗冲击型高抗冲击型、中冲击型中冲击型中冲击型中冲击型、通用型通用型通用型通用型和和和和特殊性能特殊性能特殊性能特殊性能型型型型几种。几种。几种。几种。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料四四四四ABSABS树脂的生产树脂的生产树脂的生产树脂的生产BA

152、CD12345678910111213141516171819A+BB+D抗氧化剂单体回收引发剂乳化剂水引发剂乳化剂水引发剂分散剂水引发剂乳化剂水凝胶剂水丁腈胶乳聚丙烯腈-苯乙烯乳液丁苯胶粒丙烯腈A丁二烯B苯乙烯S引发剂乳化剂水ABS乳液聚丁二烯乳液ABS粒子ABS树脂粒子颜料添加剂水水合成方法合成方法合成方法合成方法 ABS ABS ABS ABS大分子主链由三种结构单元重复连接大分子主链由三种结构单元重复连接大分子主链由三种结构单元重复连接大分子主链由三种结构单元重复连接而成,不同的结构单元赋予其不同的性能。而成,不同的结构单元赋予其不同的性能。而成,不同的结构单元赋予其不同的性能。而成,

153、不同的结构单元赋予其不同的性能。丙烯腈:丙烯腈:丙烯腈:丙烯腈:耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高;耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高;耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高;耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高;丁二烯:丁二烯:丁二烯:丁二烯:韧性好;韧性好;韧性好;韧性好;苯乙烯:苯乙烯:苯乙烯:苯乙烯:透明性好、着色性、电绝缘性及加透明性好、着色性、电绝缘性及加透明性好、着色性、电绝缘性及加透明性好、着色性、电绝缘性及加工性。工性。工性。工性。三种单体结合:三种单体结合:三种单体结合:三种单体结合:形成了坚韧、硬质、刚性的形成了坚韧、硬质、刚性的形成了坚韧、硬质、刚性的形成了坚韧、硬质、刚性的ABSABSABSABS

154、树脂。树脂。树脂。树脂。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料四四四四ABSABS树脂的生产树脂的生产树脂的生产树脂的生产ABSABS塑料的塑料的塑料的塑料的结构结构结构结构第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料四四四四ABSABS树脂的生产树脂的生产树脂的生产树脂的生产一般性能一般性能一般性能一般性能 不透明呈象牙色的粒料,可制成五颜六色。不透明呈象牙色的粒料,可制成五颜六色。不透明呈象牙色的粒料,可制成五颜六色。不透明呈象牙色的粒料,可制成五颜六色。力学性能力学性能力学性能力学性能 冲击强度,耐磨性优良,尺寸稳

155、定性好,冲击强度,耐磨性优良,尺寸稳定性好,冲击强度,耐磨性优良,尺寸稳定性好,冲击强度,耐磨性优良,尺寸稳定性好,热学性能热学性能热学性能热学性能 可在可在可在可在-40100-40100-40100-40100的温度范围内使用。的温度范围内使用。的温度范围内使用。的温度范围内使用。电学性能电学性能电学性能电学性能 电绝缘性较好,几乎不受温度、湿度和频率的电绝缘性较好,几乎不受温度、湿度和频率的电绝缘性较好,几乎不受温度、湿度和频率的电绝缘性较好,几乎不受温度、湿度和频率的 影响影响影响影响环境性能环境性能环境性能环境性能 耐候性差。耐候性差。耐候性差。耐候性差。加工性能加工性能加工性能加工

156、性能 加工性能优良的热塑性塑料,可用通用的加工加工性能优良的热塑性塑料,可用通用的加工加工性能优良的热塑性塑料,可用通用的加工加工性能优良的热塑性塑料,可用通用的加工 方法加工。方法加工。方法加工。方法加工。ABSABS塑料的塑料的塑料的塑料的性能性能性能性能第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料四四四四ABSABS树脂的生产树脂的生产树脂的生产树脂的生产壳体材料:壳体材料:壳体材料:壳体材料:广泛用于制造电话机、移动电话、传呼机、电广泛用于制造电话机、移动电话、传呼机、电广泛用于制造电话机、移动电话、传呼机、电广泛用于制造电话机、移动电话、传呼机、电

157、视机、洗衣机、录音机、收音机、复印机、传视机、洗衣机、录音机、收音机、复印机、传视机、洗衣机、录音机、收音机、复印机、传视机、洗衣机、录音机、收音机、复印机、传 真机、玩具及厨房用品等的壳体。真机、玩具及厨房用品等的壳体。真机、玩具及厨房用品等的壳体。真机、玩具及厨房用品等的壳体。机械配件:机械配件:机械配件:机械配件:可用于制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管材可用于制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管材可用于制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管材可用于制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管材 、管件、蓄电池槽及电动工具壳等。、管件、蓄电池槽及电动工具壳等。、管件、蓄电池槽及电动工具壳等。、管件、蓄电池槽及电

158、动工具壳等。汽车配件:汽车配件:汽车配件:汽车配件:具体品种有方向盘、仪表盘、风扇叶片、挡泥具体品种有方向盘、仪表盘、风扇叶片、挡泥具体品种有方向盘、仪表盘、风扇叶片、挡泥具体品种有方向盘、仪表盘、风扇叶片、挡泥 板、手柄及扶手等。板、手柄及扶手等。板、手柄及扶手等。板、手柄及扶手等。其他制品:其他制品:其他制品:其他制品:化工各类防腐蚀管材、镀金制品、文具如笔杆化工各类防腐蚀管材、镀金制品、文具如笔杆化工各类防腐蚀管材、镀金制品、文具如笔杆化工各类防腐蚀管材、镀金制品、文具如笔杆 等,保温、防震用泡沫塑料,仿木制品等。等,保温、防震用泡沫塑料,仿木制品等。等,保温、防震用泡沫塑料,仿木制品等

159、。等,保温、防震用泡沫塑料,仿木制品等。ABSABS塑料的塑料的塑料的塑料的用途用途用途用途 分子中含有活性功能基分子中含有活性功能基分子中含有活性功能基分子中含有活性功能基而能与其他物质进行离子交换而能与其他物质进行离子交换而能与其他物质进行离子交换而能与其他物质进行离子交换的树脂。的树脂。的树脂。的树脂。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料五五五五聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂 离子交换树脂离子交换树脂离子交换树脂离子交换树脂离子交换树脂离子交换树脂 网状结构的高分子骨架网状结构的高分子骨架

160、网状结构的高分子骨架网状结构的高分子骨架和连接在骨架上的功能基。和连接在骨架上的功能基。和连接在骨架上的功能基。和连接在骨架上的功能基。 第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料五五五五聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂 组组组组组组 成成成成成成 先合成网状结构的高分先合成网状结构的高分先合成网状结构的高分先合成网状结构的高分子骨架,后通过高聚物的化学子骨架,后通过高聚物的化学子骨架,后通过高聚物的化学子骨架,后通过高聚物的化学变化引入相应功能基。变化引入相应功能基。变化引入相应功能基。变化引入相应功

161、能基。第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料五五五五聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂 合成过程合成过程合成过程合成过程合成过程合成过程聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂聚苯乙烯季胺型阴离子交换树脂聚苯乙烯季胺型阴离子交换树脂聚苯乙烯季胺型阴离子交换树脂聚苯乙烯季胺型阴离子交换树脂第五节聚苯乙烯第五节聚苯乙烯(PS)(PS)、ABSABS树脂及塑料树脂及塑料五五五五聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂聚苯乙烯型离子交

162、换树脂聚苯乙烯型离子交换树脂 应应应应应应 用用用用用用第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂(PF) 酚酚酚酚类化合物和类化合物和类化合物和类化合物和醛醛醛醛类化类化类化类化合物缩聚而得的高分子高合物缩聚而得的高分子高合物缩聚而得的高分子高合物缩聚而得的高分子高聚物。聚物。聚物。聚物。第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料最常用最常用最常用最常用酚酚酚酚苯酚苯酚苯酚苯酚,其次是甲酚、二甲酚和对苯二酚等,其次是甲酚、二甲酚和对苯二酚等,其次是甲酚、二甲酚和对苯二酚等,其次是甲酚、二甲酚和对苯二酚等最常用最常用最常用最常用醛醛醛醛甲醛甲醛甲醛甲醛,其次是康

163、醛,其次是康醛,其次是康醛,其次是康醛第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料最重要的最重要的最重要的最重要的 苯酚和甲醛制得的酚醛树脂苯酚和甲醛制得的酚醛树脂苯酚和甲醛制得的酚醛树脂苯酚和甲醛制得的酚醛树脂是第一个工业化生产的树脂品种是第一个工业化生产的树脂品种是第一个工业化生产的树脂品种是第一个工业化生产的树脂品种第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料酚醛塑料酚醛塑料酚醛塑料酚醛塑料 是以酚醛树脂为主要是以酚醛树脂为主要是以酚醛树脂为主要是以酚醛树脂为主要成分并添加大量其他助剂成分并添加大量其他助剂成分并添加大量其他助剂成分并添加大量其他助剂而制得的制品。而制得的制品。而制得的制品。

164、而制得的制品。第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料PFPFPFPF层压制品层压制品层压制品层压制品PFPFPFPF泡沫塑料制品泡沫塑料制品泡沫塑料制品泡沫塑料制品PFPFPFPF纤维制品纤维制品纤维制品纤维制品PFPFPFPF铸造制品铸造制品铸造制品铸造制品PFPFPFPF封装材料封装材料封装材料封装材料分类分类分类分类按成型加工按成型加工方法的不同方法的不同PFPFPFPF模塑料制品模塑料制品模塑料制品模塑料制品第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料苯酚苯酚苯酚苯酚 由于苯环上羟基作用,使其邻位、由于苯环上羟基作用,使其邻位、由于苯环

165、上羟基作用,使其邻位、由于苯环上羟基作用,使其邻位、对位氢原子很活泼,成为三官能团化对位氢原子很活泼,成为三官能团化对位氢原子很活泼,成为三官能团化对位氢原子很活泼,成为三官能团化合物。合物。合物。合物。甲醛甲醛甲醛甲醛分子上的羰基具有双官能团的性能。分子上的羰基具有双官能团的性能。分子上的羰基具有双官能团的性能。分子上的羰基具有双官能团的性能。第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺1 1 1 1、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛

166、树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺热塑性酚醛树脂的聚合原理热塑性酚醛树脂的聚合原理热塑性酚醛树脂的聚合原理热塑性酚醛树脂的聚合原理热塑性酚醛树脂:热塑性酚醛树脂:热塑性酚醛树脂:热塑性酚醛树脂:酸性介质酸性介质酸性介质酸性介质中缩聚而成,酚与甲醛的物质的中缩聚而成,酚与甲醛的物质的中缩聚而成,酚与甲醛的物质的中缩聚而成,酚与甲醛的物质的量的比为量的比为量的比为量的比为65656565或或或或76767676第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料OHOH CH2OCH2OHOHCH2OHOHH2OCH2OHOHCH2OHOHCH2OHnn二羟二苯基甲烷热塑性酚醛树脂

167、固化时,利用树脂中酚基上未反应的固化时,利用树脂中酚基上未反应的固化时,利用树脂中酚基上未反应的固化时,利用树脂中酚基上未反应的对位活泼氢与甲醛或六甲基四胺作用,对位活泼氢与甲醛或六甲基四胺作用,对位活泼氢与甲醛或六甲基四胺作用,对位活泼氢与甲醛或六甲基四胺作用,形成不溶不熔的热固性酚醛树脂。形成不溶不熔的热固性酚醛树脂。形成不溶不熔的热固性酚醛树脂。形成不溶不熔的热固性酚醛树脂。二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺1 1 1 1、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的

168、聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺1 1 1 1、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺热塑性酚醛树脂的生产工艺热塑性酚醛树脂的生产工艺热塑性酚醛树脂的生产工艺热塑性酚醛树脂的生产工艺生产方法生产方法生产方法生产方法: : : :有间歇法和连续法两种,其中以间歇法为主。有间歇法和连续法两种,其中以间歇法为主。有间歇法和连

169、续法两种,其中以间歇法为主。有间歇法和连续法两种,其中以间歇法为主。应用:应用:应用:应用:制备模塑粉制备模塑粉制备模塑粉制备模塑粉模塑粉的组成:模塑粉的组成:模塑粉的组成:模塑粉的组成:酚醛树脂、填料、固化剂、着色剂、润滑剂等。酚醛树脂、填料、固化剂、着色剂、润滑剂等。酚醛树脂、填料、固化剂、着色剂、润滑剂等。酚醛树脂、填料、固化剂、着色剂、润滑剂等。优点:优点:优点:优点:贮存稳定,成型速度快。贮存稳定,成型速度快。贮存稳定,成型速度快。贮存稳定,成型速度快。生产过程:生产过程:生产过程:生产过程:原料准备、溶液缩聚、树脂干燥、卸料与冷却、树脂原料准备、溶液缩聚、树脂干燥、卸料与冷却、树脂

170、原料准备、溶液缩聚、树脂干燥、卸料与冷却、树脂原料准备、溶液缩聚、树脂干燥、卸料与冷却、树脂 的粉碎的粉碎的粉碎的粉碎第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺1 1 1 1、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺溶液缩聚溶液缩聚溶液缩聚溶液缩聚生产酚醛树脂生产酚醛树脂生产酚醛树脂生产酚醛树脂装置示意装置示意装置示意装置示意123蒸汽水水压缩空气福尔马林苯酚卸出树脂下水道空气管路真

171、空管路第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺2 2、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺热固性酚醛树脂的聚合原理热固性酚醛树脂的聚合原理热固性酚醛树脂的聚合原理热固性酚醛树脂的聚合原理热固性酚醛树脂:热固性酚醛树脂:热固性酚醛树脂:热固性酚醛树脂:苯酚与甲醛在碱性介质中缩聚苯酚与甲醛在碱性介质中缩聚苯酚与甲醛在碱性介质中缩聚苯酚与甲醛在碱性介质中缩聚而得,一般酚与甲醛的物质的

172、量的比为而得,一般酚与甲醛的物质的量的比为而得,一般酚与甲醛的物质的量的比为而得,一般酚与甲醛的物质的量的比为67676767。反应分三个阶段:反应分三个阶段:反应分三个阶段:反应分三个阶段: 第一阶段形成各种羟基酚,第一阶段形成各种羟基酚,第一阶段形成各种羟基酚,第一阶段形成各种羟基酚, 第二阶段是各种羟基酚之间进行反应第二阶段是各种羟基酚之间进行反应第二阶段是各种羟基酚之间进行反应第二阶段是各种羟基酚之间进行反应 第三阶段是形成网状大分子的反应第三阶段是形成网状大分子的反应第三阶段是形成网状大分子的反应第三阶段是形成网状大分子的反应第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料二、酚醛树脂的生

173、产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺二、酚醛树脂的生产原理与工艺2 2、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺热固性酚醛树脂的生产工艺热固性酚醛树脂的生产工艺热固性酚醛树脂的生产工艺热固性酚醛树脂的生产工艺生产设备与工艺:生产设备与工艺:生产设备与工艺:生产设备与工艺:与生产热塑性酚醛树脂时与生产热塑性酚醛树脂时与生产热塑性酚醛树脂时与生产热塑性酚醛树脂时的设备与工艺相同。的设备与工艺相同。的设备与工艺相同。的设备与工艺相同。第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树

174、脂及塑料三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途纯纯纯纯酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂酚醛树脂 性脆、机械强度低、耐热性及抗氧化性性脆、机械强度低、耐热性及抗氧化性性脆、机械强度低、耐热性及抗氧化性性脆、机械强度低、耐热性及抗氧化性能力不高、易吸水、高频绝缘性和耐电弧性能力不高、易吸水、高频绝缘性和耐电弧性能力不高、易吸水、高频绝缘性和耐电弧性能力不高、易吸水、高频绝缘性和耐电弧性不好等原因,很少单独加工成制品,要对酚不好等原因,很少单独加工成制品,要对酚不好等原因,很少单独加工成制品,要对酚不好等原因,很少单独加工成制品,要对酚醛树脂进行改性

175、后再使用醛树脂进行改性后再使用醛树脂进行改性后再使用醛树脂进行改性后再使用. .改性的方法改性的方法改性的方法改性的方法 化学方法改性、物理改性化学方法改性、物理改性化学方法改性、物理改性化学方法改性、物理改性第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途热塑性酚醛树脂用于:热塑性酚醛树脂用于:热塑性酚醛树脂用于:热塑性酚醛树脂用于: PFPF模压粉和泡沫塑料的原料模压粉和泡沫塑料的原料模压粉和泡沫塑料的原料模压粉和泡沫塑料的原料热固性酚醛树脂用于:热固性酚醛树脂用于:热固性酚醛树脂用于:热固性酚醛树脂

176、用于: 层压、泡沫及铸造等制品的原料层压、泡沫及铸造等制品的原料层压、泡沫及铸造等制品的原料层压、泡沫及铸造等制品的原料第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途1 1 1 1、酚醛树脂模塑料的性能与应用、酚醛树脂模塑料的性能与应用、酚醛树脂模塑料的性能与应用、酚醛树脂模塑料的性能与应用性性性性 能能能能机械性能机械性能机械性能机械性能 电器性能电器性能电器性能电器性能物理性能物理性能物理性能物理性能 耐热性耐热性耐热性耐热性耐腐蚀性耐腐蚀性耐腐蚀性耐腐蚀性第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料

177、三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途1 1 1 1、酚醛树脂模塑料的性能与应用、酚醛树脂模塑料的性能与应用、酚醛树脂模塑料的性能与应用、酚醛树脂模塑料的性能与应用应应应应 用用用用 PFPF模压塑料主要用于电器模压塑料主要用于电器模压塑料主要用于电器模压塑料主要用于电器绝缘件,日用品、汽车电器和仪绝缘件,日用品、汽车电器和仪绝缘件,日用品、汽车电器和仪绝缘件,日用品、汽车电器和仪表零件等。表零件等。表零件等。表零件等。第六节第六节 酚醛树脂及塑料酚醛树脂及塑料三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、酚醛树脂的性能及用途三、

178、酚醛树脂的性能及用途2 2酚醛树脂层压制品的性能与应用酚醛树脂层压制品的性能与应用酚醛树脂层压制品的性能与应用酚醛树脂层压制品的性能与应用纸基层压板纸基层压板纸基层压板纸基层压板用于制造电器绝缘结构零件如接线板绝缘垫圈等用于制造电器绝缘结构零件如接线板绝缘垫圈等用于制造电器绝缘结构零件如接线板绝缘垫圈等用于制造电器绝缘结构零件如接线板绝缘垫圈等布基层压板布基层压板布基层压板布基层压板 多用于垫圈、轴瓦、轴承、皮带及无声齿轮等机械零多用于垫圈、轴瓦、轴承、皮带及无声齿轮等机械零多用于垫圈、轴瓦、轴承、皮带及无声齿轮等机械零多用于垫圈、轴瓦、轴承、皮带及无声齿轮等机械零 件,以及电话、无线设备和要

179、求不高的绝缘体等。件,以及电话、无线设备和要求不高的绝缘体等。件,以及电话、无线设备和要求不高的绝缘体等。件,以及电话、无线设备和要求不高的绝缘体等。玻璃布基层压板玻璃布基层压板玻璃布基层压板玻璃布基层压板 用于电机、电器及无线电工程中。用于电机、电器及无线电工程中。用于电机、电器及无线电工程中。用于电机、电器及无线电工程中。石棉层压板石棉层压板石棉层压板石棉层压板 用于刹车片及离合器等耐磨材料及要求高机械强度及用于刹车片及离合器等耐磨材料及要求高机械强度及用于刹车片及离合器等耐磨材料及要求高机械强度及用于刹车片及离合器等耐磨材料及要求高机械强度及 耐热的机械零件。耐热的机械零件。耐热的机械零

180、件。耐热的机械零件。超级纤维层压板超级纤维层压板超级纤维层压板超级纤维层压板 作为耐烧蚀导弹外壳、宇宙飞船的耐热面层等。作为耐烧蚀导弹外壳、宇宙飞船的耐热面层等。作为耐烧蚀导弹外壳、宇宙飞船的耐热面层等。作为耐烧蚀导弹外壳、宇宙飞船的耐热面层等。层压管层压管层压管层压管 用于电器绝缘结构零件。用于电器绝缘结构零件。用于电器绝缘结构零件。用于电器绝缘结构零件。敷铜层压板敷铜层压板敷铜层压板敷铜层压板 用于印刷电路板。用于印刷电路板。用于印刷电路板。用于印刷电路板。 第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料环氧树脂(环氧树脂(EP) 指大分子链上含有指大分子链上含有指大分子链上含有指大分子链上含有

181、醚基醚基醚基醚基而在而在而在而在两两两两端端端端含有含有含有含有环氧基团环氧基团环氧基团环氧基团的一类聚合物。的一类聚合物。的一类聚合物。的一类聚合物。第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料分分 类类 按组成可以分为按组成可以分为按组成可以分为按组成可以分为双酚双酚双酚双酚A A型型型型、双酚双酚双酚双酚F F型型型型、双酚双酚双酚双酚S S型型型型及及及及脂环型脂环型脂环型脂环型多种类型。多种类型。多种类型。多种类型。 最常见的最常见的最常见的最常见的双酚双酚双酚双酚A A型型型型(通用型、标(通用型、标(通用型、标(通用型、标准型)。准型)。准型)。准型)。第七节环氧树脂及塑料第七节环氧

182、树脂及塑料 一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料环氧氯丙烷环氧氯丙烷环氧氯丙烷环氧氯丙烷 CH2CHCH2Cl O 双酚双酚双酚双酚A A二酚基丙烷的简称。二酚基丙烷的简称。二酚基丙烷的简称。二酚基丙烷的简称。双酚双酚双酚双酚A A A A是工业上合成环氧树脂、是工业上合成环氧树脂、是工业上合成环氧树脂、是工业上合成环氧树脂、聚碳酸脂和聚砜的主要原料。聚碳酸脂和聚砜的主要原料。聚碳酸脂和聚砜的主要原料。聚碳酸脂和聚砜的主要原料。HOCOHCH3CH3第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料二、环氧树脂的分类二、环氧树脂的分类二、环氧树脂的分类二、环氧树脂的分类按相对分子质量的高低分

183、类按相对分子质量的高低分类按相对分子质量的高低分类按相对分子质量的高低分类 低低相对分子质量环氧树脂 中中相对分子质量环氧树脂 高高相对分子质量环氧树脂第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺 1. 1. 1. 1.聚合与固化机理聚合与固化机理聚合与固化机理聚合与固化机理(1)(1)(1)(1)环氧氯丙烷、双酚环氧氯丙烷、双酚环氧氯丙烷、双酚环氧氯丙烷、双酚A A A A在在在在NaOHNaOHNaOHNaOH作用下的线作用下的线作用下的线作用下的线型加成反应型加成反应型加成反应型加成反应(2)(2)(2)

184、(2)线型加成产物的固化反应线型加成产物的固化反应线型加成产物的固化反应线型加成产物的固化反应第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺 2. 2. 2. 2.环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件原料配比原料配比原料配比原料配比 低、中相对分子质量环氧树脂的原料低、中相对分子质量环氧树脂的原料低、中相对分子质量环氧树脂的原料低、中相对分子质量环氧树脂的原料配比(环氧氯丙烷与双酚配比(环氧氯丙烷与双酚配比(环氧氯丙烷与双酚配比(环氧氯丙烷与双酚

185、A A A A的物质的量的比)的物质的量的比)的物质的量的比)的物质的量的比)理论上是理论上是理论上是理论上是21212121,实际上环氧氯丙烷的量还,实际上环氧氯丙烷的量还,实际上环氧氯丙烷的量还,实际上环氧氯丙烷的量还要大些。对于高相对对分子质量环氧树脂要大些。对于高相对对分子质量环氧树脂要大些。对于高相对对分子质量环氧树脂要大些。对于高相对对分子质量环氧树脂生产时,原料配比接近生产时,原料配比接近生产时,原料配比接近生产时,原料配比接近11111111。第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺2.2.

186、2.2.环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件反应温度与时间反应温度与时间反应温度与时间反应温度与时间 采用低温,对生成低相对分子质量的采用低温,对生成低相对分子质量的采用低温,对生成低相对分子质量的采用低温,对生成低相对分子质量的环氧树脂有利。环氧树脂有利。环氧树脂有利。环氧树脂有利。第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺 2. 2. 2. 2.环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺

187、的控制条件氢氧化钠的用量与投料方式氢氧化钠的用量与投料方式氢氧化钠的用量与投料方式氢氧化钠的用量与投料方式 合成低相对分子质量环氧树脂时,合成低相对分子质量环氧树脂时,合成低相对分子质量环氧树脂时,合成低相对分子质量环氧树脂时,NaOHNaOHNaOHNaOH要过量,一般配成要过量,一般配成要过量,一般配成要过量,一般配成30%30%30%30%的溶液,合成高的溶液,合成高的溶液,合成高的溶液,合成高相对分子质量环氧树脂时,配成相对分子质量环氧树脂时,配成相对分子质量环氧树脂时,配成相对分子质量环氧树脂时,配成10%10%10%10%的溶液。的溶液。的溶液。的溶液。加入方式,一般分二次滴加为好

188、。加入方式,一般分二次滴加为好。加入方式,一般分二次滴加为好。加入方式,一般分二次滴加为好。第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺 2. 2. 2. 2.环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件环氧树脂生产工艺的控制条件加料顺序加料顺序加料顺序加料顺序 先将双酚先将双酚先将双酚先将双酚A A A A溶解于环氧氯丙烷中,再滴溶解于环氧氯丙烷中,再滴溶解于环氧氯丙烷中,再滴溶解于环氧氯丙烷中,再滴加加加加NaOHNaOHNaOHNaOH时,则生成时,则生成时,则生成时,则

189、生成最低最低最低最低相对分子质量的环相对分子质量的环相对分子质量的环相对分子质量的环氧树脂;若先将双酚氧树脂;若先将双酚氧树脂;若先将双酚氧树脂;若先将双酚A A A A溶解于碱液中,然后溶解于碱液中,然后溶解于碱液中,然后溶解于碱液中,然后将该溶液加到环氧氯丙烷中树脂的相对分将该溶液加到环氧氯丙烷中树脂的相对分将该溶液加到环氧氯丙烷中树脂的相对分将该溶液加到环氧氯丙烷中树脂的相对分子质量子质量子质量子质量较小较小较小较小;若先将双酚;若先将双酚;若先将双酚;若先将双酚A A A A溶解于碱液中,溶解于碱液中,溶解于碱液中,溶解于碱液中,然后加入环氧氯丙烷,生成的树脂相对分然后加入环氧氯丙烷,

190、生成的树脂相对分然后加入环氧氯丙烷,生成的树脂相对分然后加入环氧氯丙烷,生成的树脂相对分子质量子质量子质量子质量较大较大较大较大。第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺三、环氧树脂的生产工艺3 3 3 3、低相对分子质量环氧树脂的生产工艺、低相对分子质量环氧树脂的生产工艺、低相对分子质量环氧树脂的生产工艺、低相对分子质量环氧树脂的生产工艺 23456791210118121314151617181920苯苯放盐脚放盐脚回收环氧氯丙烷循环回收环氧氯丙烷循环NaOH溶液溶液环氧氯丙烷环氧氯丙烷双酚双酚A成品成品1第七节环氧树脂及塑

191、料第七节环氧树脂及塑料四、环氧树脂的结构、性能与用途四、环氧树脂的结构、性能与用途四、环氧树脂的结构、性能与用途四、环氧树脂的结构、性能与用途 1 1 1 1、环氧树脂的、环氧树脂的、环氧树脂的、环氧树脂的结构结构结构结构 固化前属于线性结构,具有热塑性。固化前属于线性结构,具有热塑性。固化前属于线性结构,具有热塑性。固化前属于线性结构,具有热塑性。中、低相对分子质量:中、低相对分子质量:中、低相对分子质量:中、低相对分子质量:多用于粘合剂和涂料,用于塑料必须多用于粘合剂和涂料,用于塑料必须多用于粘合剂和涂料,用于塑料必须多用于粘合剂和涂料,用于塑料必须 加入固化剂交联固化后形成网状结构加入固

192、化剂交联固化后形成网状结构加入固化剂交联固化后形成网状结构加入固化剂交联固化后形成网状结构 才可。才可。才可。才可。高相对分子质量:高相对分子质量:高相对分子质量:高相对分子质量:可直接加工成塑料制品。可直接加工成塑料制品。可直接加工成塑料制品。可直接加工成塑料制品。环氧塑料:环氧塑料:环氧塑料:环氧塑料:由环氧树脂、固化剂、稀释剂、增塑剂、增韧剂由环氧树脂、固化剂、稀释剂、增塑剂、增韧剂由环氧树脂、固化剂、稀释剂、增塑剂、增韧剂由环氧树脂、固化剂、稀释剂、增塑剂、增韧剂 、增强剂及填料等组成。、增强剂及填料等组成。、增强剂及填料等组成。、增强剂及填料等组成。 第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树

193、脂及塑料四、环氧树脂的结构、性能与用途四、环氧树脂的结构、性能与用途四、环氧树脂的结构、性能与用途四、环氧树脂的结构、性能与用途 2 2 2 2、环氧树脂的、环氧树脂的、环氧树脂的、环氧树脂的性能性能性能性能 性能取决于树脂的种类、交联程度、固化剂种类、填料性能取决于树脂的种类、交联程度、固化剂种类、填料性能取决于树脂的种类、交联程度、固化剂种类、填料性能取决于树脂的种类、交联程度、固化剂种类、填料的性能等。的性能等。的性能等。的性能等。中力学性能中力学性能中力学性能中力学性能用用用用EPEPEPEP制成的玻璃钢制品的力学性能很好,比一制成的玻璃钢制品的力学性能很好,比一制成的玻璃钢制品的力学

194、性能很好,比一制成的玻璃钢制品的力学性能很好,比一 般的工程塑料还要好。般的工程塑料还要好。般的工程塑料还要好。般的工程塑料还要好。热学性能热学性能热学性能热学性能 具有优良的耐热性能。具有优良的耐热性能。具有优良的耐热性能。具有优良的耐热性能。电学性能电学性能电学性能电学性能 电学性能优良。电学性能优良。电学性能优良。电学性能优良。环境性能环境性能环境性能环境性能 耐化学性能与固化剂种类有关。耐化学性能与固化剂种类有关。耐化学性能与固化剂种类有关。耐化学性能与固化剂种类有关。加工性能加工性能加工性能加工性能 可以过压制、注塑、层压、浇铸等进行成型加工可以过压制、注塑、层压、浇铸等进行成型加工

195、可以过压制、注塑、层压、浇铸等进行成型加工可以过压制、注塑、层压、浇铸等进行成型加工第七节环氧树脂及塑料第七节环氧树脂及塑料四、环氧树脂的结构、性能与用途四、环氧树脂的结构、性能与用途四、环氧树脂的结构、性能与用途四、环氧树脂的结构、性能与用途 3 3 3 3、环氧树脂的、环氧树脂的、环氧树脂的、环氧树脂的用途用途用途用途环氧树脂玻璃钢制品环氧树脂玻璃钢制品环氧树脂玻璃钢制品环氧树脂玻璃钢制品用作大型壳体,如游船、汽车车身、用作大型壳体,如游船、汽车车身、用作大型壳体,如游船、汽车车身、用作大型壳体,如游船、汽车车身、座椅、快餐桌、发动机罩、后轮罩、仪表盘、化工防腐管、座椅、快餐桌、发动机罩、

196、后轮罩、仪表盘、化工防腐管、座椅、快餐桌、发动机罩、后轮罩、仪表盘、化工防腐管、座椅、快餐桌、发动机罩、后轮罩、仪表盘、化工防腐管、防腐槽、防腐罐、飞机降舵及氧气瓶等。防腐槽、防腐罐、飞机降舵及氧气瓶等。防腐槽、防腐罐、飞机降舵及氧气瓶等。防腐槽、防腐罐、飞机降舵及氧气瓶等。注塑和压制制品注塑和压制制品注塑和压制制品注塑和压制制品主要用于汽车发动机部件、头灯反射镜、主要用于汽车发动机部件、头灯反射镜、主要用于汽车发动机部件、头灯反射镜、主要用于汽车发动机部件、头灯反射镜、制动用制品、开关壳体、线圈架、家电底座、电动机外壳等制动用制品、开关壳体、线圈架、家电底座、电动机外壳等制动用制品、开关壳体

197、、线圈架、家电底座、电动机外壳等制动用制品、开关壳体、线圈架、家电底座、电动机外壳等浇涛制品浇涛制品浇涛制品浇涛制品各种电子和电器元件的塑封,金属零配件的固定各种电子和电器元件的塑封,金属零配件的固定各种电子和电器元件的塑封,金属零配件的固定各种电子和电器元件的塑封,金属零配件的固定 泡沫塑料制品泡沫塑料制品泡沫塑料制品泡沫塑料制品主要用于中低温度绝热材料、轻质高强夹心主要用于中低温度绝热材料、轻质高强夹心主要用于中低温度绝热材料、轻质高强夹心主要用于中低温度绝热材料、轻质高强夹心材料、防震包装材料、漂浮材料及飞机上吸音材料等。工材料、防震包装材料、漂浮材料及飞机上吸音材料等。工材料、防震包装

198、材料、漂浮材料及飞机上吸音材料等。工材料、防震包装材料、漂浮材料及飞机上吸音材料等。工第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料 聚氨酯(聚氨酯(聚氨酯(聚氨酯(PUPU ) 凡主链上含有凡主链上含有凡主链上含有凡主链上含有NHNHNHNHCOCOCOCO链的高聚物,统链的高聚物,统链的高聚物,统链的高聚物,统称聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯。称聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯。称聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯。称聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯。 是由异氰酸酯和是由异氰酸酯和是由异氰酸酯和是由异氰酸酯和聚醚型聚醚型聚醚型聚醚型或或或或聚酯型聚酯型聚酯型聚酯型多羟基化多羟基化多羟基化多羟基化合物通过逐步聚合反应而制成。合物通过

199、逐步聚合反应而制成。合物通过逐步聚合反应而制成。合物通过逐步聚合反应而制成。线型:线型:线型:线型:由二元异氰酸酯与二元醇制得。由二元异氰酸酯与二元醇制得。由二元异氰酸酯与二元醇制得。由二元异氰酸酯与二元醇制得。体型:体型:体型:体型:由二元或多元异氰酸酯与多元醇由二元或多元异氰酸酯与多元醇由二元或多元异氰酸酯与多元醇由二元或多元异氰酸酯与多元醇第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料 1 1 1 1、异氰酸酯、异氰酸酯、异氰酸酯、异氰酸酯 依据产品的依据产品的依据产品的依据产品的用途用途用途用途不同选用不同的异氰酸酯。不同选用不同的异氰酸酯。不同选

200、用不同的异氰酸酯。不同选用不同的异氰酸酯。如如如如甲苯二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯(TDITDI),),),),可用于软质到硬质泡沫制可用于软质到硬质泡沫制可用于软质到硬质泡沫制可用于软质到硬质泡沫制品;品;品;品;二苯基甲烷二异氰酸酯(二苯基甲烷二异氰酸酯(二苯基甲烷二异氰酸酯(二苯基甲烷二异氰酸酯(MDIMDI),),),),用于半硬和硬质泡沫用于半硬和硬质泡沫用于半硬和硬质泡沫用于半硬和硬质泡沫制品;制品;制品;制品;多亚甲基对苯基多异氰酸酯(多亚甲基对苯基多异氰酸酯(多亚甲基对苯基多异氰酸酯(多亚甲基对苯基多异氰酸酯(PAPIPAPI),),),),可用于

201、热固型可用于热固型可用于热固型可用于热固型的硬质泡沫、混炼及浇铸的硬质泡沫、混炼及浇铸的硬质泡沫、混炼及浇铸的硬质泡沫、混炼及浇铸PUPU制品。制品。制品。制品。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料 2 2 2 2、多羟基化合物、多羟基化合物、多羟基化合物、多羟基化合物聚聚聚聚 醚醚醚醚是以环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃等环氧化合是以环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃等环氧化合是以环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃等环氧化合是以环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃等环氧化合物为单体。用丙二醇、丁二醇、甘油等多元醇或乙二物为单体。用丙二醇、丁二醇、甘油等多元醇或乙二物为

202、单体。用丙二醇、丁二醇、甘油等多元醇或乙二物为单体。用丙二醇、丁二醇、甘油等多元醇或乙二胺、三乙胺等胺类化合物为起始剂,进行开环聚合而胺、三乙胺等胺类化合物为起始剂,进行开环聚合而胺、三乙胺等胺类化合物为起始剂,进行开环聚合而胺、三乙胺等胺类化合物为起始剂,进行开环聚合而制得的产物。制得的产物。制得的产物。制得的产物。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料 2 2 2 2、多羟基化合物、多羟基化合物、多羟基化合物、多羟基化合物聚聚聚聚 酯酯酯酯以羟基为端基的聚酯是过量多元醇与二元酸反应以羟基为端基的聚酯是过量多元醇与二元酸反应以羟基为端基的聚酯是过

203、量多元醇与二元酸反应以羟基为端基的聚酯是过量多元醇与二元酸反应的液体产物。的液体产物。的液体产物。的液体产物。 其中二元醇与二元酸合成的线型聚酯主要用于软质其中二元醇与二元酸合成的线型聚酯主要用于软质其中二元醇与二元酸合成的线型聚酯主要用于软质其中二元醇与二元酸合成的线型聚酯主要用于软质PUPU,二元醇与多元醇合成的支链型聚酯主要用于硬质,二元醇与多元醇合成的支链型聚酯主要用于硬质,二元醇与多元醇合成的支链型聚酯主要用于硬质,二元醇与多元醇合成的支链型聚酯主要用于硬质PUPU。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料一、主要原料一、主要原料一、主要原料一、主要原料 2 2 2 2、多羟基化合物、多

204、羟基化合物、多羟基化合物、多羟基化合物其其其其 他他他他催化剂催化剂催化剂催化剂有胺类和锡类。一般两者复合加入。有胺类和锡类。一般两者复合加入。有胺类和锡类。一般两者复合加入。有胺类和锡类。一般两者复合加入。发泡剂发泡剂发泡剂发泡剂有水、液态二氧化碳、氟氯烷烃、氢氟有水、液态二氧化碳、氟氯烷烃、氢氟有水、液态二氧化碳、氟氯烷烃、氢氟有水、液态二氧化碳、氟氯烷烃、氢氟酸、戊烷及环戊烷等。酸、戊烷及环戊烷等。酸、戊烷及环戊烷等。酸、戊烷及环戊烷等。泡沫稳定剂泡沫稳定剂泡沫稳定剂泡沫稳定剂水溶性聚醚硅氧烷。水溶性聚醚硅氧烷。水溶性聚醚硅氧烷。水溶性聚醚硅氧烷。交联剂及扩链剂交联剂及扩链剂交联剂及扩链

205、剂交联剂及扩链剂甘油、三羟基甲基丙烷及季戊甘油、三羟基甲基丙烷及季戊甘油、三羟基甲基丙烷及季戊甘油、三羟基甲基丙烷及季戊四醇等。四醇等。四醇等。四醇等。 第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺 生产方法按化生产方法按化生产方法按化生产方法按化学反应的过程可以学反应的过程可以学反应的过程可以学反应的过程可以分为:分为:分为:分为:一步法一步法一步法一步法二步法二步法二步法二步法 1 1、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺 生产方法按产生产方法按产生产方

206、法按产生产方法按产品的形状和操作方品的形状和操作方品的形状和操作方品的形状和操作方法可以分为:法可以分为:法可以分为:法可以分为:块状法块状法块状法块状法喷涂法喷涂法喷涂法喷涂法浇铸法浇铸法浇铸法浇铸法第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺 1 1、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺一步法一步法一步法一步法发泡机发泡机混合头混合头发泡发泡发泡发泡浇涛浇涛发泡发泡成品成品成品成品聚酯或聚醚聚酯或聚醚多异氰酸酯多异氰酸酯催化剂等催化剂等一步法生产聚氨酯泡

207、沫塑料工艺流程示意图一步法生产聚氨酯泡沫塑料工艺流程示意图第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺 1 1、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺一步法一步法一步法一步法 一步法优点是物料粘度小,输送容易;利用反一步法优点是物料粘度小,输送容易;利用反一步法优点是物料粘度小,输送容易;利用反一步法优点是物料粘度小,输送容易;利用反应的放出热量对产品进行熟化;工艺简单,设备投应的放出热量对产品进行熟化;工艺简单,设备投应的放出热量对产品进行熟化;工艺简单,设

208、备投应的放出热量对产品进行熟化;工艺简单,设备投资少;易于操作管理。资少;易于操作管理。资少;易于操作管理。资少;易于操作管理。 多用于生产多用于生产多用于生产多用于生产低密度模塑低密度模塑低密度模塑低密度模塑制品。制品。制品。制品。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺 1 1、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺二步法二步法二步法二步法 二步法生产方法又分为二步法生产方法又分为预聚法预聚法预聚法预聚法和和半预聚法半预聚法半预聚法半预聚法两两种,多用

209、于种,多用于聚醚型泡沫塑料聚醚型泡沫塑料的生产。的生产。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺 1 1、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺二步法二步法二步法二步法(预聚法)(预聚法)(预聚法)(预聚法) 预聚体预聚体熟化熟化发泡发泡混合头混合头成品成品聚酯多元醇聚酯多元醇多异氰酸多异氰酸预聚法生产聚氨酯泡沫塑料工艺流程示意图预聚法生产聚氨酯泡沫塑料工艺流程示意图水、催化剂水、催化剂表面活性剂等表面活性剂等第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯

210、的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺 1 1、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺二步法二步法二步法二步法 (半预聚法)(半预聚法)(半预聚法)(半预聚法) 聚酯多元醇聚酯多元醇多异氰酸多异氰酸预聚体预聚体熟化熟化发泡发泡混合头混合头成品成品半预聚法生产聚氨酯泡沫塑料工艺流程示意图半预聚法生产聚氨酯泡沫塑料工艺流程示意图聚醚或聚酯聚醚或聚酯水、催化剂水、催化剂表面活性剂等表面活性剂等第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工

211、艺 1 1、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺喷涂法喷涂法喷涂法喷涂法 现场发泡的建筑、化工设备和车辆现场发泡的建筑、化工设备和车辆等绝缘保温和隔音材料的施工方面。等绝缘保温和隔音材料的施工方面。块状法:块状法:块状法:块状法: 生产块状泡沫塑料。生产块状泡沫塑料。浇铸法:浇铸法:浇铸法:浇铸法: 在模具中进行发泡固化,去模后得在模具中进行发泡固化,去模后得成品。成品。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺 2 2、硬质聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、硬质

212、聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、硬质聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、硬质聚氨酯泡沫塑料的生产工艺硬质硬质硬质硬质聚醚型聚醚型聚醚型聚醚型聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产生产工艺方法:生产工艺方法: 采用一步发泡法,以喷涂或采用一步发泡法,以喷涂或浇铸法成型。浇铸法成型。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺 2 2、硬质聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、硬质聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、硬质聚氨酯泡沫塑料的生产工艺、硬质聚氨酯泡沫塑料的生产工艺硬质硬质硬质硬质聚酯型聚酯型聚酯型聚酯型聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫

213、的生产聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产生产工艺方法:预聚法生产工艺方法:预聚法第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺3 3、软质聚醚型聚氨酯泡沫的生产工艺、软质聚醚型聚氨酯泡沫的生产工艺、软质聚醚型聚氨酯泡沫的生产工艺、软质聚醚型聚氨酯泡沫的生产工艺软质软质软质软质聚醚型聚醚型聚醚型聚醚型聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产 生产工艺方法:采用一步法生产工艺方法:采用一步法或二步法。多用连续块状法或浇或二步法。多用连续块状法或浇注法成型。注法成型。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚

214、氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺3 3、软质聚醚型聚氨酯泡沫的生产工艺、软质聚醚型聚氨酯泡沫的生产工艺、软质聚醚型聚氨酯泡沫的生产工艺、软质聚醚型聚氨酯泡沫的生产工艺软质软质软质软质聚酯型聚酯型聚酯型聚酯型聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产聚氨酯泡沫的生产 生产工艺方法:采用一步法,生产工艺方法:采用一步法,以块状法或浇注法成型。以块状法或浇注法成型。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺二、聚氨酯的生产工艺 4 4、聚氨酯弹性体的生产、聚氨酯弹性体的生产、聚氨酯弹性体的生产、聚氨

215、酯弹性体的生产 聚氨酯弹性体性能介于橡胶与塑料聚氨酯弹性体性能介于橡胶与塑料之间。具有高回弹性、吸震性、耐磨性、之间。具有高回弹性、吸震性、耐磨性、耐油性、耐撕裂、耐化学腐蚀及耐辐射等耐油性、耐撕裂、耐化学腐蚀及耐辐射等性能。性能。PU弹性体可以分为弹性体可以分为混炼型混炼型、浇铸型浇铸型和和热塑型热塑型三种。三种。 生产:一步法。生产:一步法。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途 1 1、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能

216、与用途、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途软质聚氨酯泡沫塑料软质聚氨酯泡沫塑料 软质聚氨酯泡沫塑料主要用于家具(如床软质聚氨酯泡沫塑料主要用于家具(如床垫、座垫、座垫、沙发)、体育防震用品及防震垫、座垫、座垫、沙发)、体育防震用品及防震包装材料。包装材料。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途 1 1、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途半硬质聚氨酯泡沫塑料半硬质聚氨酯泡沫塑料用于防震缓冲材

217、料和包装材料。用于防震缓冲材料和包装材料。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途 1 1、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途、聚氨酯泡沫塑料的结构、性能与用途硬质聚氨酯泡沫塑料硬质聚氨酯泡沫塑料硬质聚氨酯泡沫塑料硬质聚氨酯泡沫塑料 主要用于绝热制冷材料(如冰箱、冷藏柜、主要用于绝热制冷材料(如冰箱、冷藏柜、冷庫、输送冷、热介质管道保温材料);用于建冷庫、输送冷、热介质管道保温材料);用于建筑隔热保温材料;用于结构材料(如

218、椅子骨架、筑隔热保温材料;用于结构材料(如椅子骨架、桌子、门框及窗框等)。桌子、门框及窗框等)。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途 2 2、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途聚氨酯弹性体的结构聚氨酯弹性体的结构聚氨酯弹性体的结构聚氨酯弹性体的结构嵌段聚合物嵌段聚合物第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨

219、酯的结构、性能与用途 2 2、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途聚氨酯弹性体的性能聚氨酯弹性体的性能聚氨酯弹性体的性能聚氨酯弹性体的性能聚氨酯弹性体的性能介于塑料与橡胶之间。聚氨酯弹性体的性能介于塑料与橡胶之间。第八节聚氨酯及塑料第八节聚氨酯及塑料三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途三、聚氨酯的结构、性能与用途 2 2、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途、聚氨酯弹性体的结构、性能与用途聚氨酯弹性体

220、的用途聚氨酯弹性体的用途聚氨酯弹性体的用途聚氨酯弹性体的用途汽车工业汽车工业以聚酯型以聚酯型PU热塑性弹性体主,加入热塑性弹性体主,加入6%8%的玻璃的玻璃纤维或玻璃微球增强。具体有保险杠、挡泥板、方向盘、阻流纤维或玻璃微球增强。具体有保险杠、挡泥板、方向盘、阻流板、行李箱盖、门把手、扶手、仪表盘及防滑链等。还可用作板、行李箱盖、门把手、扶手、仪表盘及防滑链等。还可用作低速行驶的汽车(叉车、小平车等)轮胎。低速行驶的汽车(叉车、小平车等)轮胎。建筑材料建筑材料主要用于运动场人造跑道、地下管密封件、防水材主要用于运动场人造跑道、地下管密封件、防水材料、建筑混凝土墙壁和天花板浮雕的模板等。料、建筑混凝土墙壁和天花板浮雕的模板等。高聚物合成技术高聚物合成技术高聚物合成技术高聚物合成技术第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料第四节第四节第四节第四节 聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料聚氯乙烯树脂及塑料

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