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1、第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应氧化还原滴定法的基本原理氧化还原滴定法的基本原理一、滴定曲线一、滴定曲线二、检测终点的方法二、检测终点的方法三、氧化还原滴定中的预处理三、氧化还原滴定中的预处理四、氧化还原滴定法简介四、氧化还原滴定法简介第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应 氧氧化化还还原原滴滴定定是是研研究究随随着着滴滴定定剂剂的的加加入入，溶溶液液电电位位的的变变化化情情况况。在在化化学学计计量量点点附附近近电电位位值值有有一一突突跃跃，这这种种电电位位的的改变可用滴定曲线表示。改变可用滴定曲线表示。 滴滴定定曲
2、曲线线可可由由实实验验数数据据进进行行描描绘绘，也也可可应应用用能能斯斯特特方方程计算后绘制。程计算后绘制。7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理一、氧化还原滴定曲线一、氧化还原滴定曲线 以以在在1mol/LH1mol/LH2 2SOSO4 4溶溶液液中中，用用0.1000mol/LCe(SO0.1000mol/LCe(SO4 4) )2 2滴滴定定20.00mL 20.00mL 0.1000mol/L 0.1000mol/L FeSOFeSO4 4溶溶液液为为例例，说说明明滴滴定定过过程程中中电电位位的的计算方法。计算方法。滴定反应为：滴定反应为：Ce 4+Fe2+ Ce3+
3、Fe3+电对：电对： Fe3+ + e = Fe2+ = 0.68V Ce 4+ + e = Ce3+ = 1.44V第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应1、滴定开始之前、滴定开始之前溶溶液液的的组组成成：Fe2+、极极少少量量的的Fe3+（由由于于空空气气中中氧氧的作用）的作用） 由由于于Fe3+的的浓浓度度未未知知，此此时时溶溶液液的的电电位位无无法法计计算。但不妨碍滴定曲线的绘制。算。但不妨碍滴定曲线的绘制。溶液的电位取决于溶液的电位取决于：Fe3+/Fe2+ 电对电对2、滴定开始至计量点前、滴定开始至计量点前溶液的组成：溶液的组成：剩余的剩余的Fe
4、2+、Fe3+、Ce3+ 有有两两个个电电对对Fe3+/Fe2+和和Ce4+/Ce3+，其其电电位位相相等等。但但Ce4+浓度极小不易求得。浓度极小不易求得。溶液的电位取决于溶液的电位取决于：被滴定物质的电对被滴定物质的电对7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应如：加入如：加入Ce4+标准滴定溶液准滴定溶液10.00mL时，7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理 或：有或：有50%的的Fe2+被氧化成被氧化成Fe3+，此时，电极电位为：，此时，电极电位为：第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化
5、化化还还还还原原原原反反反反应应应应同样，可以计算同样，可以计算CeCe4+4+标准滴定溶液不同加入量时的值。标准滴定溶液不同加入量时的值。 当加入当加入CeCe4+4+标准滴定溶液标准滴定溶液19.98mL19.98mL时，时，7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应推导计算化学计量点电位的通式。设计量点的电位为推导计算化学计量点电位的通式。设计量点的电位为 sp 。氧化还原反应：氧化还原反应： n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 Ox1 + n1e = Red1 Ox2 + n2e
6、 = Red2 Ox1 ：Red2= n2 ：n1Ox2 ： Red1 = n1 ：n21 n1+2 n27 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理化学计量点：化学计量点： 1= 2= sp第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应 Ce4+标准滴定溶液滴定标准滴定溶液滴定Fe2+时：时： 化学计量点电化学计量点电位的计算公式位的计算公式注意：注意：不适用不适用于有于有不对称不对称电对参与的反应电对参与的反应7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应 如：当加入如：当加
7、入Ce4+标准滴定溶液标准滴定溶液20.02mL时，则过量时，则过量 7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应加入Ce4+标准溶液剩余的Fe2+过量的 Ce4+ 电 位 （mL）(%)(%)(%)（V）00100-10.0050500.6812.0060400.6919.0090100.8019.9899.90.10.8620.0010001.0620.02100.10.11.2622.0010111.3830.00150501.4240.002001001.447 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基
8、本原理 V/mL突跃范围突跃范围第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应滴定曲滴定曲线的的讨论、滴定突跃、滴定突跃 化化学学计计量量点点前前后后，所所加加滴滴定定剂剂体体积积相相对对误误差差在在0.1%范范围内电位的变化值围内电位的变化值 Ce4+% 99.9%(19.98mL) 100.1%(20.02mL) 突跃范围：突跃范围： 0.86V 1.26V 介质的影响：介质的影响：介质不同，电位不同，将影响突跃范围。介质不同，电位不同，将影响突跃范围。 常常因因介介质质的的不不同同而而改改变变氧氧化化还还原原滴滴定定曲曲线线的的位位置置和和突突跃跃范围的大小。
9、范围的大小。、影响突跃范围的因素、影响突跃范围的因素 越大，滴定突跃也越大越大，滴定突跃也越大。 0.4V, 可用于滴定分析。可用于滴定分析。7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应二、检测终点的方法二、检测终点的方法 在在氧氧化化还还原原滴滴定定中中除除了了利利用用电电位位法法确确定定终终点点外外，还还可可以以借借助各类指示剂颜色变化来指示滴定终点。助各类指示剂颜色变化来指示滴定终点。 1. 1. 氧化还原指示剂氧化还原指示剂 氧氧化化还还原原指指示示剂剂是是具具有有氧氧化化还还原原性性质质的的有有机机化化
10、合合物物，其其氧化型和还原型具有不同的颜色。氧化型和还原型具有不同的颜色。 现用现用In(O)和和In(R)分别表示指示剂的氧化型和还原型，分别表示指示剂的氧化型和还原型，其半反应为其半反应为: In(O) + ne In(R) 氧化型颜色氧化型颜色 还原型颜色还原型颜色随随着着滴滴定定过过程程中中溶溶液液电电位位的的变变化化，指指示示剂剂的的颜颜色色也也随随之之发发生生变化：变化：7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应当当 InO = InR =1时，溶液显中间色时，溶液显中间色, 此时：此时： 当当 I
11、nO / InRe 10时，溶液呈现氧化型颜色，此时时，溶液呈现氧化型颜色，此时 当当 InOx / InRedx 1/10时，溶液呈现还原型颜色，此时时，溶液呈现还原型颜色，此时 指示剂的变色范围为指示剂的变色范围为:7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理 ep = In 称为指示剂的称为指示剂的理论变色点理论变色点第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应2 2自身指示剂自身指示剂 在在氧氧化化还还原原滴滴定定中中利利用用标标准准溶溶液液本本身身的的颜颜色色变变化化指指示示终终点点的的，叫叫做做自自身身氧氧化化还还原原指指示示剂剂。例例如如KM
12、nO4作作滴滴定定剂剂滴定无色或浅色的还原物质溶液时。滴定无色或浅色的还原物质溶液时。3. 3. 显色指示剂显色指示剂 有有些些物物质质本本身身不不具具有有氧氧化化还还原原性性，但但能能与与氧氧化化剂剂或或还还原原剂剂产产生生特特殊殊的的颜颜色色，可可指指示示滴滴定定终终点点。例例如如，可可溶溶性性淀淀粉粉可可以以与与游游离离碘碘生生成成深深蓝蓝色色的的吸吸附附配配合合物物，当当I I2 2被被还还原原为为I I时时蓝蓝色色消消失失；当当I I被氧化成被氧化成I I2 2时蓝色出现。时蓝色出现。 指指示示剂剂的的变变色色范范围围应应全全部部或或部部分分地地落落在在滴滴定定突突跃跃范范围围之之内
13、内。一一般般选选择择变变色色点点的的电电位位 InIn尽尽量量与与计计量量点点的的电电位位 spsp一一致，以减小误差。致，以减小误差。7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理选择指示剂的原则选择指示剂的原则：第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应 指指 示示 剂 In(V) 颜 色色 变 化化配配 制制 方方 法法(H+=1mol/L)氧氧 化化 型型还 原原 型型次甲基次甲基蓝0.36蓝无色无色0.05g指示指示剂溶于少量水中，稀溶于少量水中，稀释至至100mL。二苯胺二苯胺0.76紫紫红无色无色1g指示指示剂溶于溶于100mL含含2mLH2
14、SO4溶液中。溶液中。二苯胺磺酸二苯胺磺酸钠0.85紫紫红无色无色0.8g指示指示剂加加2gNa2CO3，加水稀，加水稀释至至100mL。邻苯氨基苯甲苯氨基苯甲酸酸0.89紫紫红无色无色0.11g指示指示剂溶于溶于20mL 5g/100mLNa2CO3溶液，用水稀溶液，用水稀释至至100mL。邻二氮菲二氮菲亚铁盐1.06浅浅蓝红1.624g邻二氮菲和二氮菲和0.695g FeSO47H2O溶于少量水中，稀溶于少量水中，稀释至至100mL。5- 硝基硝基邻二氮二氮菲菲亚铁盐1.25浅浅蓝红1.7g硝基硝基邻二氮菲溶于二氮菲溶于100mL 0.025mol/L 的的FeSO4溶液。溶液。 常常 用
15、用 的的 氧氧 化化 还还 原原 指指 示示 剂剂 7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应三、氧化还原滴定的预处理三、氧化还原滴定的预处理1、进行预处理的必要性、进行预处理的必要性 滴定前，使待滴定前，使待测组分分转变为一定价一定价态的步的步骤，称，称为预先氧化或先氧化或还原原处理。理。预处理的目的：预处理的目的： 为成成功功地地完完成成氧氧化化还原原滴滴定定，在在滴滴定定之之前前往往往往需需要要将将被被测组分分处理理成成与与滴滴定定剂迅迅速速、完完全全并并按按一一定定的的化化学学计量关系反量关系反应的状的
16、状态。7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应三、氧化还原滴定的预处理三、氧化还原滴定的预处理2、预处理剂的选择、预处理剂的选择 预先处理时所用的氧化剂或还原剂称预先处理时所用的氧化剂或还原剂称预处理剂预处理剂。应符合下列要求应符合下列要求a a反应进行完全，速度快。反应进行完全，速度快。b b过量的氧化剂或还原剂易于除去。过量的氧化剂或还原剂易于除去。 除去的方法除去的方法： 加热分解，如加热分解，如(NH(NH4 4) )2 2S S2 2O O8 8, H, H2 2O O2 2； 过滤，如不溶于水的过
17、滤，如不溶于水的NaBiONaBiO3 3 利用化学反应，如用利用化学反应，如用HgClHgCl2 2除去除去SnClSnCl2 2 c c反应有一定的选择性反应有一定的选择性7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理如：钛铁矿中铁的测定如：钛铁矿中铁的测定第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应氧化氧化剂反反应条件条件主要用途主要用途除去方法除去方法(NH4)2S2O8酸性酸性Mn2+MnO4-Cr3+Cr2O72-VO2+VO3-煮沸分解煮沸分解NaBiO3酸性酸性同上同上过滤H2O2碱性碱性Cr3+CrO42-煮沸分解煮沸分解KMnO4碱性碱性
18、酸性酸性Cr3+CrO42-Ce3+ Ce4+加加过量量NaNO2，多余的，多余的NO2- 用尿素除去用尿素除去HClO3Cr3+Cr2O72-冷却，水稀冷却，水稀释，使失去氧化，使失去氧化性性（1）、 氧化氧化剂剂7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理3 3、常用的预氧化剂或预还原剂、常用的预氧化剂或预还原剂: :第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应（2）、还原剂还原剂还原原剂反反应条件条件主要用途主要用途除去方法除去方法SnCl2酸性酸性Fe3+ Fe2+As() As() 加加HgCl2氧氧化化TiCl3酸性酸性Fe3+ Fe2+水稀水
19、稀释SO2中性或弱酸中性或弱酸性性Fe3+ Fe2+煮沸煮沸Zn, Al酸性酸性Sn4+Sn2+Ti() Ti()过滤或加酸或加酸溶解溶解7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应 （一）、高锰酸钾法一）、高锰酸钾法 1、概述、概述 用用KMnO4作滴定剂的方法称为高锰酸钾法。作滴定剂的方法称为高锰酸钾法。 在强酸性溶液中在强酸性溶液中: MnO4+8H+ +5e = Mn2+ + 4H2O =1.51V 在微酸性、中性或弱碱性在微酸性、中性或弱碱性: MnO4- +2H2O +3e = MnO2 + 4OH-
20、 =0.59V 在强碱性介质中：在强碱性介质中： MnO4- + e = MnO42- =0.56 V KMnO4滴滴定定多多在在强强酸酸性性溶溶液液中中进进行行，其其氧氧化化能能力力强强，同同时时生生成成的的Mn2+接接近近无无色色，便便于于终终点点观观察察。应应避避免免使使用用HCl为介质，为介质，Cl-的有还原性，能与的有还原性，能与KMnO4作用。作用。四、四、氧化还原氧化还原滴定方法简介滴定方法简介7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应KMnO4法的优点是：法的优点是： (1) 氧化能力强，可直接
21、或间接测定许多物质。如利用氧化能力强，可直接或间接测定许多物质。如利用KMnO4可以直接测定许多还原性物质。如可以直接测定许多还原性物质。如Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、C2O42-、TiO2+；也可以用返滴定法测定某些氧化；也可以用返滴定法测定某些氧化性物质，如性物质，如MnO2、PbO2或或Pb3O4等。等。 (2) 一般不需要另加指示剂。一般不需要另加指示剂。 主要缺点是主要缺点是: 试剂常含少量杂质，标准溶液不够稳定，见光易分解，试剂常含少量杂质，标准溶液不够稳定，见光易分解，需要经常标定；此外，由于氧化能力强，干扰也较严重。需要经常标定；此外，由于氧化能力强，干扰也较严重。
22、7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应2、高锰酸钾标准溶液的配制和标定、高锰酸钾标准溶液的配制和标定、配制、配制 不能直接配制。不能直接配制。配制方法：粗、沸、放、滤、棕配制方法：粗、沸、放、滤、棕、标定、标定、基准物质：、基准物质：Na2C2O4 H2C2O4 2H2O As2O3 (NH4)SO4FeSO46H2O等。等。、 Na2C2O4标定标定KMnO4溶液的条件：溶液的条件： 温度：温度：7585 酸度：酸度：0.5 1mol/L滴定速度：开始慢滴定速度：开始慢适当快适当快 终点：浅粉红色终点：浅
23、粉红色反应：反应：2MnO4- + 5C2O42- +16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应、计算、计算3、应用示例、应用示例、H2O2的测定的测定滴定反应：滴定反应：2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O5H2O2 2MnO4- 7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应、软锰矿中二氧化锰的测定、软锰矿中二氧化锰的测定方法：方法：介
24、质H2SO4反应：反应：MnO2 + C2O42- + 4H+ Mn2+ + 2CO2 + 2H2O关系：关系：7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理 2MnO4- + 5C2O42- +16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应（二）、重铬酸钾法（二）、重铬酸钾法1、概述、概述 用用K2Cr2O7溶溶液液作作滴滴定定剂剂的的方方法法称称为为重重铬铬酸酸钾钾法法。K2Cr2O7酸性介质中也是一种较强的氧化剂：酸性介质中也是一种较强的氧化剂： Cr2O72- +14H+ + 6e = 2Cr3+ +
25、7H2O =1.36V 与与KMnO4法相比，法相比，K2Cr2O7法具有突出的优点：法具有突出的优点： (1)、K2Cr2O7易易提提纯纯，可可制制成成99.99%纯纯度度的的K2Cr2O7。在在通通常常条条件件下下很很稳稳定定，在在150180干干燥燥2小小时时即即可可准准确确称称量，用容量瓶直接配制成标准滴定溶液。量，用容量瓶直接配制成标准滴定溶液。 (2)、K2Cr2O7标标准准滴滴定定溶溶液液相相当当稳稳定定，只只要要保保存存在在密密闭闭容容器内，浓度可长期保持不变。器内，浓度可长期保持不变。7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化
26、化还还还还原原原原反反反反应应应应(3)K2Cr2O7法法可可以以盐盐酸酸为为介介质质。因因为为在在3mol/LHCl介介质质中中，Cr2O7/Cr3+的的电电位位1.08V，比比1.36V小小得得多多,在在浓浓度度小小于于3mol/L的的HCl介质中介质中,K2Cr2O7不与不与Cl-反应，故可在反应，故可在HCl介质中滴定。介质中滴定。 K2Cr2O7溶溶液液为为橘橘黄黄色色，不不是是很很深深，且且还还原原产产物物Cr3+为为绿绿色色，在在绿绿色色的的背背景景中中不不易易观观察察微微过过量量K2Cr2O7的的橘橘黄黄色色，需需要要外外加加指示剂，指示剂，常采用二苯胺磺酸钠作指示剂。常采用二
27、苯胺磺酸钠作指示剂。2、应用、应用铁的测定：铁的测定：方法：方法：溶样溶样H2SO4-H3PO4滴定反应：滴定反应：Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O关系：关系：Fe2O3 2Fe 1/3 Cr2O72-7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应思考思考:采用二苯胺磺酸钠作指示剂采用二苯胺磺酸钠作指示剂重铬酸钾法测定重铬酸钾法测定铁含量时，为什么要加入磷酸铁含量时，为什么要加入磷酸?、为了减小终点误差、为了减小终点误差，常于试液中加入，常于试液中加入H3PO4使
28、使Fe3+生成无色的稳定的生成无色的稳定的Fe(HPO4)，降低了，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，因而滴定突跃范围增大；电对的电位，因而滴定突跃范围增大；减小终点误减小终点误差差。、由于生成无色的由于生成无色的Fe(HPO4) ，消除了，消除了Fe3+的黄色，的黄色，有利于观察终点的颜色有利于观察终点的颜色。 7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应（三）、碘量法（三）、碘量法1、概述、概述 碘碘量量法法是是利利用用I2的的氧氧化化性性和和I-的的还还原原性性进进行行滴滴定定分析的方法，分析的方法， 半
29、半反反应应： I2 + 2e = 2I- 或或 I3- + 2e = 3I- =0.545V可分为碘滴定法和滴定碘法。可分为碘滴定法和滴定碘法。(1)、碘滴定法、碘滴定法 碘碘滴滴定定法法也也称称直直接接碘碘量量法法，是是用用I2作作标标准准溶溶液液进进行行滴定的方法。利用滴定的方法。利用I2的氧化性。的氧化性。7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应 (2)滴定碘法滴定碘法 滴滴定定碘碘法法也也称称间间接接碘碘量量法法。是是在在一一定定条条件件下下利利用用I-和和氧氧化化性性物物质质作作用用析析出出I2，然
30、然后后用用Na2S2O3标标准准滴滴定定溶溶液液滴滴定定生生成成的的I2，根根据据Na2S2O3溶溶液液消消耗耗的的量量，就就可可间间接接测测定定一一些些氧氧化性物质的含量。利用化性物质的含量。利用I-的还原性。的还原性。7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应例如：例如：K2Cr2O7在酸性介质中与过量的在酸性介质中与过量的KI作用：作用： Cr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ +3I2 + 7H2O产生的产生的I2用用Na2S2O3标准滴定溶液滴定：标准滴定溶液滴定： I2 + 2S2O3
31、2- 2I- + S4O62-根据根据Na2S2O3标准滴定溶液消耗的量，计算标准滴定溶液消耗的量，计算K2Cr2O7的含量。的含量。 利利用用滴滴定定碘碘法法可可以以测测定定很很多多氧氧化化物物质质，如如Cr2O72-、ClO3-、IO3-、BrO3-、MnO-4、MnO2、NO-3、H2O2等。等。7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应在间接碘量法中必须注意以下两点在间接碘量法中必须注意以下两点: : a a控制溶液的酸度控制溶液的酸度 滴定必须在中性或弱酸性滴定必须在中性或弱酸性 溶液中进行。溶液中进
32、行。 b b防止防止I I2 2的挥发和空气中的的挥发和空气中的O O2 2氧化氧化I I 指示剂指示剂 碘碘量量法法常常用用淀淀粉粉作作指指示示剂剂，直直接接碘碘法法以以蓝蓝色色出现为终点，间接碘法以蓝色消失为终点。出现为终点，间接碘法以蓝色消失为终点。 7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应 碘碘量量法法中中两两个个主主要要误误差差来来源源是是I2的的挥挥发发和和I的的氧氧化，化，为了防止为了防止I2的挥发和的挥发和I-的氧化。应采取下列措施：的氧化。应采取下列措施：、加加入入过过量量的的KI(一一般般
33、比比理理论论量量大大23倍倍)使使I2变变成成I3-离子；离子；、溶溶液液温温度度勿勿过过高高(25)；析析出出碘碘的的反反应应最最好好在在带塞的碘量瓶中进行；带塞的碘量瓶中进行；、反反应应完完全全后后立立即即滴滴定定，滴滴定定时时不不要要剧剧烈烈摇摇动动。、光光及及Cu2+、NO2-等等杂杂质质催催化化空空气气氧氧化化I-，因因此此应应将将析析出出碘碘的的反反应应瓶瓶置置于于暗暗处处，反反应应完完毕毕后后将将溶溶液液稀稀释释，降降低酸度并立即滴定。低酸度并立即滴定。采取以上措施后，碘量法可以得到很准确的结果。采取以上措施后，碘量法可以得到很准确的结果。 7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原
34、滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应2、硫代硫酸钠溶液的配制及标定、硫代硫酸钠溶液的配制及标定3、应用：铜的测定、应用：铜的测定 自自 学学7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应例例1、将将1.000g钢样中的铬氧化成钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入，加入 25.00mL0.10000mol/LFeSO4标准溶液，然后用标准溶液，然后用0.01800mol/LKMnO4标准溶液标准溶液7.00mL，回滴过量的，回滴过量的FeSO4。计。计算钢中铬的含量
35、。算钢中铬的含量。解：解：反应反应 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr2+ + 6Fe3+ + 7H2O MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 关系关系：2Cr Cr2O72- 6Fe2+ 7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理第第第第六六六六章章章章 氧氧氧氧化化化化还还还还原原原原反反反反应应应应作业作业1、碘量法产生误差的主要原因？、碘量法产生误差的主要原因？2、硫代硫酸钠溶液不稳定的原因？怎样配制？、硫代硫酸钠溶液不稳定的原因？怎样配制？3、简述重铬酸钾为基准物标定硫代硫酸钠溶液的方、简述重铬酸钾为基准物标定硫代硫酸钠溶液的方 法、条件、有关反应及计算。法、条件、有关反应及计算。4、简述碘量法测定铜的方法、条件、有关反应及计、简述碘量法测定铜的方法、条件、有关反应及计 算。算。7 7 氧化还原滴定法基本原理氧化还原滴定法基本原理
