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1、第十一章第十一章烃和卤代烃烃和卤代烃v烃（烃（hydrocarbons）：1、碳氢化合物，只含、碳氢化合物，只含碳碳和和氢氢。2、是有机化合物的、是有机化合物的“母体母体”。3、一切有机化合物可以看作是、一切有机化合物可以看作是烃的衍生烃的衍生物。物。烃的分类烃的分类烃烃开链烃开链烃（脂肪烃）（脂肪烃）饱和烃饱和烃闭链烃闭链烃（环烃）（环烃）不饱和烃不饱和烃脂环烃脂环烃芳香烃芳香烃烯烯烃烃二烯二烯烃烃炔炔烃烃v烷烃分子通式为烷烃分子通式为烷烃分子通式为烷烃分子通式为C Cn nHH2n+22n+2v系列差：系列差：系列差：系列差：CHCH2 2v同系列：具有同一分子通式和相同结构特征同系列：具
2、有同一分子通式和相同结构特征同系列：具有同一分子通式和相同结构特征同系列：具有同一分子通式和相同结构特征的一系列化合物。的一系列化合物。的一系列化合物。的一系列化合物。v同系列中的化合物互称同系列中的化合物互称同系列中的化合物互称同系列中的化合物互称同系物同系物同系物同系物。v同系列是有机化学中一种普遍现象同系列是有机化学中一种普遍现象同系列是有机化学中一种普遍现象同系列是有机化学中一种普遍现象。（一）烷烃的结构（一）烷烃的结构第一节第一节开链烃开链烃一、开链烃的结构一、开链烃的结构烷烃的结构烷烃的结构vsp3杂化杂化v烷烃分子中的碳原子烷烃分子中的碳原子都以单键相连，其余都以单键相连，其余的
3、价键完全为氢原子的价键完全为氢原子所饱和，所以又称为所饱和，所以又称为饱和链烃饱和链烃。v键角键角10928v 键键键键的特点：的特点：的特点：的特点：v成键原子可以绕键轴成键原子可以绕键轴成键原子可以绕键轴成键原子可以绕键轴旋转旋转旋转旋转而键不断裂而键不断裂而键不断裂而键不断裂v旋转的结果改变了分子空间排列旋转的结果改变了分子空间排列旋转的结果改变了分子空间排列旋转的结果改变了分子空间排列C-HC-CC-Cl乙烷的构象乙烷的构象（二）烯烃的结构（二）烯烃的结构v官能团：官能团：C=C-CH(CHCl-CH(CH3 3) )22前：前：前：前：ClHHClHH 后：后：后：后：CCHCCH3
4、 3、有双键或叁键的基团，有双键或叁键的基团，有双键或叁键的基团，有双键或叁键的基团，一个键一个键一个键一个键相当于连相当于连相当于连相当于连一个一个一个一个原子，重复计算。原子，重复计算。原子，重复计算。原子，重复计算。HCC-CH2=CH-CH3CH2-COOH-CHO-CH2OH注意注意：比较的是：比较的是原子序数的大小原子序数的大小，而，而不是不是几几个原子的个原子的原子序数之和原子序数之和。*几种常见的原子或原子团：几种常见的原子或原子团：-Cl-SO-Cl-SO3 3H-FH-F-OH-OH-NO-NO2 2-NH-NH2 2-CH-CH2 2ClCl-COOH-COR-COOH-
5、COR -CHO-CH-CHO-CH2 2OHOH-CR-CR3 3-C-C6 6HH5 5-CH-CH2 2R-CHR-CH3 3-D-H-D-H(一一)烷烃的命名烷烃的命名1、普通命名法、普通命名法（1）直链烷烃）直链烷烃按碳原子数目命名，按碳原子数目命名，10以下按天以下按天干顺序，干顺序，10以上中文数字表明碳原子数。以上中文数字表明碳原子数。甲烷甲烷methane乙烷乙烷ethane丙烷丙烷propane丁烷丁烷butane戊烷戊烷pentane十一烷十一烷己烷己烷hexane庚烷庚烷heptane辛烷辛烷octane壬烷壬烷nonane癸烷癸烷decane十二烷十二烷v链端为链端为
6、链端为链端为(CH(CH3 3) )2 2CH-CH-：加加加加“ “异异异异”(”(iso-)iso-)。v链端为链端为链端为链端为(CH(CH3 3) )3 3C-C-：加：加：加：加“ “新新新新”(”(neo-neo-) )。v直链烷烃：直链烷烃：直链烷烃：直链烷烃：加加加加“ “正正正正” ”（ n-n-常省略）常省略）常省略）常省略）（2）含支链的烷烃）含支链的烷烃分为三步分为三步：一选二编三命名。1. 选主链选主链：碳链最长，取代最多2. 编号编号：位次最低(最低系列原则)3. 命名命名：先小后大(优先基团后列出) 同基合并关键是如何确定主链和处理取代基的位置关键是如何确定主链和
7、处理取代基的位置2、系统命名法、系统命名法2、系统命名法、系统命名法选择选择主链主链最最长长的连续碳链的连续碳链取代基最取代基最多多含含母体官能团母体官能团取代基简取代基简单单（1）最长最长:含官含官能团能团:例子例子:最多：最多：简单简单编编号号2 2、近（低）近（低）从从靠近侧链一端靠近侧链一端开始开始3 3、优优先顺序先顺序(a)(a)等距两端同时遇到不同取代基，等距两端同时遇到不同取代基，小小的的基团在前，基团在前，大大的基团在后的基团在后(b)(b)等距两端同时遇到相同取代基则比较等距两端同时遇到相同取代基则比较第二个取代基大小第二个取代基大小（2）1、近（低）近（低）母体官母体官能
8、团能团位次最低位次最低近（低）母体官能团近（低）母体官能团近支链近支链编号正确编号正确编号不正确编号不正确近官能团优先近官能团优先于近支链于近支链近近（低）（低）2,7,8-三甲基癸烷（三甲基癸烷（和和17）(不是不是3,4,9- -三甲基癸烷三甲基癸烷) )（和和16）优写出写出名称名称多个相同取代基合多个相同取代基合并，用二、三、四并，用二、三、四等表示等表示按优先顺序按优先顺序写出取代基写出取代基多个相同官能团合多个相同官能团合并，用二、三、四并，用二、三、四等表示等表示（3）5-丁基丁基- 4-异丙基癸烷异丙基癸烷2,2,4-三甲基戊烷三甲基戊烷2-戊烯戊烯丁二炔丁二炔写出名称2-甲基
9、甲基-3-己烯己烯命名基本格式构型构型+取代基取代基+母体母体R,S;D,L;Z,E;顺顺,反反取代基位置号取代基位置号+个数个数+名称名称(有多个取代基时，中文按顺有多个取代基时，中文按顺序规则确定次序，小的在前。序规则确定次序，小的在前。英文按英文字母顺序排列英文按英文字母顺序排列)官能团位置号官能团位置号+名称名称(没有官能团没有官能团时不涉及位置时不涉及位置号号)四、开链烃的性质四、开链烃的性质（一）物理性质（一）物理性质1、沸点（、沸点（bp)v C1C1C4C4气态，气态，气态，气态，C5C5C16C16液体，液体，液体，液体，C17C17以上固体以上固体以上固体以上固体v 随随随
10、随碳数增加碳数增加碳数增加碳数增加，沸点增加沸点增加沸点增加沸点增加。 2、溶解度；、溶解度；比重比重沸点沸点（二）开链烃的化学性质（二）开链烃的化学性质v一般情况下，烷烃相当一般情况下，烷烃相当稳定稳定v不与强酸、强碱及常用的氧化剂、还不与强酸、强碱及常用的氧化剂、还原剂反应。原剂反应。v不易发生离子型反应不易发生离子型反应v可以进行可以进行游离基反应游离基反应1.烷烃烷烃卤代反应卤代反应v卤代反应：烷烃的氢原子被卤素原子取代。卤代反应：烷烃的氢原子被卤素原子取代。卤代反应：烷烃的氢原子被卤素原子取代。卤代反应：烷烃的氢原子被卤素原子取代。v卤代反应主要指卤代反应主要指卤代反应主要指卤代反应
11、主要指氯代氯代氯代氯代和和和和溴代溴代溴代溴代反应。反应。反应。反应。v甲烷的氯代反应，甲烷的氯代反应，甲烷的氯代反应，甲烷的氯代反应，光照光照光照光照或或或或高温高温高温高温条件下，条件下，条件下，条件下，可以得可以得可以得可以得到一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷（氯仿）和到一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷（氯仿）和到一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷（氯仿）和到一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷（氯仿）和四氯化碳的四氯化碳的四氯化碳的四氯化碳的混合物。混合物。混合物。混合物。反应机理反应机理(了解了解)（游离基取代反应游离基取代反应）v游离基反应分游离基反应分三步三步：链引发链引发、链增长链增长和和链链终止。
12、终止。链引发链引发链增长链增长活泼的氯游离基引起连锁反应活泼的氯游离基引起连锁反应链终止链终止生成稳定的化合物，反应终止生成稳定的化合物，反应终止v化学性质：较化学性质：较化学性质：较化学性质：较活泼。活泼。活泼。活泼。2.烯烃和炔烃烯烃和炔烃（1）加成反应加成反应催化加氢催化加氢v在催化剂在催化剂在催化剂在催化剂PtPt、PdPd、NiNi作用下的加氢反应。作用下的加氢反应。作用下的加氢反应。作用下的加氢反应。v活泼性：活泼性：活泼性：活泼性：F F2 2ClCl2 2BrBr2 2II2 2。v反应可使溴的四氯化碳反应可使溴的四氯化碳反应可使溴的四氯化碳反应可使溴的四氯化碳/ /水溶液水溶
13、液水溶液水溶液褪色褪色褪色褪色。常用来。常用来。常用来。常用来鉴鉴鉴鉴定碳碳双键。定碳碳双键。定碳碳双键。定碳碳双键。加卤素加卤素（亲电加成反应亲电加成反应）加卤化氢加卤化氢（亲电加成反应亲电加成反应）v活性顺序：活性顺序：HIHBrHClv卤化氢是极性分子卤化氢是极性分子 ，氢卤酸为，氢卤酸为H H+ +X X- -。v第一步第一步，质子（，质子（H+）与烯烃生成与烯烃生成碳正离子碳正离子（中间体）。（中间体）。v第二步第二步，X-与碳正离子结合，生成卤代与碳正离子结合，生成卤代烷。烷。慢慢慢慢马氏规则马氏规则v当不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原子主要加当不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原子主要加
14、当不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原子主要加当不对称烯烃和卤化氢加成时，氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上，叫做在含氢较多的双键碳原子上，叫做在含氢较多的双键碳原子上，叫做在含氢较多的双键碳原子上，叫做马氏规则马氏规则马氏规则马氏规则(Markovnikovsrule)(Markovnikovsrule)。v例如例如例如例如：丙烯与氯化氢加成丙烯与氯化氢加成丙烯与氯化氢加成丙烯与氯化氢加成（2）氧化反应）氧化反应v烯烃很容易被氧化烯烃很容易被氧化烯烃很容易被氧化烯烃很容易被氧化。v随着氧化剂及反应条件的不同，氧化产物也不同。随着氧化剂及反应条件的不同，氧化产物也不同。随着氧化剂及反应条件的不同，
15、氧化产物也不同。随着氧化剂及反应条件的不同，氧化产物也不同。1、高锰酸钾氧化：紫色褪去。、高锰酸钾氧化：紫色褪去。2、其他方法氧化、其他方法氧化可以常用来可以常用来鉴定鉴定R-CCH(端基炔端基炔)结构的炔烃结构的炔烃*端炔特有的反应：炔化物的生成端炔特有的反应：炔化物的生成例如例如:鉴别结构鉴别结构五、共轭二烯烃五、共轭二烯烃v 含有两个含有两个含有两个含有两个C=CC=C双键双键双键双键, ,分子通式为分子通式为分子通式为分子通式为C Cn nHH2n-22n-2。1 1、聚集二烯烃、聚集二烯烃、聚集二烯烃、聚集二烯烃例如：例如：例如：例如：CHCH2 2=C=CH-CH=C=CH-CH3
16、 3。 2 2、孤立孤立孤立孤立二烯烃二烯烃二烯烃二烯烃例如：例如：例如：例如：CHCH2 2=CH-CH=CH-CH2 2-CH=CH-CH=CH2 2 。3 3、共轭二烯烃共轭二烯烃共轭二烯烃共轭二烯烃两个两个两个两个C=CC=C间有一个单键（单双键交替间有一个单键（单双键交替间有一个单键（单双键交替间有一个单键（单双键交替, ,共轭双键共轭双键共轭双键共轭双键) )。例如例如例如例如:1:1，3-3-丁二烯丁二烯丁二烯丁二烯CHCH2 2=CH-CH=CH=CH-CH=CH22(C(C杂化类型杂化类型杂化类型杂化类型spsp2 2spsp2 2spsp2 2spsp2 2） 。性质很特殊
17、。性质很特殊。性质很特殊。性质很特殊。二烯烃分类二烯烃分类1,3-丁二烯的结构丁二烯的结构v1,31,3丁二烯分子丁二烯分子丁二烯分子丁二烯分子中中中中p p轨道的重叠轨道的重叠轨道的重叠轨道的重叠 v1,31,3丁二烯分子丁二烯分子丁二烯分子丁二烯分子中共轭中共轭中共轭中共轭 键键键键v电子离域，键长的平均化，系统更加稳定。电子离域，键长的平均化，系统更加稳定。电子离域，键长的平均化，系统更加稳定。电子离域，键长的平均化，系统更加稳定。v这种体系叫做这种体系叫做这种体系叫做这种体系叫做共轭体系共轭体系共轭体系共轭体系，这种键称为，这种键称为，这种键称为，这种键称为共轭共轭共轭共轭 键键键键。
18、v加溴加溴加溴加溴，生成，生成，生成，生成3,4-3,4-二溴二溴二溴二溴-1-1-丁烯和丁烯和丁烯和丁烯和1,4-1,4-二溴二溴二溴二溴-2-2-丁烯。丁烯。丁烯。丁烯。（二）（二）1,3-丁二烯的加成丁二烯的加成v加加HX，也得到也得到1,2-及及1,4-加成产物加成产物。第二节第二节诱导效应和共轭效应诱导效应和共轭效应电子效应电子效应电子效应电子效应：分子中电子云的分布对物质产生的影响。：分子中电子云的分布对物质产生的影响。：分子中电子云的分布对物质产生的影响。：分子中电子云的分布对物质产生的影响。电子效应又可分为电子效应又可分为电子效应又可分为电子效应又可分为诱导效应诱导效应诱导效应
19、诱导效应和和和和共轭效应共轭效应共轭效应共轭效应。一、诱导效应一、诱导效应一、诱导效应一、诱导效应（I I效应效应效应效应）：由键的极性产生的使分子的）：由键的极性产生的使分子的）：由键的极性产生的使分子的）：由键的极性产生的使分子的电子云密度分布沿价键链发生一定程度的改变。电子云密度分布沿价键链发生一定程度的改变。电子云密度分布沿价键链发生一定程度的改变。电子云密度分布沿价键链发生一定程度的改变。v诱导效应将随着诱导效应将随着诱导效应将随着诱导效应将随着传递距离传递距离传递距离传递距离的增加而迅速地的增加而迅速地的增加而迅速地的增加而迅速地减弱减弱减弱减弱v一般经过一般经过一般经过一般经过3
20、 34 4个个个个键键键键后，可以忽略。后，可以忽略。后，可以忽略。后，可以忽略。v诱导效应的方向以诱导效应的方向以诱导效应的方向以诱导效应的方向以C-HC-H键键键键作为比较作为比较作为比较作为比较标准标准标准标准（I I效应效应效应效应=0=0）。）。）。）。vX X的电负性大于氢原子叫的电负性大于氢原子叫的电负性大于氢原子叫的电负性大于氢原子叫吸电子基吸电子基吸电子基吸电子基。引起的诱导效应。引起的诱导效应。引起的诱导效应。引起的诱导效应叫做叫做叫做叫做吸电子吸电子吸电子吸电子诱导效应诱导效应诱导效应诱导效应（-I -I）vY Y的电负性小于氢原子叫的电负性小于氢原子叫的电负性小于氢原子
21、叫的电负性小于氢原子叫斥电子基斥电子基斥电子基斥电子基。引起的诱导效应。引起的诱导效应。引起的诱导效应。引起的诱导效应叫做叫做叫做叫做斥电子斥电子斥电子斥电子诱导效应诱导效应诱导效应诱导效应（+I+I）v根据实验结果，一些原子或原子团电负性大小的根据实验结果，一些原子或原子团电负性大小的根据实验结果，一些原子或原子团电负性大小的根据实验结果，一些原子或原子团电负性大小的次序如下：次序如下：次序如下：次序如下：v丙烯是不对称烯烃，甲基是丙烯是不对称烯烃，甲基是丙烯是不对称烯烃，甲基是丙烯是不对称烯烃，甲基是斥电子基，由于氢的电负性斥电子基，由于氢的电负性斥电子基，由于氢的电负性斥电子基，由于氢的
22、电负性比甲基大，所以，丙烯碳碳比甲基大，所以，丙烯碳碳比甲基大，所以，丙烯碳碳比甲基大，所以，丙烯碳碳双键上双键上双键上双键上电子云分布不均匀电子云分布不均匀电子云分布不均匀电子云分布不均匀。 用诱导效应解释马氏规则用诱导效应解释马氏规则v第一步，第一步，第一步，第一步，亲电试剂亲电试剂亲电试剂亲电试剂HH+ +向丙烯进攻时向丙烯进攻时向丙烯进攻时向丙烯进攻时, ,攻击丙烯分攻击丙烯分攻击丙烯分攻击丙烯分子中带部分负电荷的碳。生成的中间体是：子中带部分负电荷的碳。生成的中间体是：子中带部分负电荷的碳。生成的中间体是：子中带部分负电荷的碳。生成的中间体是：v第二步，第二步，第二步，第二步，X X
23、- -和碳正离子结合，终产物为：和碳正离子结合，终产物为：和碳正离子结合，终产物为：和碳正离子结合，终产物为：v不对称烯烃与不对称烯烃与不对称烯烃与不对称烯烃与HXHX反应反应反应反应第一步第一步第一步第一步生成的碳正离子生成的碳正离子生成的碳正离子生成的碳正离子有有有有两种两种两种两种可能性：可能性：可能性：可能性：v第二步第二步第二步第二步反应的主产物是反应的主产物是反应的主产物是反应的主产物是2-2-卤丙烷而不是卤丙烷而不是卤丙烷而不是卤丙烷而不是1-1-卤丙烷。卤丙烷。卤丙烷。卤丙烷。碳正离子的稳定性解释马氏规则碳正离子的稳定性解释马氏规则v电荷稳定性电荷稳定性电荷稳定性电荷稳定性：一
24、个体系电荷越分散，这个体系：一个体系电荷越分散，这个体系：一个体系电荷越分散，这个体系：一个体系电荷越分散，这个体系越稳定。（烷基是斥电子基，碳正离子所接的越稳定。（烷基是斥电子基，碳正离子所接的越稳定。（烷基是斥电子基，碳正离子所接的越稳定。（烷基是斥电子基，碳正离子所接的烷基越多越稳定）。烷基越多越稳定）。烷基越多越稳定）。烷基越多越稳定）。v碳正离子的碳正离子的碳正离子的碳正离子的稳定性顺序稳定性顺序稳定性顺序稳定性顺序为：为：为：为：33 C C+ +2 2 C C+ + 1 1 CC+ + CHCH33+ + 。v碳正离子的稳定性：碳正离子的稳定性：二、共轭效应二、共轭效应（一）（一
25、）共轭效应共轭效应v具体表现：共轭链两端的原子的电负性不同，具体表现：共轭链两端的原子的电负性不同，共轭体系中电子离域有共轭体系中电子离域有方向方向性，共轭链上正、性，共轭链上正、负电荷负电荷交替交替出现，沿共轭链一直出现，沿共轭链一直传递传递下去。下去。v静态静态共轭效应；共轭效应；动态动态共轭效应。共轭效应。（二）共轭效应的分类（二）共轭效应的分类v吸电子吸电子共轭效应共轭效应(-C)和和斥电子斥电子共轭效应共轭效应(+C)。v共轭体系的分类共轭体系的分类:-共轭体系、共轭体系、p-共轭体系、超共轭体系。共轭体系、超共轭体系。 诱导效应诱导效应诱导效应诱导效应（I I效应）效应）效应）效应
26、）共轭效应共轭效应共轭效应共轭效应（C C效应）效应）效应）效应）起源起源起源起源电负性电负性电负性电负性电负性，（共轭）电负性，（共轭）电负性，（共轭）电负性，（共轭）电子对电子对电子对电子对存在存在存在存在任何键上任何键上任何键上任何键上共轭体系中共轭体系中共轭体系中共轭体系中传递方式传递方式传递方式传递方式诱导方式诱导方式诱导方式诱导方式共轭方式共轭方式共轭方式共轭方式传递路线传递路线传递路线传递路线沿沿沿沿 键键键键传递传递传递传递沿沿沿沿共轭链共轭链共轭链共轭链传递传递传递传递传递距离传递距离传递距离传递距离短，一般不超过三个短，一般不超过三个短，一般不超过三个短，一般不超过三个共价
27、键共价键共价键共价键远，从共轭链一端远，从共轭链一端远，从共轭链一端远，从共轭链一端到另一端到另一端到另一端到另一端极性效果极性效果极性效果极性效果单一方向单一方向单一方向单一方向交替出现交替出现交替出现交替出现共轭效应与诱导效应比较共轭效应与诱导效应比较第三节第三节脂环烃脂环烃v具有具有链烃性质链烃性质的的环烃环烃。v脂环烃及其衍生物广泛存在于自然界中脂环烃及其衍生物广泛存在于自然界中v石油中的环烷烃石油中的环烷烃v植物中的挥发油，大多是环烯烃及其含氧植物中的挥发油，大多是环烯烃及其含氧衍生物。衍生物。v甾族化合物都是脂环烃的衍生物甾族化合物都是脂环烃的衍生物环丙烷环丙烷 环丁烷环丁烷 环戊
28、烷环戊烷 环己烷环己烷v环烷烃环烷烃(CnH2n)，与单烯烃互为同分异构体。与单烯烃互为同分异构体。v称环某烷，称环某烷，环戊烷环戊烷和和环己烷环己烷最常见最常见。一、脂环烃的命名一、脂环烃的命名1-甲基甲基-4-异丙基异丙基环己烷环己烷1,2,4-三三甲基环己烷甲基环己烷v环烯烃环烯烃环烯烃环烯烃( (C Cn nHH2n-22n-2) )，与二烯烃互为同分异构体。，与二烯烃互为同分异构体。，与二烯烃互为同分异构体。，与二烯烃互为同分异构体。v称环某烯，双键位次为最小（称环某烯，双键位次为最小（称环某烯，双键位次为最小（称环某烯，双键位次为最小（1,21,2位位位位）4-甲基甲基-1-环己烯
29、环己烯3-甲基甲基-1-环己烯环己烯正确正确错误错误1,6-二二甲基甲基-1-环己烯环己烯2,3-甲基甲基-1-环己烯环己烯正确正确错误错误（一）加成反应（一）加成反应小环易小环易小环易小环易反应，开环加成。反应，开环加成。反应，开环加成。反应，开环加成。小环象烯，大环象烷。小环象烯，大环象烷。小环象烯，大环象烷。小环象烯，大环象烷。符合符合符合符合马氏规则。马氏规则。马氏规则。马氏规则。（断裂在含氢最多和最少的（断裂在含氢最多和最少的（断裂在含氢最多和最少的（断裂在含氢最多和最少的C-CC-C上）上）上）上）二、脂环烃的化学性质二、脂环烃的化学性质（二）游离基取代（二）游离基取代v环烷烃与卤
30、素环烷烃与卤素高温、光照高温、光照下进行下进行游离基游离基取代反应取代反应。环烷烃的稳定性：环己烷环烷烃的稳定性：环己烷环戊烷环戊烷环丁烷环丁烷环丙烷环丙烷第四节第四节苯系芳烃苯系芳烃v芳烃可分为芳烃可分为芳烃可分为芳烃可分为苯系芳烃苯系芳烃苯系芳烃苯系芳烃和和和和非苯系芳烃非苯系芳烃非苯系芳烃非苯系芳烃；v苯系芳烃又可分为苯系芳烃又可分为苯系芳烃又可分为苯系芳烃又可分为单环单环单环单环芳香烃和芳香烃和芳香烃和芳香烃和多环多环多环多环芳香烃两类。芳香烃两类。芳香烃两类。芳香烃两类。一、苯的结构一、苯的结构苯分子环状结构及苯分子环状结构及电子云分布图电子云分布图苯分子模型苯分子模型v一个取代基一
31、个取代基一个取代基一个取代基，烷基作取代基。，烷基作取代基。，烷基作取代基。，烷基作取代基。二、苯同系物的命名和异构二、苯同系物的命名和异构甲苯甲苯乙苯乙苯苯乙烯苯乙烯v两个取代基两个取代基两个取代基两个取代基，则有三种位置异构体。两个取代基的，则有三种位置异构体。两个取代基的，则有三种位置异构体。两个取代基的，则有三种位置异构体。两个取代基的相对位置，可用邻（相对位置，可用邻（相对位置，可用邻（相对位置，可用邻（o o）、间（）、间（）、间（）、间（mm）和对（）和对（）和对（）和对（p p）或数）或数）或数）或数字表示。字表示。字表示。字表示。v三个取代基三个取代基三个取代基三个取代基，它
32、们的位置用数字表示，它们的位置用数字表示，它们的位置用数字表示，它们的位置用数字表示，相同的相同的相同的相同的三元取三元取三元取三元取代基还可用代基还可用代基还可用代基还可用“ “连连连连” ”、“ “偏偏偏偏” ”、“ “均均均均” ”表示。表示。表示。表示。v芳香烃分子中的一个氢原子被去掉后，所余下的芳香烃分子中的一个氢原子被去掉后，所余下的芳香烃分子中的一个氢原子被去掉后，所余下的芳香烃分子中的一个氢原子被去掉后，所余下的原子团称为原子团称为原子团称为原子团称为芳基芳基芳基芳基，常用，常用，常用，常用Ar-Ar-表示。表示。表示。表示。三、苯及同系物的性质三、苯及同系物的性质v单环芳烃有
33、特殊的气味，蒸汽单环芳烃有特殊的气味，蒸汽单环芳烃有特殊的气味，蒸汽单环芳烃有特殊的气味，蒸汽有毒有毒有毒有毒，对呼吸道、，对呼吸道、，对呼吸道、，对呼吸道、 中枢神经和造血器官产生损害。中枢神经和造血器官产生损害。中枢神经和造血器官产生损害。中枢神经和造血器官产生损害。v良好的良好的良好的良好的有机溶剂有机溶剂有机溶剂有机溶剂（一）物理性质（一）物理性质（二）化学性质（二）化学性质v苯及同系物具有特殊的苯及同系物具有特殊的“芳香性芳香性”。v芳香性：芳香性：难加成，难氧化，易取代，环系稳定难加成，难氧化，易取代，环系稳定。v取代反应取代反应最重要。最重要。邻、对位邻、对位1、取代反应（、取代
34、反应（亲电取代亲电取代）v（1）卤代反应）卤代反应日光或加热日光或加热日光或加热日光或加热条件甲苯与氯气反应，则取代在侧链上条件甲苯与氯气反应，则取代在侧链上条件甲苯与氯气反应，则取代在侧链上条件甲苯与氯气反应，则取代在侧链上。（2）硝化反应）硝化反应v浓硝酸及浓硫酸的混合物（浓硝酸及浓硫酸的混合物（浓硝酸及浓硫酸的混合物（浓硝酸及浓硫酸的混合物（混酸混酸混酸混酸）共热。）共热。）共热。）共热。邻、对位邻、对位间位间位（3）磺化反应）磺化反应*苯环的取代定位规律苯环的取代定位规律v第二个取代基进入苯环的位置和难易程度主要第二个取代基进入苯环的位置和难易程度主要第二个取代基进入苯环的位置和难易程
35、度主要第二个取代基进入苯环的位置和难易程度主要决定于原有取代基的性质，而与进入的取代基决定于原有取代基的性质，而与进入的取代基决定于原有取代基的性质，而与进入的取代基决定于原有取代基的性质，而与进入的取代基关系较少。这就是苯环亲电取代的关系较少。这就是苯环亲电取代的关系较少。这就是苯环亲电取代的关系较少。这就是苯环亲电取代的定位规律定位规律定位规律定位规律。v苯环上原有的取代基叫做苯环上原有的取代基叫做苯环上原有的取代基叫做苯环上原有的取代基叫做定位基定位基定位基定位基。定位基定位基邻、对位邻、对位定位基：定位基：-NH2-OH-OR-R-X间位间位定位基定位基:-N+(CH3)3-NO2-C
36、HO-COOH2、氧化反应、氧化反应v在在在在剧烈条件剧烈条件剧烈条件剧烈条件下和下和下和下和催化剂催化剂催化剂催化剂存在时，苯环才被破坏。存在时，苯环才被破坏。存在时，苯环才被破坏。存在时，苯环才被破坏。v苯苯苯苯侧链可被侧链可被侧链可被侧链可被KMnOKMnO4 4等强氧化剂氧化，等强氧化剂氧化，等强氧化剂氧化，等强氧化剂氧化，苯环被保留。苯环被保留。苯环被保留。苯环被保留。3、加成反应（、加成反应（了解了解）v苯环的加成需要苯环的加成需要较高较高的或的或特殊特殊的反应条件。的反应条件。一、卤代烃的分类和命名一、卤代烃的分类和命名（一）分类（一）分类按烃基的按烃基的结构分类结构分类芳香卤代
37、烃芳香卤代烃按卤素连按卤素连接的碳原接的碳原子分类子分类(CH3)2CHCH2ClCH3CH2CHCH3Br(CH3)3C-I叔（叔（3 ）卤代）卤代烷烷v卤素不同或卤原子的个数不同分类卤素不同或卤原子的个数不同分类饱和卤代烃饱和卤代烃不饱和卤代烃不饱和卤代烃仲（仲（2 ）卤代烷）卤代烷伯（伯（11）卤代烷卤代烷第五节第五节卤代烃卤代烃 1、普通命名法（普通命名法（简单卤代烃简单卤代烃） a、某烃基卤、某烃基卤（二）命名（二）命名叔丁基溴叔丁基溴苄基氯（氯化苄）苄基氯（氯化苄）烯丙基溴烯丙基溴b、卤（代）某烃、卤（代）某烃碘代甲烷碘代甲烷氯乙烯氯乙烯溴苯溴苯v主主链链含含卤卤原原子子，以以相相
38、应应烃烃为为母母体体，将将卤卤原原子子作作为为取代基取代基。2、系统命名法系统命名法v不饱和卤代烃：不饱和卤代烃：不饱和键最小不饱和键最小编号编号3-甲基甲基-2-氯戊烷氯戊烷（最低系列最低系列）2-甲基甲基-4-氯戊烷氯戊烷（优先顺序优先顺序）5,6-二氯二氯-2-己烯己烯（一）亲核取代反应（一）亲核取代反应二、卤代烃的性质二、卤代烃的性质卤烃和卤烃和卤烃和卤烃和碱碱碱碱(NaOH/KOH)(NaOH/KOH)的水溶液的水溶液的水溶液的水溶液共热共热共热共热，又称，又称，又称，又称碱性水解。碱性水解。碱性水解。碱性水解。（二）消除反应（二）消除反应（-消除）消除）v碱碱碱碱（NaOH/KOH
39、)NaOH/KOH)的的的的乙醇乙醇乙醇乙醇溶液共热，发生溶液共热，发生溶液共热，发生溶液共热，发生消除反应。消除反应。消除反应。消除反应。v条件条件条件条件: : 碳原子碳原子碳原子碳原子上必须有上必须有上必须有上必须有HH原子原子原子原子存在。存在。存在。存在。v产物：消去产物：消去产物：消去产物：消去 -H-H生成烯烃生成烯烃生成烯烃生成烯烃 ( (-消除消除消除消除) )。查依采夫规则：查依采夫规则：卤代烷：卤代烷：卤代烷：卤代烷：脱去脱去脱去脱去HH少的一方。少的一方。少的一方。少的一方。练习练习vv. .按照优先顺序，基团按照优先顺序，基团按照优先顺序，基团按照优先顺序，基团-CO
40、OCH3-COOCH3；OHOH；-NH3-NH3； -CH2OH-CH2OH； -C6H5-C6H5的大小顺序为（的大小顺序为（的大小顺序为（的大小顺序为（）A A、 BB、 C C、 DD、 vv. .丙烷中含有环丙烷杂质，可加入酸性高锰酸钾溶液洗涤后分离。丙烷中含有环丙烷杂质，可加入酸性高锰酸钾溶液洗涤后分离。丙烷中含有环丙烷杂质，可加入酸性高锰酸钾溶液洗涤后分离。丙烷中含有环丙烷杂质，可加入酸性高锰酸钾溶液洗涤后分离。()()vv正确为：通过溴水洗涤正确为：通过溴水洗涤正确为：通过溴水洗涤正确为：通过溴水洗涤vv. .苯环结构为共轭的大苯环结构为共轭的大苯环结构为共轭的大苯环结构为共轭
41、的大 键，容易发生亲电取代反应。（键，容易发生亲电取代反应。（键，容易发生亲电取代反应。（键，容易发生亲电取代反应。（ ）B B对对对对错错错错vv. .所有炔烃都能与所有炔烃都能与所有炔烃都能与所有炔烃都能与AgNO3AgNO3的氨溶液作用生成炔化银沉淀。（的氨溶液作用生成炔化银沉淀。（的氨溶液作用生成炔化银沉淀。（的氨溶液作用生成炔化银沉淀。（ ）vv. .下列属于烃基的是（下列属于烃基的是（下列属于烃基的是（下列属于烃基的是（）。）。）。）。vvA A、C6H5CO-BC6H5CO-B、-CH2COOH-CH2COOHvvC C、CH2CH=CH2DCH2CH=CH2D、OCH3OCH3
42、vv6 6在乙烯和在乙烯和在乙烯和在乙烯和HClHCl的亲电加成反应生成正碳离子的过程中化学键发生了的亲电加成反应生成正碳离子的过程中化学键发生了的亲电加成反应生成正碳离子的过程中化学键发生了的亲电加成反应生成正碳离子的过程中化学键发生了 ()()vvA A、均裂、均裂、均裂、均裂BB、异裂、异裂、异裂、异裂vvC C、不断裂、不断裂、不断裂、不断裂DD、 既不是异裂也不是均裂既不是异裂也不是均裂既不是异裂也不是均裂既不是异裂也不是均裂错错错错C CB Bvv7. 7.下列碳正离子的稳定性最大的是（下列碳正离子的稳定性最大的是（下列碳正离子的稳定性最大的是（下列碳正离子的稳定性最大的是（ ）。
43、）。）。）。vvAA、BB、vvC C、DD、vv8.8.下列烃不能够被浓热的高锰酸钾溶液氧化的是下列烃不能够被浓热的高锰酸钾溶液氧化的是下列烃不能够被浓热的高锰酸钾溶液氧化的是下列烃不能够被浓热的高锰酸钾溶液氧化的是()()vvA A、甲苯、甲苯、甲苯、甲苯BB、丁烷、丁烷、丁烷、丁烷vvC C、 环己烷环己烷环己烷环己烷DD、CH2=CHCH=CHCH3CH2=CHCH=CHCH3vv9.9.下列化合物进行硝化反应时最难的是：下列化合物进行硝化反应时最难的是：下列化合物进行硝化反应时最难的是：下列化合物进行硝化反应时最难的是：()()A A、苯、苯、苯、苯BB、硝基苯、硝基苯、硝基苯、硝基
44、苯CC、甲苯、甲苯、甲苯、甲苯DD、氯苯、氯苯、氯苯、氯苯D DB BBCBCvv1010下列化合物命名错误的是。（下列化合物命名错误的是。（下列化合物命名错误的是。（下列化合物命名错误的是。（ ）vvA A、1-1-甲基环己烯甲基环己烯甲基环己烯甲基环己烯 vv vvB B、1,3,4-1,3,4-三甲基环己烷三甲基环己烷三甲基环己烷三甲基环己烷vvC C、甲基环己烷甲基环己烷甲基环己烷甲基环己烷vvvvDD、环戊烷环戊烷环戊烷环戊烷 B Bvv11.11.下列化学反应的主要产物错误的是。（下列化学反应的主要产物错误的是。（下列化学反应的主要产物错误的是。（下列化学反应的主要产物错误的是。（）vvA A、 vvB B、 vvC C、vvD D、 A A
