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1、题目-第三章1.标标定定Na2S2O3溶溶液液，称称取取基基准准物物KIO3 1.385g，用用H2O溶溶解解后后稀稀释释至至250mL，移移取取25.00mL于于250mL碘碘量量瓶瓶中中，加加入入适适量量H2SO4溶溶液液，然然后后加加入入过过量量KI，待待反反应应充充分分完完成成后后，用用待待标标定定的的Na2S2O3溶溶液液滴滴定定至至终终点点，消消耗耗体积体积26.38mL，试计算，试计算Na2S2O3标准溶液的浓度。标准溶液的浓度。分析解题思路：解题思路：确定基准物与确定基准物与Na2S2O3溶液的物质量关系。以基准溶液的物质量关系。以基准物物KIO3标定标定Na2S2O3溶液属于
2、置换滴定，涉及两步反应：溶液属于置换滴定，涉及两步反应：第一步第一步 基准物与过量基准物与过量KI在酸性条件下反应，生成定量的碘在酸性条件下反应，生成定量的碘 IO3- + 5I- + 6H+= 3I2 + 3H2O第二步第二步 在弱酸性中进行在弱酸性中进行 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 2S4O62-要使标定获得准确结果须掌握的条件：要使标定获得准确结果须掌握的条件：（1）KIO3的称量要准确；的称量要准确；（2）掌握好两个反应的条件，确保反应及量关系。）掌握好两个反应的条件，确保反应及量关系。解题过程解：解： 根据反根据反应： IO3- + 5I- + 6H+= 3I2 +
3、3H2O 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 2S4O62- 确定确定IO3-与与Na2S2O3的化学及量关系：的化学及量关系： n(IO3-) : n(S2O32-) = 1:6 因此，因此， c(Na2S2O3) = = = 0.1472 molL-1题目2.已已知知KMnO4标标准准溶溶液液的的浓浓度度为为0.02010 molL-1，求求滴滴定度定度 、 。解题思路：解题思路：根据滴定度的定义，根据滴定度的定义，1ml滴定剂相当于被测物滴定剂相当于被测物的克数，写出两个反应方程式，确定物质量关系。的克数，写出两个反应方程式，确定物质量关系。解：为了测解：为了测Fe，首先将试样溶
4、解于，首先将试样溶解于HCl溶液，然后进行预还原，使溶液，然后进行预还原，使Fe全部变为全部变为Fe2+，Fe2O32Fe2+ 反应方程式为：反应方程式为： 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O 物质量分别为：物质量分别为： n(Fe):n(KMnO4) = 5:1，n(Fe2O3):n(KMnO4) =5:2解题过程列出算式：列出算式： = =根据定义：根据定义： V(KMnO4)=1mL，将已知量代入计算式，将已知量代入计算式，计算得：计算得： = =小结：小结： 本题要对测定过程加以理解，将试样先还原为亚铁后再测定，写出本题要对测定过程加以理
5、解，将试样先还原为亚铁后再测定，写出平衡方程式，找出化学计量关系就不难计算。平衡方程式，找出化学计量关系就不难计算。题目3. 写出写出NH4HCO3，NaH2PO4水溶液的质子条件式。水溶液的质子条件式。解题思路：解题思路：首先确定零基准的物质，即溶液中大量存在并参与质子转首先确定零基准的物质，即溶液中大量存在并参与质子转移的物质，在移的物质，在NH4HCO3溶液中是溶液中是NH4+，HCO3-，H2O；其次，确定哪；其次，确定哪些物质得到了质子，得到多少，哪些是失去质子的物质，并建立等量些物质得到了质子，得到多少，哪些是失去质子的物质，并建立等量关系，即质子条件式。关系，即质子条件式。解：解
6、： （1）在在NH4HCO3水溶液中水溶液中，得失质子的反应有：，得失质子的反应有： HCO3- + H2O H2CO3 + OH- HCO3- H+ + CO32- NH4+ H+ + NH3 H2O H+ + OH-将得到质子的物质写在等式左边，失去质子的物质写在右边，得到将得到质子的物质写在等式左边，失去质子的物质写在右边，得到质子条件式：质子条件式： H+ + H2CO3 = CO32- + NH3 + OH-解题过程（2）NaH2PO4水溶液水溶液的质子条件式的质子条件式 在在NaH2PO4水溶液中，水溶液中，H2PO4-，H2O是大量存在并参与是大量存在并参与H+转移转移 的物质，
7、作为零基准，溶液中的的物质，作为零基准，溶液中的H+转移反应：转移反应： H2PO4- + H2O H3PO4 + OH- H2PO4- H+ + HPO42- HPO4- H+ + PO43- H2O H+ + OH- 建立质子条件式：建立质子条件式： H+ + H3PO4 = 2PO43- + HPO42- + OH-式中：式中：PO43-是是H2PO4-失去两个失去两个H+的产物，因此其浓度乘以的产物，因此其浓度乘以2。题目4.为为了了测测定定工工业业甲甲醇醇中中的的甲甲醇醇含含量量，称称取取试试样样0.1280g ，在在H2SO4酸酸性性溶溶液液中中加加入入浓浓度度为为0.1428 m
8、olL-1 的的K2Cr2O7 标标准准溶溶液液25.00 mL充充分分反反应应后后，以以邻邻苯苯氨氨基基苯苯甲甲酸酸作作指指示示剂剂，用用Fe2+标标准准溶溶液液(浓浓度度为为0.1032 molL-1 )反反滴滴定定过过剩剩的的K2Cr2O7，用用去去12.47 mL，计计算算甲甲醇醇含含量。量。解题过程解：解： 反应方程式为：反应方程式为： CH3OH + Cr2O72- + 8 H+ = CO2 + 2Cr3+ + 7 H2O 6Fe2+ + Cr2O72- + 14 H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7 H2O 存在以下物质量关系：存在以下物质量关系： 1mol CH3OH
9、1 mol Cr2O72- 6 mol Fe2+ 那么，甲醇含量计算式为：那么，甲醇含量计算式为：题目5. 欲以欲以0.02000 molL-1 的的EDTA 标准溶液分别测定混合标准溶液分别测定混合 组分试样中的组分试样中的Fe3+和和Pb2+(设设c(Fe3+)=c(Pb2+)=c(EDTA)。（1）能否在）能否在Pb2+存在下直接滴定存在下直接滴定Fe3+？（2）如能，请分别计算）如能，请分别计算Fe3+和和Pb2+的滴定的滴定pH范围及化学范围及化学 计量点的计量点的pFe，pPb。（3）如确定终点有）如确定终点有0.2pM的出入，计算其终点误差。的出入，计算其终点误差。分析解题思路：
10、解题思路： Pb2+对对Fe3+测定是否有干扰，看测定是否有干扰，看lgK是否是否5，满足此条件，满足此条件就可以通过控制溶液就可以通过控制溶液pH测测Fe3+，而，而Pb2+不干扰测定。不干扰测定。滴定滴定Pb2+、Fe3+的的pH范围，最低范围，最低pH可根据关系式可根据关系式 lgY(H)lgK(MY)-8，求，求pH。最高。最高pH值，由值，由Fe(OH)3的的Ksp，求得，求得OH- 。化学计量点的化学计量点的pFe，可利用，可利用 的关系计算。的关系计算。pPb计算同上。计算同上。TE可利用计算式：可利用计算式： 求得。求得。解题过程解解： （1）在在Fe3+=Pb2+时时， lg
11、K=lgK(FeY-) - lgK(Pb2+)= 25.1-18.0 = 7.15因此可通过控制适当因此可通过控制适当pH单独测定单独测定Fe3+，又因，又因cK(PbY)106，可以通过提，可以通过提高高pH继续滴定继续滴定Pb2+。 （2）滴定滴定Fe3+的的pH范围范围最低最低pH：因：因lgY(H) lgK(FeY-)-8=25.1-8.0=17.1，所以，所以pH=1.2最高最高pH： ，pH=2.08 滴定滴定Pb2+的的pH范围范围最低最低pH计算，因计算，因lgY(H)lgK(PbY-)-8=10，所以，所以pH=3.4最高最高pH： ，pH=7.4解题过程 （3）等当点的等当
12、点的pFe计算：计算：FeY- = 0.01000 molL-1(因体积增大一倍因体积增大一倍)，设滴定，设滴定pH=1.6 ，pFe=6设滴定设滴定Pb2+的的pH=5 ，pPb=6.78 均能满足滴定要求。均能满足滴定要求。题目6.混合酸混合酸(HCl + H3PO4) 中各组分的测定。中各组分的测定。 解题思路：解题思路： HCl是一元强酸，但磷酸的一级解离常数也很大，为较是一元强酸，但磷酸的一级解离常数也很大，为较强酸，用标准溶液将一起被滴定，之后，磷酸生成强酸，用标准溶液将一起被滴定，之后，磷酸生成H2PO4-，因其，因其Ka1/Ka2 104，Ka2/Ka3 104，因此用标准碱可
13、单独滴定，因此用标准碱可单独滴定H2PO4-，由，由此测得此测得H3PO4的组分含量，由总量减去的组分含量，由总量减去H3PO4组分含量，即可得到组分含量，即可得到HCl含量。含量。解题过程解：解： 总量测定步骤：因总量测定步骤：因H3PO4的第一等当点的第一等当点 ，pH=4.66。 选择选择(溴甲酚绿溴甲酚绿+甲基橙甲基橙)的混合指示剂，变色的混合指示剂，变色pH = 4.3 ，对，对 HCl的测定也是适用。反应式为：的测定也是适用。反应式为：消耗消耗NaOH标准溶液体积标准溶液体积V1(mL)。 磷酸的第二等当点磷酸的第二等当点 ，pH=9.78。 选择选择( (酚酞、百里酚酞酚酞、百里
14、酚酞) )混合指示剂，变色混合指示剂，变色pH=9.9pH=9.9反应式为反应式为消耗消耗NaOH标准溶液体积标准溶液体积V2(mL)。 解题过程 结果计算式：结果计算式： 题目7. 有一份磷酸盐溶液，可能由有一份磷酸盐溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、 NaH2PO4等三种物质中的两种物质混合组成，以百里酚等三种物质中的两种物质混合组成，以百里酚 酞为指示剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体酞为指示剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体 积积V1(ml)，在用甲基橙做指示剂，继续标准溶液滴定至，在用甲基橙做指示剂，继续标准溶液滴定至 终点，又消耗滴定剂体积终点，又消耗滴定剂体积
15、V2(ml)。若。若V10，V2V1，溶，溶 液的组成为液的组成为 A. Na3PO4 B. Na2HPO4 C. Na3PO4，NaHPO4 D. Na3PO4，Na2HPO4 E. Na2HPO4，NaH2PO4分析解题思路解题思路: 首先利用多元碱的每一种存在形式是否均能直接滴定，能首先利用多元碱的每一种存在形式是否均能直接滴定，能否分布滴定的条件进行检验，然后对每种情况写出正确的体积关系，否分布滴定的条件进行检验，然后对每种情况写出正确的体积关系，从中可清楚地看出混合物的组成，绝不能随便乱猜。从中可清楚地看出混合物的组成，绝不能随便乱猜。已知已知H3PO4的的pKa1=2.12；pKa
16、2=7.20；pKa3=12.36。共轭碱的共轭碱的pKb1= 14 12.36 = 1.64 ；pKb2= 6.8 ；pKb3= 11.88。cKb1=0.10 2.3 10-2 10-8 ；cKb2= 0.10 1.58 10-7 10-8 ；cKb3 104；Kb2/Kb3 = 1.2 105 104 因此因此PO43-、HPO42-可分别滴定，出现两个突跃，存在可分别滴定，出现两个突跃，存在V1和和V2；通过对答案的分析：通过对答案的分析：A.V1=V2 ；B.V1 = 0 ，V2 0 ；C. V1=V2 (因为因为H2PO4-不反应不反应) ；D. V1 0，V2 V1 ，E. V1=0，V2 0 (H2PO4-不反不反应应)。所以答案中只有所以答案中只有D是正确的是正确的。
