化工热力学：第7章_ 热力学第二定律及其工程应用

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1、第第7章章 热力学第二定律及其工程应用热力学第二定律及其工程应用1)热力学第二定律的定性表述方式和熵衡算方程；热力学第二定律的定性表述方式和熵衡算方程；2)弄清一些基本概念，如系统与环境、环境状态、弄清一些基本概念，如系统与环境、环境状态、可逆的热功转换装置可逆的热功转换装置(即即Carnot循环循环)、理想功与、理想功与损失功、有效能与无效能等；损失功、有效能与无效能等；3)学会应用学会应用熵衡算方程熵衡算方程、理想功与损失功的计算及、理想功与损失功的计算及有效能衡算方法有效能衡算方法对化工单元过程进行热力学分析，对化工单元过程进行热力学分析，对能量的使用和消耗进行评价。对能量的使用和消耗进

2、行评价。重点内容重点内容能量相互转换的特点：能量相互转换的特点：能量相互转换过程中数量上守恒能量相互转换过程中数量上守恒热力学第一定律热力学第一定律能量转换有一定的条件和方向能量转换有一定的条件和方向不同的能量质量不同不同的能量质量不同功全部转换成热，热量只能部分转变为功功全部转换成热，热量只能部分转变为功热量不能自动从低温物体传向高温物体热量不能自动从低温物体传向高温物体研究能量转化过程中能量质量的变化特点研究能量转化过程中能量质量的变化特点热力学第二定律热力学第二定律能量的级别：能级能量的级别：能级7.1 热力学第二定律的表述方法热力学第二定律的表述方法热力学第二定律：不可能把热从低温物体

3、传至高温物体而不发生不可能把热从低温物体传至高温物体而不发生其它变化其它变化Clausius说法说法 不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功而不产生其它影响功而不产生其它影响Kelvin说法说法 不可能制造一个机器，使之在循环动作中把一不可能制造一个机器，使之在循环动作中把一重物体升高，而同时使一热源冷却重物体升高，而同时使一热源冷却Planck说法说法 第二类永动机是不可能制造成功的第二类永动机是不可能制造成功的Kelvin-Planck 的说法的说法 孤立或绝热系统的熵只可能增加，或保持不变，但孤立或绝热系统的熵只可能增加，或保持不变，但不可能减

4、少不可能减少在两个不同温度间工作的所有热机，不可能有任何在两个不同温度间工作的所有热机，不可能有任何热机的效率比可逆热机的效率更高热机的效率比可逆热机的效率更高7.1.1 过程的不可逆性过程的不可逆性可逆可逆过程：过程：系统经历某一过程后，如果在外界不发生系统经历某一过程后，如果在外界不发生任何变化的情况下能够回复到初态的过程任何变化的情况下能够回复到初态的过程 不可逆不可逆过程：过程：状态恢复到初始时外界必然发生变化。状态恢复到初始时外界必然发生变化。实际发生的一切过程都是实际发生的一切过程都是不可逆不可逆过程过程两者关系两者关系可逆过程是实际一切不可逆过程的一种极限情况，可逆过程是实际一切

5、不可逆过程的一种极限情况，实际应用中作为评价不可逆过程中技术设备、实际应用中作为评价不可逆过程中技术设备、装置效率的标准。装置效率的标准。7.1.2 熵熵熵熵(entropy)描述系统内分子无序热运动的状态函数描述系统内分子无序热运动的状态函数封闭系统封闭系统的熵变的熵变热源或系统的温度热源或系统的温度系统与外界的热量交换会引起系统熵的变化系统与外界的热量交换会引起系统熵的变化热力系统与外界环境所构成的孤立系统，熵变为：热力系统与外界环境所构成的孤立系统，熵变为：表示总量表示总量表示系统表示系统表示环境表示环境7.1.3 热源熵变和功源熵变热源熵变和功源熵变热源与外界只有热量交换而无功和质量交

6、换的系统封闭系统热源热源高温热源高温热源T T1 1低温热源低温热源T T2 2高温与低温热源熵变之和：高温与低温热源熵变之和：0T2与与T1相差越大，过程不可逆性越大，总熵变越大！相差越大，过程不可逆性越大，总熵变越大！功源功源功源永远不可能有熵变功源永远不可能有熵变7.2 熵平衡方程熵平衡方程7.2.1 封闭系统的熵平衡方程式封闭系统的熵平衡方程式封闭系统和热源的熵增量之和等于过程内外不可逆性引起封闭系统和热源的熵增量之和等于过程内外不可逆性引起的熵产量的熵产量 熵产，仅与过程是否可逆有关熵产，仅与过程是否可逆有关可逆过程：可逆过程：不可逆过程：不可逆过程：7.2.2敞开系统熵平衡方程式敞

7、开系统熵平衡方程式敞开系统敞开系统图图7-1 敞开系统的熵衡算示意图敞开系统的熵衡算示意图熵流熵流dt 时间内的熵平衡关系将不可逆因素引起的熵产代入，可使不等式转变为等式将不可逆因素引起的熵产代入，可使不等式转变为等式或：可逆过程，该项等于零可逆过程，该项等于零系统总熵变系统总熵变对稳定流动敞开系统对稳定流动敞开系统7.3 热机效率热机效率热机热机将热源提供的热转换成所需要的功循环操作装置。热机效率热机效率 热机产生的净功与向其提供的热量之比。热机产生的净轴功热机产生的净轴功向热机提供的热量向热机提供的热量热机排出的热量热机排出的热量可逆热机效率：可逆热机效率：课堂练习：课堂练习：某人声称设计

8、的热机工作在某人声称设计的热机工作在400高温和高温和60低低温热源之间，输出功率为温热源之间，输出功率为210KW，机器每小，机器每小时消耗热值为时消耗热值为2.4104KJ.Kg-1的燃煤的燃煤30Kg。判断该热机提供的参数是否合理？判断该热机提供的参数是否合理？定义：定义： 系统在一定的环境条件下，沿完全可逆的途径从系统在一定的环境条件下，沿完全可逆的途径从一个状态变到另一个状态所能产生的最大有用功一个状态变到另一个状态所能产生的最大有用功或必须消耗的最小功。或必须消耗的最小功。 理想功理想功是一个理论的极限值，是用来作为实际功的是一个理论的极限值，是用来作为实际功的比较标准。比较标准。

9、 过程完全可逆：过程完全可逆：（1）体系发生的所有变化都是可逆的。体系发生的所有变化都是可逆的。（2）体系与环境间有热交换时也是可逆的。体系与环境间有热交换时也是可逆的。 7.4 理想功、损失功和热力学效率理想功、损失功和热力学效率7.4.1 理想功理想功注意：注意： 理想功和可逆功并非同一概念。理想功是只可逆理想功和可逆功并非同一概念。理想功是只可逆有用功，即可利用的功，但并不等于可逆功的全部。有用功，即可利用的功，但并不等于可逆功的全部。 图图6-4稳流过程理想功示意图稳流过程理想功示意图无数个小型无数个小型卡诺热机卡诺热机周围自然环境周围自然环境（温度（温度 ）可逆的可逆的稳流过程稳流过

10、程状态状态11状态状态227.4.2 稳定流动过程的理想功稳定流动过程的理想功做功衡算：做功衡算： 忽略动、位能变化，则：忽略动、位能变化，则： 由稳流过程的熵衡算：由稳流过程的熵衡算： 对于只有一股物流的可逆稳流过程：对于只有一股物流的可逆稳流过程： ，因为因为 是状态函数，因此稳流过程的理想功只是状态函数，因此稳流过程的理想功只与流体的始末有关，与具体过程无关，但与环境温度有关。与流体的始末有关，与具体过程无关，但与环境温度有关。环境温度一般指大气或天然水源的温度。环境温度一般指大气或天然水源的温度。 稳流过程理想功计算式稳流过程理想功计算式理想功是一个重要的基本概念，应注意以下几点：理想

11、功是一个重要的基本概念，应注意以下几点：（1）就功的代数值而言，理想功均为最大功。就功的代数值而言，理想功均为最大功。 （2）理想功是可逆有用功，但并不等于可逆功的全部。理想功是可逆有用功，但并不等于可逆功的全部。 （3）理想功是完成给定状态变化所消耗的最小有用功，理想功是完成给定状态变化所消耗的最小有用功， 所以它可以作为评价实际过程的标准。通过比较实所以它可以作为评价实际过程的标准。通过比较实 际过程的有用功和理想功，就可以判断实际过程的际过程的有用功和理想功，就可以判断实际过程的 不可逆程度。不可逆程度。 例7.2 试计算在流动过程中从1kmol氮气从温度为800K，压力为4.0MPa到

12、环境温度为298.15K时所能给出的理想功，假设氮气为理想气体。解：初态(800K,4.0MPa)终态(298.15K,0.1013MPa)1kmol N2对理想气体可得：7.4.3 损耗功损耗功系统在给定状态变化过程中所提供的理想功与所作出的实际功差值 定义对稳定流动体系或：例7.4 某厂有一输送92热水的管道，由于保温不良，至使用时水温降至67。计算每吨热水输送中由于散热而引起的损失功。取环境温度为25。已知水的比恒压热容为 。解：解：以以1kg1kg水为计算基准水为计算基准9267此热量引起的环境熵变为此热量引起的环境熵变为水在等压下冷却的熵变为水在等压下冷却的熵变为7.4.4 热力学效

13、率热力学效率理想功理想功实际功实际功损耗功损耗功热力学效率热力学效率产功过程产功过程耗功过程耗功过程可逆过程可逆过程不可逆过程不可逆过程意义：意义： 是过程热力学完善性的量度。它反映了过程是过程热力学完善性的量度。它反映了过程的可逆程度，是代表热力学第二定律的效率。的可逆程度，是代表热力学第二定律的效率。 7.5 熵分析法在典型化工单元过程中的应用熵分析法在典型化工单元过程中的应用熵分析法的步骤熵分析法的步骤确定出入系统各种物流量和热流量、功流量以及各种确定出入系统各种物流量和热流量、功流量以及各种物流的状态参数物流的状态参数 确定物流的焓变和熵变确定物流的焓变和熵变 对系统能量衡算，并计算系

14、统变化过程的理想功对系统能量衡算，并计算系统变化过程的理想功 计算系统的熵产生量，计算系统的损耗功；计算过计算系统的熵产生量，计算系统的损耗功；计算过程的热力学效率程的热力学效率 过程的热力学分析目的：过程的热力学分析目的： 学会应用热力学理论分析化工过程影响功学会应用热力学理论分析化工过程影响功损耗因素，并能提出符合实际生产的减少损耗因素，并能提出符合实际生产的减少功损耗的措施。功损耗的措施。教学目标教学目标： 利用热力学第一、第二定律分析化工过程中利用热力学第一、第二定律分析化工过程中损耗功的大小，以提高生产过程能量的利用率。损耗功的大小，以提高生产过程能量的利用率。7.5.1 流体流动过

15、程流体流动过程：流体的流动过程流体的流动过程单纯的流体经过管道单纯的流体经过管道流体的压缩流体的压缩节流膨胀节流膨胀 由于流体流动有摩擦，包括流体的内摩擦及流体与管道、由于流体流动有摩擦，包括流体的内摩擦及流体与管道、设备的摩擦（即使流体的一部分机械能耗散为热能），使功设备的摩擦（即使流体的一部分机械能耗散为热能），使功贬质，并有贬质，并有熵产生熵产生。 流体流动的推动力是压力差，为不可逆过程，也有流体流动的推动力是压力差，为不可逆过程，也有熵产生熵产生。1.问题的提出：问题的提出：对于只有一股流体的敞开体系对于只有一股流体的敞开体系： 等温绝热流动等温绝热流动： ，（） 讨论流体流动过程的功

16、损耗应首先找出讨论流体流动过程的功损耗应首先找出熵产生熵产生与与压力压力降降之间的关系：之间的关系：2.2.流体流动熵产生与压力差关系式流体流动熵产生与压力差关系式流体流动时的损耗功：流体流动时的损耗功：P1,S1P2,S2P1P2, S2S1对于流动的封闭体系对于流动的封闭体系： 即：即： ，式中：式中：T T和和V V分别是流体的体积和温度分别是流体的体积和温度 T T、V V可看成可看成常数常数，因此上式写成，因此上式写成： 式中：式中： 为环境温度，为环境温度， 为物系温度为物系温度。 3.热力学分析热力学分析：近似与流速的平方成正比近似与流速的平方成正比，因此因此功耗也与流速的平方成

17、正比功耗也与流速的平方成正比。 (1)由公式看出，损耗功正比于由公式看出，损耗功正比于 （ ），）， 而而（ ）如果降低流速，就必须加大管道和设备的直径，使设备投资费如果降低流速，就必须加大管道和设备的直径，使设备投资费用增加，因此，用增加，因此，（2）节流过程节流过程：焓值不变：焓值不变， ，但局部阻力增大，阀但局部阻力增大，阀门两端的压差加大门两端的压差加大， ，熵产生增熵产生增思考：思考：结合化原的知识考虑实际生产中如何选择合适的流速？结合化原的知识考虑实际生产中如何选择合适的流速？，流量流量m m 往往是生产上所需要的，不能改变往往是生产上所需要的，不能改变。又又应权衡能耗费和设备费的

18、关系选择合适的流速。应权衡能耗费和设备费的关系选择合适的流速。，气体节流要比液体节流的损耗功大。气体节流要比液体节流的损耗功大。 因此，化工生产中应尽量少用节流，以便减少无谓的功损耗。因此，化工生产中应尽量少用节流，以便减少无谓的功损耗。（3），即功损耗正比于流体体积，由于，即功损耗正比于流体体积，由于 （4），物系温度物系温度T T 愈低，愈低，损耗功愈大损耗功愈大 温度温度T T低的流体损耗功大低的流体损耗功大。思考：当制冷的温度一定时，如何降低损耗功？思考：当制冷的温度一定时，如何降低损耗功？损耗功损耗功大，并大，并熵产生随压力差的增大而增加熵产生随压力差的增大而增加，也随之增加，也随之

19、增加，制冷过程应选择较低的流速。制冷过程应选择较低的流速。7.5.2 传热过程传热过程TA1，mA，pA1TA2，mA，pA2TB2，mB，pB2TB1，mB，pB1图图7-4 逆流换热器中的传热过程逆流换热器中的传热过程(1)热流体热流体A对冷流体所作的理想功对冷流体所作的理想功 流体无相变，忽略换热过程压降，其熵变和焓变分别为：流体无相变，忽略换热过程压降，其熵变和焓变分别为： 理想功：理想功：这也是高温流体从这也是高温流体从TA1 到到TA2 变化过程所作的理想功。变化过程所作的理想功。(2)冷流体冷流体B所得的理想所得的理想功功冷流体吸收了高温流体所放出的热量，焓变、熵变和理冷流体吸收

20、了高温流体所放出的热量，焓变、熵变和理想功为想功为(3)换热过程的损失功换热过程的损失功等于高温流体给出的理想功和低温流体得到的理想功差值等于高温流体给出的理想功和低温流体得到的理想功差值 等于换热过程的熵产量与环境温度的乘积等于换热过程的熵产量与环境温度的乘积 为计算方便，引入冷热流体间的换热总量为计算方便，引入冷热流体间的换热总量 Qt对换热过程对换热过程由以上两式：由以上两式：设：设：热、冷流体对数平均温度热、冷流体对数平均温度过程传热热力学分析：过程传热热力学分析：（1）由推导公式过程可知，即使换热器无散热损失，由推导公式过程可知，即使换热器无散热损失， ，热量在数量上热量在数量上完全

21、收回完全收回，即热流体放出的热全部用，即热流体放出的热全部用于冷流体的升温，仍有功损耗于冷流体的升温，仍有功损耗，。（2） ，即当环境温度即当环境温度 ，传热传热量量 及传热温度之积及传热温度之积 一定时。损耗功与传热温差成正比一定时。损耗功与传热温差成正比。 （3） ，当传热量当传热量 一定时，一定时， 越小，越小， 越大，由数学可证明。越大，由数学可证明。 当当 越接近于零越接近于零最大最大。时时，无温差的传热过程，若无散热损失：无温差的传热过程，若无散热损失： ， 但实际生产中但实际生产中均为不可逆的有温差传热均为不可逆的有温差传热： ，。（4）换热过程的热力学效率：换热过程的热力学效率

22、：思考：思考：1.1.为了减小功损耗，换热器的冷热流体温差是否越小越好？为了减小功损耗，换热器的冷热流体温差是否越小越好？2.2.如何根据生产实际温度选择合适的流体温度差？如何根据生产实际温度选择合适的流体温度差？7.5.2 混合与分离过程混合与分离过程混合过程混合过程TA，pA，nATB，pB，nBTm，pm，nm混合器图图7-5混合过程混合过程理想功计算理想功计算对绝热混合器对绝热混合器假定混合后为理想溶液，若混合前后温度、压力不同，假定混合后为理想溶液，若混合前后温度、压力不同，为计算方便，将混合过程分为二步进行为计算方便，将混合过程分为二步进行 第第步将系统温度、压力变化到混合器出口的

23、温度与压力步将系统温度、压力变化到混合器出口的温度与压力 第第步同温同压下不同组分进行混合，即为理想溶液混合步同温同压下不同组分进行混合，即为理想溶液混合熵变熵变 则混合过程总熵变为以上二步熵变之和则混合过程总熵变为以上二步熵变之和混合过程的理想功为混合过程的理想功为多组分混合过程，其理想功可写为多组分混合过程，其理想功可写为 R损耗功损耗功根据熵衡算方程根据熵衡算方程对于等温等压的混合过程，其理想功可简化为对于等温等压的混合过程，其理想功可简化为 说明混合过程的损失功在数量上等于理想功，不能得说明混合过程的损失功在数量上等于理想功，不能得到有效地利用。到有效地利用。 分离过程分离过程分离过程

24、能耗是大型化工、石化企业中所占能耗比例最高。分离过程能耗是大型化工、石化企业中所占能耗比例最高。 (1)(1)等温等压下混合物分离为纯度等温等压下混合物分离为纯度100100%产品的过程产品的过程该条件下的分离过程为混合过程的逆过程。对理想气体该条件下的分离过程为混合过程的逆过程。对理想气体 (2)(2)等温等压下混合物分离为纯度非等温等压下混合物分离为纯度非100100%产品过程产品过程 分离A+BnA，nBWid1100A100BnA1AnA2AnB1BnB2BWid2Wid3(nA1+nB1)A(B)(nB2+nA2)B(A)Wid4Wid5图图7-6纯度低于纯度低于100%含量产品分离

25、理想功计算示意图含量产品分离理想功计算示意图7.6 有效能及其计算方法有效能及其计算方法7.6.1 有效能的概念有效能的概念有效能：有效能：物系处于某状态时所具有的最大作功能力物系处于某状态时所具有的最大作功能力有效能有效能理想功理想功基准态：基准态： 与周围环境成平衡的状态与周围环境成平衡的状态热平衡、力平衡、化学平衡热平衡、力平衡、化学平衡物系由所处的状态到达基准态时所提供的理想功为物系由所处的状态到达基准态时所提供的理想功为该状态的有效能该状态的有效能约束性平衡约束性平衡非约束性平衡非约束性平衡能级能级单位能量所含有的有效能单位能量所含有的有效能7.6.2 有效能组成有效能组成机械能有效

26、能热量有效能物理有效能物理有效能化学有效能化学有效能物系仅因温度和压力与环境的温度和压力不同所具有物系仅因温度和压力与环境的温度和压力不同所具有的有效能的有效能 物系由于组成与环境组成不同所具有的有效能称为物系由于组成与环境组成不同所具有的有效能称为化学有效能化学有效能 稳定流动的流体有效能组成为：稳定流动的流体有效能组成为：7.6.3 有效能的计算有效能的计算物理有效能物理有效能某状态某状态( (T T、p p) )的摩尔焓与摩尔熵的摩尔焓与摩尔熵 基准态时的摩尔焓与摩尔熵基准态时的摩尔焓与摩尔熵 基准态和基准态和参考态参考态的差异？的差异？从热力学函数看，式从热力学函数看，式(7-55)(

27、7-55)可表达为可表达为Gibbs函数的变化量函数的变化量 (7-55)物理有效能的计算也可通过查阅有关效力学图表，如物理有效能的计算也可通过查阅有关效力学图表，如T-S图、图、lnp-H图，或温度图，或温度-有效能图、压力有效能图、压力-有效能图有效能图等进行计算。等进行计算。 例7.6 某工厂有两种余热可以利用，一种是高温烟道气，主要成分是 、 和 汽，流量为500 ，温度为800，其平均比等压热容为 ；另一种是低温排水，流量是1348 ，温度为80，水的平均比等压热容为 ，假设环境温度为298K。问两种余热中的有效能各为多少?解：解：将高温烟道气视为理想气体将高温烟道气视为理想气体高温

28、烟道气从高温烟道气从800降低到环境温度降低到环境温度25放出的热量放出的热量 低温排水的有效能低温排水的有效能低温排水从低温排水从8080降低到环境温度放出的热量降低到环境温度放出的热量 两者余热大小相等两者余热大小相等高温烟道气有效能明显大于低温排水有效能高温烟道气有效能明显大于低温排水有效能环境模型环境模型：确定环境中基准物质浓度与所处的热力：确定环境中基准物质浓度与所处的热力学状态。学状态。 龟山龟山-吉田模型吉田模型 1、环境温度：、环境温度： 2、大气中，气态基准物浓度、元素的基准物如、大气中，气态基准物浓度、元素的基准物如表表7.1和表和表7.2所示。所示。化学有效能化学有效能按

29、化学反应和计量比计算化学有效能，类同于物按化学反应和计量比计算化学有效能，类同于物理化学中理化学中 的计算过程，分的计算过程，分单质元素化单质元素化学有效能、纯态化合物化学有效能、及混合物的学有效能、纯态化合物化学有效能、及混合物的化学有效能计算化学有效能计算、表表7.1 龟山龟山-吉田提出的大气环境模型吉田提出的大气环境模型成成 分分摩摩尔尔分数分数0.75600.20340.0312 0.0000180.00000520.00030.0091表表7.2 某些元素的基准物、基准反应与基准物浓度某些元素的基准物、基准反应与基准物浓度元元 素素基准反基准反应基准物基准物基准物基准物浓度度(摩摩尔

30、尔分数分数)C0.0003H1Fe1Si1Ti1Al11)元素标准化学有效能的计算元素标准化学有效能的计算用环境模型计算的物质化学有效能称为标准化学有效能用环境模型计算的物质化学有效能称为标准化学有效能 由于环境模型中的基准物化学有效能为零，因此元素由于环境模型中的基准物化学有效能为零，因此元素与环境物质进行化学反应变成基准物所提供的理想功即与环境物质进行化学反应变成基准物所提供的理想功即为元素的化学有效能。若化学反应在规定的环境模型中为元素的化学有效能。若化学反应在规定的环境模型中进行，则提供的理想功即为元索的标准化学有效能。进行，则提供的理想功即为元索的标准化学有效能。 空气中所包含的气体

31、组分在空气中所包含的气体组分在298.15K下达到饱和湿下达到饱和湿空气中相应的分压空气中相应的分压 时的化学有效能为零。因此这些时的化学有效能为零。因此这些气体组分的标准化学有效能就等于由气体组分的标准化学有效能就等于由0.101325MPa于于298.15K下等温膨胀到时的理想功，即：下等温膨胀到时的理想功，即： 2)化合物的标准化学有效能计算化合物的标准化学有效能计算对于化学反于化学反应式式为化学反化学反应的的计量系数。量系数。 在在298.15K、0.101325MPa下，单质生成化合物时所提下，单质生成化合物时所提供的理想功即为该物系标准生成自由焓的变化的负值，供的理想功即为该物系标

32、准生成自由焓的变化的负值，即：即： 化合物的标准摩尔化学有效能应等于组成化合物的化合物的标准摩尔化学有效能应等于组成化合物的单质标准摩尔化学有效能之和减去生成反应过程的理单质标准摩尔化学有效能之和减去生成反应过程的理想功，即想功，即 单质单质j的标准摩尔化学有效能的标准摩尔化学有效能 化合物化合物i的标准摩尔化学有效能的标准摩尔化学有效能 化合物化合物i的标准生成自由焓的标准生成自由焓 3)混合物的标准化学有效能的计算混合物的标准化学有效能的计算 理想气体混合物的标准摩尔化学有效能可用各纯组理想气体混合物的标准摩尔化学有效能可用各纯组分的标推摩尔化学有效能及混合物的组成来计算，即：分的标推摩尔

33、化学有效能及混合物的组成来计算，即：纯组分纯组分i的标准摩尔化学有效能的标准摩尔化学有效能 混合物的标准摩尔化学有效能混合物的标准摩尔化学有效能 对于液体混合物，假定其为理想溶液，则上式仍然适用。对于液体混合物，假定其为理想溶液，则上式仍然适用。若为非理想溶液，则其标准摩尔化学有效能为：若为非理想溶液，则其标准摩尔化学有效能为：7.6.4 无效能无效能（Anery）概念：概念：给定环境下能量中不能转变为有用功的部分给定环境下能量中不能转变为有用功的部分对恒温热量对恒温热量Q无效能部分无效能部分 环境温度下环境温度下某状态焓某状态焓H，可以根据稳定流动过程的物系有效能计算，可以根据稳定流动过程的

34、物系有效能计算式求取式求取 无效能部分无效能部分 系统总能量等于有效能加无效能系统总能量等于有效能加无效能节能的正确意义在于节约有效能节能的正确意义在于节约有效能7.7 有效能平衡方程与有效能损失有效能平衡方程与有效能损失7.7.1有效能平衡方程有效能平衡方程对于稳定流动可逆过程，对于稳定流动可逆过程， ，有效能是守恒的，有效能是守恒的 对于稳定流动不可逆过程对于稳定流动不可逆过程 系统有效能减少无效能增加系统有效能减少无效能增加 定义有效能效率定义有效能效率 理想功理想功有效能有效能7.7.2 有效能损失有效能损失有效能为非守恒量，系统有效能损失包含两部分有效能为非守恒量，系统有效能损失包含

35、两部分内部损失：即由系统内部各种不可逆因素造成的有效内部损失：即由系统内部各种不可逆因素造成的有效能损失能损失 外部损失：即通过各种途径散失和排放到环境介质中外部损失：即通过各种途径散失和排放到环境介质中去的有效能损失。去的有效能损失。 有效能损失不等于能量损失有效能损失不等于能量损失能量是守恒的，通常能量损失仅指过程中某一系统的有效能量是守恒的，通常能量损失仅指过程中某一系统的有效能和无效能总量损失能和无效能总量损失注意注意： 实际工作经常将能量概念和有效能概念等同实际工作经常将能量概念和有效能概念等同叙述，要区别对待。叙述，要区别对待。7.8 化工过程能量分析及合理用能化工过程能量分析及合

36、理用能化工过程能量分析的任务化工过程能量分析的任务 确定过程中能量损失或有效能损失的大小、原因及其确定过程中能量损失或有效能损失的大小、原因及其分布分布 确定过程的效率确定过程的效率 化工过程能量分析方法化工过程能量分析方法能量平衡分析法能量平衡分析法熵平衡分析法熵平衡分析法有效能平衡分析法有效能平衡分析法层次要求越来越高层次要求越来越高7.8.1 能量平衡分析法能量平衡分析法能量平衡能量平衡分析法分析法根据能量平衡方程确定过程的能量损失根据能量平衡方程确定过程的能量损失和能量的利用率和能量的利用率 步骤步骤 确定出入系统的各种物流量和状态参数、热流量和确定出入系统的各种物流量和状态参数、热流

37、量和功流量功流量 确定过程的能量损失和热力学第一定律效率确定过程的能量损失和热力学第一定律效率 确定循环过程的热力学效率确定循环过程的热力学效率 形式形式以进入系统的全部能量为基础的能量平衡以进入系统的全部能量为基础的能量平衡 以供给系统的能量为基础的能量平衡以供给系统的能量为基础的能量平衡 (1)以进入系统全部能量为基础的能量平衡以进入系统全部能量为基础的能量平衡进入系统的能量：进入系统的能量：一次能源和二次能源的供给能一次能源和二次能源的供给能原料等带入系统的输入能原料等带入系统的输入能 系统输出的能量：系统输出的能量：产品带出系统的输出能产品带出系统的输出能 离开系统的排出能离开系统的排

38、出能 回收能回收能系统的能量平衡方程系统的能量平衡方程 (2)以供始系统的能源能量为基础的能量平衡以供始系统的能源能量为基础的能量平衡 目的在于考察能源供给系统的能量利用情况目的在于考察能源供给系统的能量利用情况 解：解：以每吨氨为计算基准，忽略装置的热损失和驱以每吨氨为计算基准，忽略装置的热损失和驱动水泵所需的轴功动水泵所需的轴功(即认为，即认为， ， ) 4.0MPa、温度、温度为703K的的过热蒸汽。蒸汽通蒸汽。蒸汽通过透平作功，透平作功，离开透平的乏汽离开透平的乏汽压力力为，为323K时进入入废热锅炉。炉。试用能量平衡法用能量平衡法计算此余算此余热利利用装置的用装置的热效率效率。已知。

39、已知转化气的平均恒化气的平均恒压摩摩尔尔热容容为。 例例7.7 设有合成氨厂二段炉出口高温有合成氨厂二段炉出口高温转化气余化气余热利用装置，利用装置，如如图7-9。转化气化气进入及离开入及离开废热锅炉的温度分炉的温度分别为1273K和和653K，转化气流量化气流量为5160 产生压力为产生压力为乏汽进入冷凝器，用乏汽进入冷凝器，用303K的冷却水冷凝，冷凝水在温度的冷却水冷凝，冷凝水在温度，查水蒸气表可得各状态点参数值为查水蒸气表可得各状态点参数值为 表表7.4 各状态点水热力学性质表各状态点水热力学性质表H/S/状态点p/MPaT/K14.0323212.60.703524.07033284

40、.66.872930.012332325577.969440.0123323212.60.703500.10133303125.70.4365表表7.5 转化气余热回收能量平衡结果汇总表转化气余热回收能量平衡结果汇总表输入入输出出%高温气余高温气余热100作功作功23.7冷却水冷却水带走走热86.3合合计1001007.8.2 熵分析法，有效能分析法熵分析法，有效能分析法通过熵平衡方程，有效能平衡方程，确定过程的熵产，有效能损失和热力学第二效率，有效能效率步骤确定出入系统的各种物流量、热流量和功流量，各种物流的状态参数 通过熵平衡方程，计算过程的熵产确定热力学第二定律效率 由有效能平衡方程式，

41、确定过程的有效能损失 确定过程有效能效率例7.11 分别用熵分析法和有效能分析法确定例7.10中余热利用装置的热力学效率和有效能效率 表表7.6 7.6 转化气余热回收装置用能熵分析法汇总表转化气余热回收装置用能熵分析法汇总表 输入输出%理想功100输出功35.2损耗功41.964.616.024.76.910.7小计64.8100合计 100 100表表7.7 7.7 各状态点有效能计算结果汇总表各状态点有效能计算结果汇总表状状态点点状状态p/MPaT/K1液液态水水4.0323212.60.70356.0992过热蒸蒸气气4.07033284.66.872912093湿蒸气湿蒸气0.012

42、332325577.9694148.84液液态水水0.0123323212.60.70356.0990基基态水水0.10133303125.70.43650H/S/表表7.8 7.8 转化气余热回收装置有效能平衡表转化气余热回收装置有效能平衡表输入有效能输出有效能%进口转化气100输出轴功27.4出口转化气21.9不可逆耗功32.712.55.5小计50.7合计100100能量平衡分析表明输入系统的高温转化气余热，有能量平衡分析表明输入系统的高温转化气余热，有86.3被冷却水带走。所以，根据能量平衡分析，节能的重点在被冷却水带走。所以，根据能量平衡分析，节能的重点在于降低这部分排出损耗于降低这

43、部分排出损耗 熵分析法揭示能耗的主要原因是不可逆因素造成的有效能熵分析法揭示能耗的主要原因是不可逆因素造成的有效能损失，节能的重点应在降低过程的不可逆损耗上。损失，节能的重点应在降低过程的不可逆损耗上。 有效能分析结果指出废热锅炉排出物流有效能分析结果指出废热锅炉排出物流(低温转化气低温转化气)所携所携带的有效能占输入有效能的带的有效能占输入有效能的21.9%，应注意回收利用。，应注意回收利用。有效能分析法与熵分析法得出的结果相同有效能分析法与熵分析法得出的结果相同 熵分析法只能依据于实际过程的初始和终了状态，求出过熵分析法只能依据于实际过程的初始和终了状态，求出过程的不可逆损耗功，因此不能确

44、定排出的物流有效能和能程的不可逆损耗功，因此不能确定排出的物流有效能和能流有效能的可用性，以及由此而造成的有效能损失。而有流有效能的可用性，以及由此而造成的有效能损失。而有效能分析法只需知道物流和能流所处的状态即可进行计算，效能分析法只需知道物流和能流所处的状态即可进行计算，避免了熵分析法的这个缺陷避免了熵分析法的这个缺陷 7.8.3 合理用能的基本原则合理用能的基本原则合理用能的总的原则是：合理用能的总的原则是：按质用能，按需供能按质用能，按需供能。 1.能尽其用，防止能量的无偿降级。能尽其用，防止能量的无偿降级。 2.设计中采用最佳推动力。设计中采用最佳推动力。3.合理组织能量的多次逐级利用。合理组织能量的多次逐级利用。4.研究开发新型高效设备。研究开发新型高效设备。7.8.3 合理用能准则合理用能准则能量有效利用，减少过程不可逆性带来的有效能损失。能量有效利用，减少过程不可逆性带来的有效能损失。按质用能，按需供能。按质用能，按需供能。能量充分利用，减少排除损失。能量充分利用，减少排除损失。能量综合利用能量综合利用- -热电合供热电合供多多见于化学工业园见于化学工业园家用热水：家用热水：燃气燃气 电电 太阳能太阳能 空气能空气能合理用能本质：过程是否最经济！合理用能本质：过程是否最经济！如何分析如何分析？