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1、4.4络合配位聚合络合配位聚合4.4 4.4 络合配位聚合络合配位聚合4.4.1 聚合物的立构规整性聚合物的立构规整性4.4.2 非极性烯烃单体的非极性烯烃单体的 Ziegler-Natta聚合反应聚合反应4.4.3 双烯烃类单体配位聚合双烯烃类单体配位聚合4.4.4 -烯丙基络合物和烯丙基络合物和氧化铬催化剂的聚合反应氧化铬催化剂的聚合反应4.4 4.4 络合配位聚合络合配位聚合 发展历史：发展历史：1953年，德国化学家年，德国化学家KarlZiegler1954年，意大利化学家年，意大利化学家Natta1955年，实现了低压聚乙烯的工业化年，实现了低压聚乙烯的工业化1957年，实现了有规
2、立构聚丙烯的工业化年，实现了有规立构聚丙烯的工业化1963年，年，Ziegler和和Natta两人获得诺贝尔两人获得诺贝尔化学奖化学奖4.4.1 4.4.1 聚合物的立构规整性聚合物的立构规整性 (1) (1) 聚合物的同分异构体聚合物的同分异构体 什么是同分异构？什么是同分异构？聚合物分子中聚合物分子中原子原子或或原子团原子团相互连接的次相互连接的次序不同而引起的异构叫做同分异构，又称结序不同而引起的异构叫做同分异构，又称结构异构。构异构。例如例如：通过相同单体和不同单体可以合成通过相同单体和不同单体可以合成化学组成相同、结构不同的聚合物。化学组成相同、结构不同的聚合物。 (1) (1) 聚
3、合物的同分异构体聚合物的同分异构体如结构单元为如结构单元为C2H4On的聚合物的聚合物可以是聚乙烯醇、聚环氧乙烷等。可以是聚乙烯醇、聚环氧乙烷等。 聚乙烯醇聚乙烯醇聚环氧乙烷聚环氧乙烷（聚氧化乙烯）（聚氧化乙烯）(1) (1) 聚合物的同分异构体聚合物的同分异构体如如聚聚甲甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯和和聚聚丙丙烯烯酸酸乙乙酯酯，聚聚酰酰胺胺中中的的尼龙尼龙6和尼龙一和尼龙一66等都是性质不同的同分异构体。等都是性质不同的同分异构体。聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯聚丙烯酸乙酯尼龙尼龙6尼龙尼龙66(1) (1) 聚合物的同分异构体聚合物的同分异构体如如结结构构单单元元间间的的连连
4、接接方方式式不不同同，又又会会产产生生序列异构序列异构。例例如如首首尾尾相相接接和和首首首首相相接接的的异异构构现现象象。其其首首尾尾相相接接、首首首首相相接接和和无无规规序序列列相相接接的的聚聚合合物物，其其化化学学组组成成相相同同，连连接接方方式式不同，性能也是不一样的。不同，性能也是不一样的。 （2 2）聚合物的立体异构体）聚合物的立体异构体 立体异构：立体异构：聚合物的立体异构体是分子的化学组成相同，聚合物的立体异构体是分子的化学组成相同，连接结构也相同，只是立体连接结构也相同，只是立体构型构型不同，也就是不同，也就是原原子子或或原子团原子团在在空间空间排列不同。排列不同。立体异构又分
5、两类：立体异构又分两类：一种是由一种是由手性中心手性中心产生的产生的光学异构体光学异构体R（右）型和右）型和S(左左)型。型。另一种是由分子中另一种是由分子中双键双键而产生的而产生的几何异构体几何异构体，即即Z（顺式构型）和顺式构型）和E（反式构型）。反式构型）。 （2 2）聚合物的立体异构体）聚合物的立体异构体 如何区分如何区分构型构型（Configuration）和和构象构象（Conformation）？）？+构型构型-是由原子或原子团在手性中心或双键是由原子或原子团在手性中心或双键上的空间排布不同而产生的立体异构，上的空间排布不同而产生的立体异构，+除非化学键断裂，两种构型是不能相互转化
6、的。除非化学键断裂，两种构型是不能相互转化的。+构构象象-则则是是对对C一一C单单键键内内旋旋转转而而产产生生的的分分子子形形态态不不同同的的描描述述，例例如如锯锯齿齿型型分分子子、无无规规线线团、螺旋链，折叠链等形态。团、螺旋链，折叠链等形态。+构象可通过一系列单键的内旋转而相互转换。构象可通过一系列单键的内旋转而相互转换。 （2 2）聚合物的立体异构体）聚合物的立体异构体 光学异构体光学异构体 在骨架原子中具有在骨架原子中具有手性中心手性中心的单的单体都能形成不同空间立构的聚合物，体都能形成不同空间立构的聚合物，在单体进入聚合物链时主要有三种在单体进入聚合物链时主要有三种可能，分别是：可能
7、，分别是：全同立构聚合物全同立构聚合物间同立构聚合物间同立构聚合物无规立构聚合物无规立构聚合物图图4-4聚合物大分子的立体化学结构聚合物大分子的立体化学结构(a)-等规立构，等规立构，(b)-间规立构，间规立构，(c)-无规立构无规立构 （2 2）聚合物的立体异构体）聚合物的立体异构体 几何异构体几何异构体 当双键或环上的取代基在空间排布当双键或环上的取代基在空间排布不同，可以形成几何异构体。不同，可以形成几何异构体。例如：例如：聚双烯类在聚双烯类在1,4加成的方式上，加成的方式上，有顺式有顺式1，4加成和反式加成和反式1，4加成加成如图如图4-5所示所示反式反式1,4-聚合物聚合物顺式顺式1
8、,4-聚合物聚合物 几何异构体几何异构体因此异戊二烯的聚合物共有因此异戊二烯的聚合物共有六种有规立构聚合物，它们分别是：六种有规立构聚合物，它们分别是：全顺式全顺式1,4加成加成，全反式全反式1,4加成加成聚异戊二烯聚异戊二烯等规等规1,2加成加成，间规间规1,2加成加成聚异戊二烯，聚异戊二烯，等规等规3,4加成加成，间规间规3,4加成加成聚异戊二烯。聚异戊二烯。也可形成也可形成无规聚合物无规聚合物如无规如无规1,4；1,2和和3,4加成聚合物。加成聚合物。（3 3）有规立构聚合物的性质）有规立构聚合物的性质v聚合物的构型和构型规整性对材料的性质聚合物的构型和构型规整性对材料的性质有很大影响。
9、有很大影响。按应用性能要求，需要合成不同构型的按应用性能要求，需要合成不同构型的规整聚合物。规整聚合物。例如，有规立构和无规立构聚丙烯的例如，有规立构和无规立构聚丙烯的性质相差很大。性质相差很大。（3 3）有规立构聚合物的性质）有规立构聚合物的性质无规聚丙烯是无定形，松软发粘，几乎无规聚丙烯是无定形，松软发粘，几乎无物理强度，没有多大用途。无物理强度，没有多大用途。等规聚丙烯，具有高的结晶度，熔点高等规聚丙烯，具有高的结晶度，熔点高过过175，具有高强度，比重轻，具有高强度，比重轻，耐溶剂性和优良的耐化学腐蚀性，耐溶剂性和优良的耐化学腐蚀性，故在塑料和纤维材料中得到广泛应用，故在塑料和纤维材料
10、中得到广泛应用，是价廉、优质的大品种高分子材料。是价廉、优质的大品种高分子材料。（3 3）有规立构聚合物的性质）有规立构聚合物的性质高顺式高顺式1，4加成聚丁二烯，或聚异戊二烯加成聚丁二烯，或聚异戊二烯是橡胶类材料，其链柔性高，玻璃化温度是橡胶类材料，其链柔性高，玻璃化温度和熔点都很低，是重要的商业合成橡胶材和熔点都很低，是重要的商业合成橡胶材料。料。高反式高反式1，4加成聚双烯烃，其高分子链柔加成聚双烯烃，其高分子链柔性较小，构象变化少，易结晶，其玻璃化性较小，构象变化少，易结晶，其玻璃化温度和熔点高，可用作塑料、硬橡胶制品。温度和熔点高，可用作塑料、硬橡胶制品。无规聚合物则物理机械性能很差
11、。无规聚合物则物理机械性能很差。制备各种不同构型的有规立构聚合物会满制备各种不同构型的有规立构聚合物会满足不同的应用需要，具有不同的商业意义。足不同的应用需要，具有不同的商业意义。（3 3）有规立构聚合物的性质）有规立构聚合物的性质 天然产物纤维素和淀粉，两种聚合天然产物纤维素和淀粉，两种聚合物的结构单元都是葡萄糖单元，只是立物的结构单元都是葡萄糖单元，只是立体构型不同，其性质相差极大。体构型不同，其性质相差极大。D(+)葡萄糖葡萄糖D(+)葡萄糖葡萄糖图图4-6直链淀粉和纤维素的结构直链淀粉和纤维素的结构（3 3）有规立构聚合物的性质）有规立构聚合物的性质结构上的差异使：结构上的差异使：纤纤
12、维维素素有有较较高高的的结结晶晶度度，有有很很好好的的强强度度和和力力学学性性能能，溶溶解解度度较较低低，不不易易水水解解，在在植植物物体体内内和和材材料料应应用用中中都都属属结结构材料。构材料。淀淀粉粉则则易易水水解解，结结晶晶性性差差，不不能能作作结结构构材材料料，能能作作为为食食物物和和动动植植物物的的能能量量储存形式的材料。储存形式的材料。4.4.2非极性烯烃单体的非极性烯烃单体的Ziegler一一Natta聚合反应聚合反应 使使用用Ziegler一一Natta催催化化剂剂引引发发烯烯类类单单体体聚聚合合可可以以得得到到无无支支化化的的、立立构构规规整整的的聚聚合合物物。用用这这方方法
13、法得得到到的的聚聚乙乙烯烯是是线线型型的的，密度比自由基聚合的高。密度比自由基聚合的高。Ziegler-Natta聚聚合合的的聚聚丙丙烯烯是是等等规规立立构构，具具有有极极优优异异的的材材料料性性能能。很很多多非非极极性性烯烃单体都能进行这种络合配位聚合。烯烃单体都能进行这种络合配位聚合。(1)Ziegler一一Natta催化剂的组成催化剂的组成Ziegler-Natta催化剂是一大类催化剂体系催化剂是一大类催化剂体系的统称，的统称，它通常由它通常由两个组分两个组分构成。构成。有时加入有时加入第三组分第三组分以减少助催化剂用量，以减少助催化剂用量，还要加入超细还要加入超细载体载体粉末，使生成的
14、活性络粉末，使生成的活性络合催化剂附在载体表面，减少催化剂用量，合催化剂附在载体表面，减少催化剂用量，以提高催化剂效率，成为高效催化体系。以提高催化剂效率，成为高效催化体系。 主催化剂主催化剂主催化剂是由周期表中主催化剂是由周期表中第第副族到第副族到第副族的过渡金属元素构成的化合物。副族的过渡金属元素构成的化合物。这些金属原子的电子结构中具有这些金属原子的电子结构中具有d电子电子轨道，能接受电子给体的配位。轨道，能接受电子给体的配位。这些过渡金属化合物主要是钛、钒、铬、这些过渡金属化合物主要是钛、钒、铬、钼、锆的卤化物，或氧卤化物。钼、锆的卤化物，或氧卤化物。助催化剂助催化剂 助催化剂为助催化
15、剂为第第到第到第主族金属的主族金属的有机化合物有机化合物，主要使用的是铝、锂、镁、，主要使用的是铝、锂、镁、锌的烷基、芳基或氢化物。锌的烷基、芳基或氢化物。最常用的体系是最常用的体系是由由TiC14或或TiC13与与烷基铝构成的体系烷基铝构成的体系，催化体系可能是异，催化体系可能是异相的，多为钛系催化剂，也可能是均相相的，多为钛系催化剂，也可能是均相的，多为钒系催化剂。的，多为钒系催化剂。催化剂体系的组分变化会影响到聚催化剂体系的组分变化会影响到聚合物的产率、链长和等规度。合物的产率、链长和等规度。 真正的催化剂真正的催化剂并不是两个组分简单络合，并不是两个组分简单络合，而是经熟化过程才产生高
16、而是经熟化过程才产生高催化催化活性，活性，有复杂的烷基化还原反应。有复杂的烷基化还原反应。最最重重要要的的特特征征是是过过渡渡金金属属由由高高氧氧化化态态还还原原成成低低氧氧化化态，具有未充满的配位价态，是真正的活性中心态，具有未充满的配位价态，是真正的活性中心引发剂的作用引发剂的作用:a.能引发能引发-提供引发活性种提供引发活性种;引发能力以催化活性指标表示引发能力以催化活性指标表示g(PP)/g(Ti)b.能定向能定向:以产物的以产物的IIP表示表示.第三组分第三组分具有给电子能力的具有给电子能力的Lewis碱碱如含如含N、O和和P等的化合物，等的化合物，常能提高两组分催化剂的活性，常能提
17、高两组分催化剂的活性，增加立构规整度和提高产物分子量，增加立构规整度和提高产物分子量，给电子第三组分的作用是利用其络合能给电子第三组分的作用是利用其络合能力不同，再生出助催化剂组分。力不同，再生出助催化剂组分。第三组分第三组分 例例胺类、醚和一些含磷的化合物，以胺类、醚和一些含磷的化合物，以B:来表示，对各种铝的化合物具有络合来表示，对各种铝的化合物具有络合能力，但络合能力的程度不同，有下列络能力，但络合能力的程度不同，有下列络合稳定顺序：合稳定顺序：B:AlCl3B:AlRCl2B:AlR2ClB:AlR3第三组分第三组分当当烷烷基基铝铝化化合合物物在在催催化化剂剂形形成成过过程程中，进行了
18、烷基化还原反应后：中，进行了烷基化还原反应后：络合竞争反应络合竞争反应第三组分用量较少，就能再生出足够的助催化剂，第三组分用量较少，就能再生出足够的助催化剂，通常工业上采用的大约是通常工业上采用的大约是A1:Ti:B=2:1:0.5的比例。的比例。高效催化剂载体高效催化剂载体 Ziegler-Natta非均相催化剂生成时，非均相催化剂生成时，只有表面的催化剂能形成聚合催化活性中只有表面的催化剂能形成聚合催化活性中心，颗粒内部都不起作用，浪费了催化剂心，颗粒内部都不起作用，浪费了催化剂的用量的用量使用超细使用超细颗粒载体颗粒载体催化剂高度分催化剂高度分散在载体表面散在载体表面高效催化剂高效催化剂
19、高效催化剂载体高效催化剂载体超超 细细 颗颗 粒粒 载载 体体 -例例 如如 Mg(OH)Cl、MgC12、Mg(OH)2等等颗颗粒粒，使使新新生生成成的的催催化剂高度分散在载体表面，化剂高度分散在载体表面，催催化化剂剂的的活活性性表表面面由由原原来来的的15m2/g，增加到增加到75200m2/g，产生所谓产生所谓高效催化剂高效催化剂。这这种种催催化化剂剂每每克克钛钛可可聚聚合合得得3l05克克聚聚丙丙烯烯，甚甚至至更更多多。不不用用载载体体得得3l03g/gTi，聚聚合合物物含含催催化化剂剂量量很很少少，不不需需后后处处理理清清除除催催化剂残留物化剂残留物而而且且立立构构规规整整度度提提高
20、高到到95以以上上，催催化化剂的稳定性提高，寿命增长。剂的稳定性提高，寿命增长。表表4-8引发剂组分对聚丙烯等规立构度的影响引发剂组分对聚丙烯等规立构度的影响烷基金属化合物烷基金属化合物过渡金属化合物过渡金属化合物等规立构含量等规立构含量AlEt3TiCl43060AlEt3TiBr442AlEt3TiI446AlEt3VCl448AlEt3ZrCl452AlEt3MoCl450AlEt3TiCl3(,)8092BeEt2TiCl3(,)94AlEt2ITiCl3()98活性种是由两种金属构成的络合物活性种是由两种金属构成的络合物1.单一的单一的TiCl3无引发活性无引发活性;2.体系中和体系
21、中和Ti结合的烷基铝越多结合的烷基铝越多,引发的引发的活性越大活性越大;（2）-烯烃配位聚合的定向机理烯烃配位聚合的定向机理 有有两两种种典典型型的的配配位位聚聚合合机机理理并并存存，并并被被人们普遍接受。人们普遍接受。单单金金属属机机理理-烯烯烃烃单单体体在在过过渡渡金金属属的的空空位位上进行配位；上进行配位；双双金金属属机机理理-过过渡渡金金属属和和铝铝原原子子构构成成缺缺电电子的桥键，在缺电子桥键上子的桥键，在缺电子桥键上接受烯烃单体的配位。接受烯烃单体的配位。单金属催化机理单金属催化机理过渡金属配过渡金属配位八面体位八面体烯烃单体在烯烃单体在单金属的一单金属的一个配位空缺个配位空缺位置
22、上配位位置上配位（a）（b）与邻位有机与邻位有机基基R形成四形成四元环过渡态元环过渡态图图4-7烯烃的单金烯烃的单金 属配位络合催化属配位络合催化 聚合机理示意图聚合机理示意图（c）情况一：情况一：（d）因此在新单体配位占据空位因此在新单体配位占据空位之前，空位飞跃能完成的话，之前，空位飞跃能完成的话，所有插入增长的单体都在同所有插入增长的单体都在同一空位上配位，生成的增长一空位上配位，生成的增长链结构单元具有相同的几何链结构单元具有相同的几何构型。构型。情况二：情况二：单金属催化机理单金属催化机理若空位飞跃能进行，如果是若空位飞跃能进行，如果是-取代烯烃取代烯烃聚合，则生成的是全同立构聚合物
23、。聚合，则生成的是全同立构聚合物。若空位飞跃不能进行，烯烃单体在两个若空位飞跃不能进行，烯烃单体在两个空位上交替插入增长，生成的是间同立空位上交替插入增长，生成的是间同立构聚合物。构聚合物。如果配位和飞跃是竞争的话，其立构规如果配位和飞跃是竞争的话，其立构规整度就有所改变。很明显活性中心的结整度就有所改变。很明显活性中心的结构、反应条件，以及烯烃单体取代基的构、反应条件，以及烯烃单体取代基的空间位阻都能决定配位和插入增长的几空间位阻都能决定配位和插入增长的几何构型。何构型。双金属催化机理双金属催化机理烷基处在双烷基处在双金属中间的金属中间的桥键上桥键上(a)双金属的缺电子四元环双金属的缺电子四
24、元环(b) 配位过渡态配位过渡态接上接上:（c）六元环六元环单体插入钛碳弱键中间，烷基单体插入钛碳弱键中间，烷基R从钛金从钛金属移位到烯烃的另一个碳原子上属移位到烯烃的另一个碳原子上（d）烯烃上的碳原子与烯烃上的碳原子与双金属又形成新的桥键双金属又形成新的桥键按同样的方式，烯烃单体可连续地配位按同样的方式，烯烃单体可连续地配位和插入增长成高分子链和插入增长成高分子链双金属催化机理双金属催化机理 上述两种机理只是解释了配位聚合的上述两种机理只是解释了配位聚合的基本特征，已为人们普遍接受，但都存基本特征，已为人们普遍接受，但都存在缺陷。在缺陷。由于络合配位催化体系很复杂，有由于络合配位催化体系很复
25、杂，有均相、非均相和第三组分影响，还有不均相、非均相和第三组分影响，还有不同的化合物搭配，具有不同的活性和定同的化合物搭配，具有不同的活性和定向程度，如表向程度，如表4-8所示。所示。简单的理论模简单的理论模型就很难解释这样多的复杂现象。型就很难解释这样多的复杂现象。（3）烯烃配位聚合的反应机理烯烃配位聚合的反应机理 Ziegler-Natta配配位位聚聚合合仍仍属属链链式式聚聚合合反反应，包括链式聚合反应的各基元反应。应，包括链式聚合反应的各基元反应。链引发反应：链引发反应：链增长反应：链增长反应：（3）烯烃配位聚合的反应机理烯烃配位聚合的反应机理链转移反应：链转移反应：向单体转移反应向单体
26、转移反应向第向第族烷基金属转移族烷基金属转移链转移反应：链转移反应：向向H2，分子量调节剂转移分子量调节剂转移（3）烯烃配位聚合的反应机理烯烃配位聚合的反应机理所所有有的的链链转转移移反反应应都都是是高高分分子子链链的的终终止止反反应应，会会降降低低分分子子量量，但但仍仍具具有有催催化化聚聚合合活活性性，动动力力学学链链并并没没有有终终止止，具具有有活活的的聚聚合合特征，但分子量分布是很宽的。特征，但分子量分布是很宽的。由由于于金金属属离离子子很很容容易易生生成成金金属属氢氢键键，除除了了加加氢氢反反应应外外，其其余余的的链链转转移移反反应应，都都可可以以归归结结为为是是由由不不稳稳定定的的氢
27、氢负负离离子子的的转转移移反反应构成的。应构成的。自发的自发的氢负离子链转移反应氢负离子链转移反应 链终止反应：链终止反应：（3）烯烃配位聚合的反应机理烯烃配位聚合的反应机理增增加加过过渡渡金金属属化化合合物物的的浓浓度度，以以及及形形成成颗颗粒粒越细微，聚合速率就越大。越细微，聚合速率就越大。增加烷基化试剂的浓度将有多方面的影响：增加烷基化试剂的浓度将有多方面的影响：增增加加烷烷基基化化试试剂剂会会增增加加活活性性中中心心，提提高高聚聚合合速速率率。主主副副催催化化剂剂比比有有一一最最佳佳值值，通通常常约约为为1比比2 (Ti/Al)烷基铝浓度过高，聚合物分子量要降低。烷基铝浓度过高，聚合物
28、分子量要降低。分分子子量量调调节节剂剂H2的的量量不不仅仅降降低低聚聚合合度度，也也会降低聚合速率。会降低聚合速率。4.4.3双烯类单体配位聚合双烯类单体配位聚合双烯类单体在双烯类单体在Ziegler-Natta催化聚合中，催化聚合中，可生成有规立构聚合物。可生成有规立构聚合物。双烯类单体的双烯类单体的Ziegler-Natta催化聚合过催化聚合过程与单烯烃略有差别。程与单烯烃略有差别。聚合的开始是双烯单体与过渡金属聚合的开始是双烯单体与过渡金属原子形成原子形成-烯丙基络合物，增长过程烯丙基络合物，增长过程仍是插入在金属和碳键之间，使一个单仍是插入在金属和碳键之间，使一个单体一个单体连续增长。
29、体一个单体连续增长。4.4.3双烯类单体配位聚合双烯类单体配位聚合Ziegler-Natta催化剂的组成和组分不同，催化剂的组成和组分不同，双烯烃配位聚合的微结构也有很大的不双烯烃配位聚合的微结构也有很大的不同。同。由此可得到很多结构品种的聚丁二烯和由此可得到很多结构品种的聚丁二烯和聚异戊二烯产物。聚异戊二烯产物。 例如：例如：高顺式高顺式1,4加成聚合物或高反式加成聚合物或高反式1,4加成聚合物，也可以获得加成聚合物，也可以获得1，2或或3,4加成的聚合物等等。加成的聚合物等等。4.4.4烯丙基络合物和烯丙基络合物和氧化铬催化剂的聚合反应氧化铬催化剂的聚合反应(1) (1) 烯丙基络合物的配
30、位聚合机理烯丙基络合物的配位聚合机理在在Ziegler-Natta催化剂上，双烯类单体能配催化剂上，双烯类单体能配位形成位形成一烯丙基络合物，发生聚合反应。一烯丙基络合物，发生聚合反应。这一类的催化聚合的活化中心可由烯丙这一类的催化聚合的活化中心可由烯丙基化合物直接与过渡金属化合物反应形成，基化合物直接与过渡金属化合物反应形成，例如：例如：镍、铬、钻、铁、钛、钒、钼、镍、铬、钻、铁、钛、钒、钼、钨、铌等过渡金属卤化物能与烯丙基化合物钨、铌等过渡金属卤化物能与烯丙基化合物形成高活性的聚合催化剂。形成高活性的聚合催化剂。(-C4H7)2Ni，(-C4H7)2Cr，(-C4H7)3Nb，(-C4H7
31、)4Ti或或(-C4H7)4Zr(1) (1) 烯丙基络合物的配位聚合机理烯丙基络合物的配位聚合机理 烯丙基催化剂络合物本身是配位结构，当烯丙基催化剂络合物本身是配位结构，当单体插入在金属碳键之间，并进行单体插入在金属碳键之间，并进行1,4加成，则如加成，则如以下反应方程式所示形成聚顺以下反应方程式所示形成聚顺1,4丁二烯。丁二烯。(1) -(1) -丙基络合物的配位聚合机理丙基络合物的配位聚合机理 如果单体插入不是在如果单体插入不是在M-C(1)的键上，而的键上，而是在是在M-C(3)的键位，如以下反应方程式所示。的键位，如以下反应方程式所示。则进行的是则进行的是1,2或或3,4加成。加成。（2 2）氧化铬催化聚合）氧化铬催化聚合 定向聚合的催化剂：定向聚合的催化剂： 是在惰性硅胶或氧化铝等颗粒表面是在惰性硅胶或氧化铝等颗粒表面形成的金属氧化物，其中形成的金属氧化物，其中氧化铬氧化铬是最常是最常用的一种催化剂。用的一种催化剂。这类催化剂的催化聚合作用是由于这类催化剂的催化聚合作用是由于铬离子具有改变其氧化态的能力铬离子具有改变其氧化态的能力
