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1、 滴滴定定误误差差(titration error)：是由于指示剂的变色点不恰好在化学计量点（或前或后），从而使滴滴定定终终点点与与化化学学计计量量点点不不完完全全一一致致，由此所引起的相对误差。这是一种系系统统误误差差，它不包括滴定过程中所引起的随机误差。9.6.4 滴定终点误差滴定终点误差(一一)强酸强碱的滴定误差强酸强碱的滴定误差n以NaOH滴定HCl溶液为例，滴定终点误差应用终点时过量物质的量占应加入的物质的量的百分数表示，即Csp,Vsp为化学计量点时被测酸的实际浓度和体积，Vep为滴定终点时溶液的体积，VepVsp。滴定过程中溶液的质子条件式：CNaOH-CHCl=OH-H+所以上
2、式可写作：如果是用强酸滴定强碱例：用0.1000mol/LNaOH滴定25.00ml0.1000mol/LHCl，若用甲基橙为指示剂，滴至pH=4为终点，计算终点误差。解：已知Csp=0.05000mol/L,终点溶液pH=4,H+=10-4mol/L例：同上题，若以酚酞为指示剂，滴定至pH=9为终点，计算终点误差。解：已知Cb=0.05000mol/L,终点溶液pH=9,H+=10-9mol/L，则OH-=10-14/10-9=10-5mol/L。9.6.5 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用酸碱标准溶液的配制与标定酸碱标准溶液的配制与标定c0.1molL-1 稀则突跃小稀则突跃小, 浓则浓则
3、? 浪费浪费例例: 食醋中食醋中c(HAc)0.6molL-1取少量取少量(4ml), 体积误差体积误差取取25ml, 需滴定剂约需滴定剂约150ml粗测粗测, 定量稀释至约定量稀释至约0.1 mol L-1（一）酸标准溶液间接法配制，即先配成近近似似浓度，后用无水碳酸钠及硼砂无水碳酸钠及硼砂标定。（二）碱标准溶液间接法配制，一般用二二水水草草酸酸和和邻邻苯苯二二甲甲酸氢钾酸氢钾标定。酸碱标准溶液溶液的配制与标定碱标准溶液碱标准溶液: NaOH配制配制: 以饱和的以饱和的NaOH(约约19molL-1), 用除用除去去CO2 的去离子水稀释的去离子水稀释.标定标定: 1.邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲
4、酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 平行平行3份份. 2.草酸草酸(H2C2O42H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP NaOH的配制与保存的配制与保存配制配制: 浓浓NaOH(饱和饱和, 含量约含量约50%,约约19molL-1)中中Na2CO3沉淀除去；沉淀除去； 再用煮沸除去再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所需的去离子水稀释至所需浓度浓度.保存保存: 浓溶液装在带碱石灰浓溶液装在带碱石灰Ca(OH)2的瓶中的瓶中, 从虹吸管中取从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧稀溶液注意用橡皮塞塞紧.酸标准溶液酸标
5、准溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制配制:用市售用市售HCl(12 molL-1),HNO3(16 molL-1), H2SO4(18 molL-1)稀释稀释.标定标定: 1. Na2CO3, 270-300烘烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿溴甲酚绿( );2. 硼砂硼砂(Na2B4O710H2O NaH2BO3+2H3BO3), 60%相对湿度保存相对湿度保存, 防失水防失水. pHep=5.1, MR.（一）直接滴定法(1)强酸强碱及或的弱酸弱碱，都可直接滴定。(2)多元弱酸的，且时可用碱标准溶液分步滴定。二、应用与示例例例1 乙酰水杨酸乙酰水杨酸(阿司匹林阿司匹林)的测
6、定的测定乙酰水杨酸(C9H8O4)是解热镇痛药，分子结构中含有羧基。例例2 药用氢氧化钠中药用氢氧化钠中NaOH和和Na2CO3的测定的测定 双指示法双指示法条件：1.应在中性乙醇溶液中滴定；2.应保持滴定时的温度在10以下混合碱的测定混合碱的测定 (双指示剂法双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3PPV1V2H2O NaHCO3 NaHCO3MOH2CO3 H2CO3V1=V2Na2CO3 ;V1V2NaOH+Na2CO3 ;V1V2Na2CO3+NaHCO3 ;V1=0, V20NaHCO3 ; V10, V2=0NaOH样品S（含NaOH和Na2CO3）加入酚酞指示剂，至褪色
7、NaOH完完全全被被滴滴定定，Na2CO3滴定至滴定至NaHCO3，消耗体积为V1加入甲基橙，至变色NaHCO3完全滴定至完全滴定至CO2，用去HCl体积为V2则滴定Na2CO3消耗的HCl体积为V2，而NaOH消耗的HCl体积为V1-V2，药品中NaOH和Na2CO3含量可用下式计算：例例3.水杨酸钠的测定水杨酸钠的测定双相滴定法双相滴定法 乙醚乙醚: MO水杨酸Ka1=1.0610-3二、间接滴定二、间接滴定有些物质具有一定的酸性或碱性，但难溶于水，这时可先加入准确过量的标准溶液准确过量的标准溶液，待作用完全后，再用另一种标准溶液回滴定回滴定。?PP1. 硼酸硼酸(H3BO3)的测定的测定
8、 NaOHpKa=4.26Ka=7.310-10,弱酸2. 铵盐中氮的测定铵盐中氮的测定甲醛法甲醛法NaOH4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ 3H+ 6H2O(pKb = 8.87)指示剂：指示剂：PP2. 有机含氮化合物中氮的测定有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法蒸馏法)MRMOMR(凯氏定氮法)NaOHHCl小小 结结1. 酸碱反应的酸碱反应的定义定义, 平衡常数的表示平衡常数的表示、活度与浓度活度与浓度;2. 酸度对弱酸酸度对弱酸(碱碱)形体分布形体分布的影响的影响(一元一元, 多元多元), 摩尔分数计算摩尔分数计算, 各种形体浓度的计算各种形体浓度的计算;3. 酸碱溶
9、液的酸碱溶液的H+浓度计算浓度计算: 一元一元(多元多元)酸碱酸碱, 两性两性(类两性类两性)物质物质, 共轭体系共轭体系; 混合体系混合体系. 会会写写质质子子条条件件式式, 了了解解精精确确式式如如何何得得来来, 会会用用近近似似式式和最简式和最简式;4. 酸酸碱碱缓缓冲冲溶溶液液: 了了解解缓缓冲冲容容量量的的概概念念(不不要要求求推推导导公式公式), 会选择缓冲溶液并会选择缓冲溶液并配制需要的缓冲溶液配制需要的缓冲溶液 (定量计算定量计算).5. 酸酸碱碱指指示示剂剂: 了了解解作作用用原原理理, 影影响响因因素素, 掌掌握握常常用用指指示剂示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色
10、点的变色区间和变色点.6. 酸酸碱碱滴滴定定曲曲线线和和指指示示剂剂的的选选择择: 强强酸酸(碱碱)滴滴定定、 一一元元弱弱酸酸(碱碱)滴滴定定过过程程中中pH计计算算, 重重点点是是化化学学计计量量点点及及0.1%时时的的pH计计算算. 了了解解滴滴定定突突跃跃与与浓浓度度、Ka(Kb)的的关关系系，一一元元弱弱酸酸碱碱能能被被准准确确滴滴定定的的条条件件；正正确确选选择择指示剂指示剂； 了了解解强强酸酸与与弱弱酸酸混混合合溶溶液液、多多元元酸酸溶溶液液能能分分步步滴滴定或全部滴定定或全部滴定的条件及指示剂的选择。的条件及指示剂的选择。8. 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用: 标准酸标准酸(碱碱)溶液的配制与标定溶液的配制与标定; 应用示例应用示例: 混合碱混合碱(酸酸)、N、H3BO3的测定的测定。
