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1、第二章第二章 分析试样的采集与制备分析试样的采集与制备2.1 试样的采集与预处理试样的采集与预处理2.2 试样的分解试样的分解2.1 分析试样的采集和预处理分析试样的采集和预处理试样的制备试样的制备试样的制备试样的制备: : 试样的采集和预处理试样的采集和预处理试样的采集和预处理试样的采集和预处理分析试样的采集分析试样的采集分析试样的采集分析试样的采集: : 指从大批物料中采取少量样本作指从大批物料中采取少量样本作指从大批物料中采取少量样本作指从大批物料中采取少量样本作为原始试样，所采试样应具有高为原始试样，所采试样应具有高为原始试样，所采试样应具有高为原始试样，所采试样应具有高度的代表性，采
2、取的试样的组成度的代表性，采取的试样的组成度的代表性，采取的试样的组成度的代表性，采取的试样的组成能代表全部物料的平均组成。能代表全部物料的平均组成。能代表全部物料的平均组成。能代表全部物料的平均组成。 根据具体测定需要根据具体测定需要根据具体测定需要根据具体测定需要: :遵循代表性原则随机采样遵循代表性原则随机采样遵循代表性原则随机采样遵循代表性原则随机采样根据状态根据状态根据状态根据状态: : 气，固，液等气，固，液等气，固，液等气，固，液等根据对象根据对象根据对象根据对象: : 环境，矿物岩石，生物，金属与合金，食环境，矿物岩石，生物，金属与合金，食环境，矿物岩石，生物，金属与合金，食环
3、境，矿物岩石，生物，金属与合金，食品等品等品等品等应按照一定的原则、方法进行。这些可参阅相关的应按照一定的原则、方法进行。这些可参阅相关的应按照一定的原则、方法进行。这些可参阅相关的应按照一定的原则、方法进行。这些可参阅相关的国家标准和各行业制定的标准。国家标准和各行业制定的标准。国家标准和各行业制定的标准。国家标准和各行业制定的标准。采样的方法采样的方法n n随机采样法：随机性选择采样点（多）n n系统采样法：根据一定规则选取采样点（其次）n n判断采样法：根据有关分析组分分布信息，选择性的选择采样点（少） 取样的份数越多，试样组成越具代表性，但耗费人力物力。因此，采样数量应在能达到预期要求
4、的前提下，尽可能做到节省。整批物料中组分平均含量区间为整批物料中组分平均含量区间为整批物料中组分平均含量区间为整批物料中组分平均含量区间为: : m m m m: : 整批物料中整批物料中整批物料中整批物料中组分平均含量，组分平均含量，组分平均含量，组分平均含量， : : 为为为为试样中试样中试样中试样中组分平均含量，组分平均含量，组分平均含量，组分平均含量， t: t: 与测定次数和置信度有关的统计量，与测定次数和置信度有关的统计量，与测定次数和置信度有关的统计量，与测定次数和置信度有关的统计量， s s s s: : 各个试样单元含量标准偏差的估计值，各个试样单元含量标准偏差的估计值，各个
5、试样单元含量标准偏差的估计值，各个试样单元含量标准偏差的估计值，n: n: 采样单元数采样单元数采样单元数采样单元数采样单元数采样单元数采样单元数采样单元数 采样数目与准确度要求、物料组成、颗粒度、分散采样数目与准确度要求、物料组成、颗粒度、分散采样数目与准确度要求、物料组成、颗粒度、分散采样数目与准确度要求、物料组成、颗粒度、分散度度等有关。若测量误差很小度度等有关。若测量误差很小度度等有关。若测量误差很小度度等有关。若测量误差很小, , 分析结果的误差主要分析结果的误差主要分析结果的误差主要分析结果的误差主要是由采样引起的。是由采样引起的。是由采样引起的。是由采样引起的。其中：其中：其中：
6、其中：采样公式采样公式采样公式采样公式: : 对分析结果的准确度要求越高，即E越小，采样单元数n就越大；物料的越不均匀，就越大，采样单元数n也越大，置信度要求高，则t变大，采样单元数也大。试样多样化，不均匀试样，应选取不同部位进行试样多样化，不均匀试样，应选取不同部位进行试样多样化，不均匀试样，应选取不同部位进行试样多样化，不均匀试样，应选取不同部位进行采样，以保证所采试样的代表性。采样，以保证所采试样的代表性。采样，以保证所采试样的代表性。采样，以保证所采试样的代表性。1 1 固体试样固体试样固体试样固体试样土壤样品土壤样品土壤样品土壤样品: : 采集深度采集深度采集深度采集深度0-15cm
7、0-15cm的表地为试样，按的表地为试样，按的表地为试样，按的表地为试样，按3 3点式点式点式点式( (水田出口，水田出口，水田出口，水田出口，入口和中心点入口和中心点入口和中心点入口和中心点) )或或或或5 5点式点式点式点式( (两条对角线交叉点和对角线两条对角线交叉点和对角线两条对角线交叉点和对角线两条对角线交叉点和对角线的其它的其它的其它的其它4 4个等分点个等分点个等分点个等分点) )取样。每点采取样。每点采取样。每点采取样。每点采1-2kg1-2kg，经压碎、，经压碎、，经压碎、，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒径小于风干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒径小于风干、粉碎、过
8、筛、缩分等步骤，取粒径小于风干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒径小于0.5 0.5 m m m mmm的样品作分析试样。的样品作分析试样。的样品作分析试样。的样品作分析试样。沉积物沉积物沉积物沉积物: : 用采泥器从表面往下每隔用采泥器从表面往下每隔用采泥器从表面往下每隔用采泥器从表面往下每隔1 1米取一个试样，经压碎、米取一个试样，经压碎、米取一个试样，经压碎、米取一个试样，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分，取小于风干、粉碎、过筛、缩分，取小于风干、粉碎、过筛、缩分，取小于风干、粉碎、过筛、缩分，取小于0.5 0.5 m m m mmm的样品作的样品作的样品作的样品作分析试样。分析试样。分析试样
9、。分析试样。金属试样金属试样金属试样金属试样: : 经高温熔炼，比较均匀，钢片可任取。对钢锭和铸经高温熔炼，比较均匀，钢片可任取。对钢锭和铸经高温熔炼，比较均匀，钢片可任取。对钢锭和铸经高温熔炼，比较均匀，钢片可任取。对钢锭和铸铁，钻取几个不同点和深度取样，将钻屑置于冲击铁，钻取几个不同点和深度取样，将钻屑置于冲击铁，钻取几个不同点和深度取样，将钻屑置于冲击铁，钻取几个不同点和深度取样，将钻屑置于冲击钵中捣碎混匀作分析试样。钵中捣碎混匀作分析试样。钵中捣碎混匀作分析试样。钵中捣碎混匀作分析试样。固体试样制备固体试样制备破碎：破碎：破碎：破碎：固体试样量比较大，组成复杂，化学成分分布不均匀，因此
10、需要加工处理，使其减少数量，又能代表原样。一般将其处理成100300g左右供分析用的样品（实验室试样）。气体、液体试样较均匀，混合后取少量即可。固体原始试样处理成分析实试样，需经下列过程：粗碎、中碎、细碎鄂式粉碎机盘式粉碎机细碎细碎中碎中碎粗碎粗碎过筛（选择不同筛号的筛子筛分）粗细颗粒化学成分常常不同，筛分时，未通过筛孔的粗颗粒要进一步破碎，直至全部过筛为止。丢弃粗颗粒会影响分析试样代表性。缩分四分法取样图解缩分四分法取样图解混合与缩分混合与缩分 ( (破碎后取部分代表性样，继续破碎，使试样量逐步破碎后取部分代表性样，继续破碎，使试样量逐步减小）减小） 缩分次数不是随意定的，而是根据需保留试样
11、量确定的。保留的试样量与试样颗粒度有关。n n平均试样采取量与试样的均匀度、粒度、易平均试样采取量与试样的均匀度、粒度、易破碎度有关，可按切乔特采样公式：破碎度有关，可按切乔特采样公式： QKd2 Q为保留样品的最小质量为保留样品的最小质量(kg), d为样品中最大为样品中最大颗粒直径颗粒直径(mm), K为固体试样特性系数或缩分为固体试样特性系数或缩分常数，它由各部门根据经验拟定，通常在常数，它由各部门根据经验拟定，通常在0.051之间，因固体物料种类和性质不同而之间，因固体物料种类和性质不同而异。异。 有有有有试试试试样样样样10kg,10kg,若若若若要要要要求求求求试试试试样样样样粒粒
12、粒粒度度度度不不不不大大大大于于于于2mm, 2mm, K=0.2K=0.2，需缩分几次？，需缩分几次？，需缩分几次？，需缩分几次？那那那那么么么么Q0.2kgmmQ0.2kgmm-2-2(2mm)(2mm)2 2; ;即即即即Q0.8kg; Q0.8kg; 10kg10kg缩分缩分缩分缩分3 3次后，剩次后，剩次后，剩次后，剩1.25kg1.25kg，大于，大于，大于，大于0.8kg0.8kg 因此可再缩分因此可再缩分因此可再缩分因此可再缩分3 3次。次。次。次。矿石样品要求过矿石样品要求过矿石样品要求过矿石样品要求过100100200200目筛，相当于目筛，相当于目筛，相当于目筛，相当于0
13、.1490.074mm0.1490.074mm直径直径直径直径采集平均试样时的最小质量筛号筛号筛号筛号/ /目目目目筛孔直筛孔直筛孔直筛孔直径径径径/mm/mm最小质量最小质量最小质量最小质量/Kg/KgK=0.1K=0.10.20.20.30.30.50.51.01.03 36.726.724.524.529.039.0313.5513.5522.622.645.245.26 63.363.361.131.132.262.263.393.395.655.6511.311.310102.002.000.400.400.800.801.201.202.002.004.004.0020200.83
14、0.830.0690.0690.140.140.210.210.350.350.690.6940400.420.420.0180.0180.0350.0350.0530.0530.0880.0880.1760.17660600.250.250.0060.0060.0130.0130.0190.0190.0310.0310.0630.06380800.1770.1770.0030.0030.0060.0060.0090.0090.0160.0160.0310.031n n液体试样一般比较均匀，取样单元可以较少液体试样一般比较均匀，取样单元可以较少液体试样一般比较均匀，取样单元可以较少液体试样一般
15、比较均匀，取样单元可以较少n n当物料的量较大时，应从不同的位置和深度分当物料的量较大时，应从不同的位置和深度分当物料的量较大时，应从不同的位置和深度分当物料的量较大时，应从不同的位置和深度分别采样，混合均匀后作为分析试样，以保证它的别采样，混合均匀后作为分析试样，以保证它的别采样，混合均匀后作为分析试样，以保证它的别采样，混合均匀后作为分析试样，以保证它的代表性代表性代表性代表性n n液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶 ，一般情况，一般情况，一般情况，一般情况下两者均可使用。但当要检测试样中的有机物时，下两
16、者均可使用。但当要检测试样中的有机物时，下两者均可使用。但当要检测试样中的有机物时，下两者均可使用。但当要检测试样中的有机物时，宜选用玻璃器皿；而要测定试样中微量的金属元宜选用玻璃器皿；而要测定试样中微量的金属元宜选用玻璃器皿；而要测定试样中微量的金属元宜选用玻璃器皿；而要测定试样中微量的金属元素时，则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和素时，则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和素时，则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和素时，则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和产生微量待测组分的影响产生微量待测组分的影响产生微量待测组分的影响产生微量待测组分的影响 2 液体试样液体试样n n液体试样的化学组成容
17、易发生变化，应立即对液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对其进行测试其进行测试其进行测试其进行测试n n应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期间试样的变化间试样的变化间试样的变化间试样的变化n n保存措施有：控制溶液的保存措施有：控制溶液的保存措施有：控制溶液的保存措施有：控制溶液的pHpH值、加入化学稳定值、加入化学稳定值、加入化学稳定值、加入化学稳定试剂、冷藏和冷冻、避光和密封等。试剂、冷
18、藏和冷冻、避光和密封等。试剂、冷藏和冷冻、避光和密封等。试剂、冷藏和冷冻、避光和密封等。 采取这些措采取这些措采取这些措采取这些措施旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、施旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、施旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、施旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、氧化还原作用及减少组分的挥发。保存期长短与氧化还原作用及减少组分的挥发。保存期长短与氧化还原作用及减少组分的挥发。保存期长短与氧化还原作用及减少组分的挥发。保存期长短与待测物的稳定性及保存方法有关。下表所示为几待测物的稳定性及保存方法有关。下表所示为几待测物的稳定性及保存方法有关。下表所示为几待测物的
19、稳定性及保存方法有关。下表所示为几种常见的保存方法种常见的保存方法种常见的保存方法种常见的保存方法 n n根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）；用根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）；用根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）；用根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）；用水（引用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、水（引用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、水（引用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、水（引用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、城市污水）城市污水）城市污水）城市污水）n n根据分析项目要求根据分析项目要求根据分析项目要求根据分析项目要求n n采样多变性：河水采样多变性：河水采
20、样多变性：河水采样多变性：河水上、中、下（大河：左右两上、中、下（大河：左右两上、中、下（大河：左右两上、中、下（大河：左右两岸和中心线；中小河：三等分，距岸岸和中心线；中小河：三等分，距岸岸和中心线；中小河：三等分，距岸岸和中心线；中小河：三等分，距岸1/31/3处）；处）；处）；处）；湖水湖水湖水湖水-从四周入口、湖心和出口采样；海水从四周入口、湖心和出口采样；海水从四周入口、湖心和出口采样；海水从四周入口、湖心和出口采样；海水-粗粗粗粗分为近岸和远岸；生活污水分为近岸和远岸；生活污水分为近岸和远岸；生活污水分为近岸和远岸；生活污水-与作息时间和季节与作息时间和季节与作息时间和季节与作息时
21、间和季节性食物种类有关；工业废水性食物种类有关；工业废水性食物种类有关；工业废水性食物种类有关；工业废水-与产品和工艺过程与产品和工艺过程与产品和工艺过程与产品和工艺过程及排放时间有关及排放时间有关及排放时间有关及排放时间有关n n水样的保存和予处理水样的保存和予处理水样的保存和予处理水样的保存和予处理 对于不同测定项目，采用对于不同测定项目，采用对于不同测定项目，采用对于不同测定项目，采用不同目的的保存方法不同目的的保存方法不同目的的保存方法不同目的的保存方法水样水样n n用泵将气体充入取样容器；采用装有固体吸附用泵将气体充入取样容器；采用装有固体吸附用泵将气体充入取样容器；采用装有固体吸附
22、用泵将气体充入取样容器；采用装有固体吸附剂或过滤器的装置收集；过滤法用于收集气溶剂或过滤器的装置收集；过滤法用于收集气溶剂或过滤器的装置收集；过滤法用于收集气溶剂或过滤器的装置收集；过滤法用于收集气溶胶中的非挥发性组分胶中的非挥发性组分胶中的非挥发性组分胶中的非挥发性组分 n n固体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸固体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸固体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸固体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸附剂颗粒的装置，收集非挥发性物质附剂颗粒的装置，收集非挥发性物质附剂颗粒的装置，收集非挥发性物质附剂颗粒的装置，收集非挥发性物质 n n大气试样，根据被测组分在
23、空气中存在的状态大气试样，根据被测组分在空气中存在的状态大气试样，根据被测组分在空气中存在的状态大气试样，根据被测组分在空气中存在的状态( (气态、蒸气或气溶胶气态、蒸气或气溶胶气态、蒸气或气溶胶气态、蒸气或气溶胶) )、浓度以及测定方法的、浓度以及测定方法的、浓度以及测定方法的、浓度以及测定方法的灵敏度，可用直接法或浓缩法取样灵敏度，可用直接法或浓缩法取样灵敏度，可用直接法或浓缩法取样灵敏度，可用直接法或浓缩法取样n n贮存于大容器贮存于大容器贮存于大容器贮存于大容器( (如贮气柜或槽如贮气柜或槽如贮气柜或槽如贮气柜或槽) )内的物料，因密内的物料，因密内的物料，因密内的物料，因密度不同可能
24、影响其均匀性时，应在上、中、下度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下等不同处采取部分试样后混匀等不同处采取部分试样后混匀等不同处采取部分试样后混匀等不同处采取部分试样后混匀 3 3 气体试样气体试样气体试样气体试样采集气体物质装置采集气体物质装置（a)a)小型气体吸收管；（小型气体吸收管；（b)b)小型冲击式集尘器小型冲击式集尘器n n静态气体试样静态气体试样静态气体试样静态气体试样 直接采样，用换气或减压的方法将气体直接采样，用换气或减压的方法将气体直接采样，用换气或减压的方法将气体直接采样，用换气或减压的方法
25、将气体试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连接接接接n n动态气体试样动态气体试样动态气体试样动态气体试样 采用取样管取管道中气体，应插入管道采用取样管取管道中气体，应插入管道采用取样管取管道中气体，应插入管道采用取样管取管道中气体，应插入管道1/31/3直径处，面对气流方向直径处，面对气流方向直径处，面对气流方向直径处，面对气流方向常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵，常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵
26、，常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵，常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵，抽气取样抽气取样抽气取样抽气取样n n固体吸附法取样固体吸附法取样固体吸附法取样固体吸附法取样 用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、羟基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）羟基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）羟基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）羟基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳） 、活性氧化、活性氧化、活性氧化、活性氧化铝和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃铝和分子筛等的柱子
27、吸附气体，吸附的气体用加热法或萃铝和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃铝和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃取法解脱，或与取法解脱，或与取法解脱，或与取法解脱，或与GCGC连接检测连接检测连接检测连接检测n n对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤式最普遍式最普遍式最普遍式最普遍-采用玻璃纤维素纤维采用玻璃纤维素纤维采用玻璃纤维素纤维采用玻璃纤维素纤维(0.3 (0.3 m m m mm)m)过滤过滤过滤过滤大气试样大
28、气试样n n其组成因部位和时季不同而有较大差异其组成因部位和时季不同而有较大差异其组成因部位和时季不同而有较大差异其组成因部位和时季不同而有较大差异n n采样应根据需要选取适当部位和生长发育阶段采样应根据需要选取适当部位和生长发育阶段采样应根据需要选取适当部位和生长发育阶段采样应根据需要选取适当部位和生长发育阶段进行，除应注意有群体代表性外，还应有适时性进行，除应注意有群体代表性外，还应有适时性进行，除应注意有群体代表性外，还应有适时性进行，除应注意有群体代表性外，还应有适时性和部位典型性和部位典型性和部位典型性和部位典型性n n鲜样分析的样品，应立即进行处理和分析，生鲜样分析的样品，应立即进
29、行处理和分析，生鲜样分析的样品，应立即进行处理和分析，生鲜样分析的样品，应立即进行处理和分析，生物试样中的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨物试样中的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨物试样中的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨物试样中的酚、亚硝酸、有机农药、维生素、氨基酸等在生物体内易发生转化、降解或者不稳定基酸等在生物体内易发生转化、降解或者不稳定基酸等在生物体内易发生转化、降解或者不稳定基酸等在生物体内易发生转化、降解或者不稳定的成分，一般应采用新鲜样品进行分析的成分，一般应采用新鲜样品进行分析的成分，一般应采用新鲜样品进行分析的成分，一般应采用新鲜样品进行分析4 4 生物试样生物试样生物试样
30、生物试样生物样品中药残留测定样品生物样品中药残留测定样品n n生物试样：肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶，生物试样：肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶，生物试样：肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶，生物试样：肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶，尿液，血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个完尿液，血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个完尿液，血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个完尿液，血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个完整的解剖部分整的解剖部分整的解剖部分整的解剖部分n n储存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意储存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意储存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意储存生物材料的容器材料有塑料
31、和玻璃，注意储存期间吸附：塑料易吸附脂溶性组分，玻璃易储存期间吸附：塑料易吸附脂溶性组分，玻璃易储存期间吸附：塑料易吸附脂溶性组分，玻璃易储存期间吸附：塑料易吸附脂溶性组分，玻璃易吸附碱性物质吸附碱性物质吸附碱性物质吸附碱性物质n n固体样品制备除一般程序外，还有离心、过滤、固体样品制备除一般程序外，还有离心、过滤、固体样品制备除一般程序外，还有离心、过滤、固体样品制备除一般程序外，还有离心、过滤、防腐和抑制降解等防腐和抑制降解等防腐和抑制降解等防腐和抑制降解等n n血样：血浆、血清、血液血样：血浆、血清、血液血样：血浆、血清、血液血样：血浆、血清、血液n n尿样注意酸败和细菌污染，尿样注意酸
32、败和细菌污染，尿样注意酸败和细菌污染，尿样注意酸败和细菌污染， 4 4 4 4度冷藏和加入氯度冷藏和加入氯度冷藏和加入氯度冷藏和加入氯仿或甲苯防腐仿或甲苯防腐仿或甲苯防腐仿或甲苯防腐n n冷冻干燥法冷冻干燥法冷冻干燥法冷冻干燥法 样品放在冷冻干燥室内，抽真空样品放在冷冻干燥室内，抽真空样品放在冷冻干燥室内，抽真空样品放在冷冻干燥室内，抽真空至至至至10-50mmHg, 10-50mmHg, 水变成冰，水变成冰，水变成冰，水变成冰，2-32-3天后冰全部升华天后冰全部升华天后冰全部升华天后冰全部升华n n用于水样的浓缩，植物、动物血清和其它含有用于水样的浓缩，植物、动物血清和其它含有用于水样的浓
33、缩，植物、动物血清和其它含有用于水样的浓缩，植物、动物血清和其它含有易挥发组分的干燥易挥发组分的干燥易挥发组分的干燥易挥发组分的干燥n n果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，未发现易挥沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，未发现易挥沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，未发现易挥沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，未发现易挥发的发的发的发的As, HgAs, Hg等损失，等损失，等损失，等损失，I I有明显损失，有明显损失，有明显损失，有明显损失，BrBr
34、在酸性溶在酸性溶在酸性溶在酸性溶液中有损失液中有损失液中有损失液中有损失n n分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧激发）和湿法分析激发）和湿法分析激发）和湿法分析激发）和湿法分析 n n试样的分解：注意被测组分的保护试样的分解：注意被测组分的保护试样的分解：注意被测组分的保护试样的分解：注意被测组分的保护n n常用方法：溶解法和熔融法常用方法：溶解法和熔融法常用方法：溶解法和熔融法常用方法：溶解法和熔融法 n n对有机试样对有机试样对有机试样对有机试样, ,灰化法和湿式消
35、化法灰化法和湿式消化法灰化法和湿式消化法灰化法和湿式消化法2.2 试样的分解（将非溶液状态的试样试样的分解（将非溶液状态的试样通过合适方法转化成溶液的过程）通过合适方法转化成溶液的过程）常用溶剂为水、酸、碱及混酸等，常用溶剂为水、酸、碱及混酸等，常用溶剂为水、酸、碱及混酸等，常用溶剂为水、酸、碱及混酸等，酸有盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸；酸有盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸；酸有盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸；酸有盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸；混酸有王水、硝酸混酸有王水、硝酸混酸有王水、硝酸混酸有王水、硝酸+ +高氯酸，高氯酸，高氯酸，高氯酸，HF+HF+硫酸
36、、硫酸、硫酸、硫酸、HF+HF+硝酸硝酸硝酸硝酸等；等；等；等；NaOHNaOH溶液用于溶解一些两性金属（溶液用于溶解一些两性金属（溶液用于溶解一些两性金属（溶液用于溶解一些两性金属（AlAl）和氧化物）和氧化物）和氧化物）和氧化物1 溶解法（湿法分解，采用适当的溶剂将溶解法（湿法分解，采用适当的溶剂将试样溶解配成溶液。）试样溶解配成溶液。）熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。K K2 2S S2 2OO7 7与与与与KHSOKHSO4 4为为为为酸性熔剂，铵盐也属酸性溶剂，它们与碱性氧化物酸性熔剂，铵盐也属酸性溶剂，
37、它们与碱性氧化物酸性熔剂，铵盐也属酸性溶剂，它们与碱性氧化物酸性熔剂，铵盐也属酸性溶剂，它们与碱性氧化物反应。反应。反应。反应。NaOH,NaNaOH,Na2 2COCO3 3,Na,Na2 2OO2 2等为碱性溶剂，用于分解大多等为碱性溶剂，用于分解大多等为碱性溶剂，用于分解大多等为碱性溶剂，用于分解大多酸性矿物酸性矿物酸性矿物酸性矿物2 熔融法（试样与酸性或碱性固体熔剂熔融法（试样与酸性或碱性固体熔剂混合在高温下发生复分解反应，使待测组混合在高温下发生复分解反应，使待测组分变成可溶于水或酸的化合物）分变成可溶于水或酸的化合物）熔剂熔剂熔剂熔剂试样试样试样试样 坩埚材料坩埚材料坩埚材料坩埚材
38、料 碳酸钠碳酸钠碳酸钠碳酸钠硅酸盐、粘土、高岭土、硫酸盐、硅酸盐、粘土、高岭土、硫酸盐、硅酸盐、粘土、高岭土、硫酸盐、硅酸盐、粘土、高岭土、硫酸盐、磷酸盐、氟化物等磷酸盐、氟化物等磷酸盐、氟化物等磷酸盐、氟化物等铂铂铂铂氢氧化钠氢氧化钠氢氧化钠氢氧化钠硅酸盐、粘土、耐火材料、黑钨矿硅酸盐、粘土、耐火材料、黑钨矿硅酸盐、粘土、耐火材料、黑钨矿硅酸盐、粘土、耐火材料、黑钨矿铁、镍、银铁、镍、银铁、镍、银铁、镍、银过氧化钠过氧化钠过氧化钠过氧化钠几乎所有矿石（钼矿、铬铁矿、黑几乎所有矿石（钼矿、铬铁矿、黑几乎所有矿石（钼矿、铬铁矿、黑几乎所有矿石（钼矿、铬铁矿、黑钨矿、锆英石等）钨矿、锆英石等）钨矿
39、、锆英石等）钨矿、锆英石等）锆、镍、墨锆、镍、墨锆、镍、墨锆、镍、墨铵盐铵盐铵盐铵盐方铅矿、黄铁矿、硫化矿等方铅矿、黄铁矿、硫化矿等方铅矿、黄铁矿、硫化矿等方铅矿、黄铁矿、硫化矿等瓷、瓷、瓷、瓷、TFETFE、铂、铂、铂、铂KHSOKHSO4 4与与与与K K2 2S S2 2OO7 7铌、钽酸盐，铌、钽酸盐，铌、钽酸盐，铌、钽酸盐，FeFe、TiTi、AlAl氧化物矿氧化物矿氧化物矿氧化物矿瓷、石英、铂瓷、石英、铂瓷、石英、铂瓷、石英、铂KHFKHF2 2与与与与NHNH4 4HFHF2 2硅酸盐（绿柱石）、稀土和钍矿石硅酸盐（绿柱石）、稀土和钍矿石硅酸盐（绿柱石）、稀土和钍矿石硅酸盐（绿柱
40、石）、稀土和钍矿石鉑、银鉑、银鉑、银鉑、银偏硼酸锂偏硼酸锂偏硼酸锂偏硼酸锂岩石，硅酸盐，土壤，陶瓷，钢渣岩石，硅酸盐，土壤，陶瓷，钢渣岩石，硅酸盐，土壤，陶瓷，钢渣岩石，硅酸盐，土壤，陶瓷，钢渣等等等等 石墨，铂石墨，铂石墨，铂石墨，铂 又又又又称称称称为为为为烧烧烧烧结结结结法法法法，它它它它是是是是在在在在低低低低于于于于熔熔熔熔点点点点的的的的温温温温度度度度下下下下，使使使使试试试试样样样样与与与与熔熔熔熔剂剂剂剂发发发发生生生生反反反反应应应应。通通通通常常常常在在在在瓷瓷瓷瓷坩坩坩坩埚埚埚埚中中中中进进进进行行行行。常常常常用用用用MgOMgO或或或或ZnOZnO与一定比例的与一定
41、比例的与一定比例的与一定比例的NaNa2 2COCO3 3混合物作为熔剂混合物作为熔剂混合物作为熔剂混合物作为熔剂用用用用来来来来分分分分解解解解铁铁铁铁矿矿矿矿及及及及煤煤煤煤中中中中的的的的硫硫硫硫。其其其其中中中中MgOMgO、ZnOZnO的的的的作作作作用用用用在在在在于于于于其其其其熔熔熔熔点点点点高高高高，可可可可以以以以预预预预防防防防NaNa2 2COCO3 3在在在在灼灼灼灼烧烧烧烧时时时时熔熔熔熔合合合合，而而而而保保保保持持持持松松松松散散散散状状状状态态态态，使使使使矿矿矿矿石石石石氧氧氧氧化化化化得得得得更更更更快快快快、更更更更完完完完全全全全，反反反反应产生的气体
42、容易逸出。应产生的气体容易逸出。应产生的气体容易逸出。应产生的气体容易逸出。碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与试样混匀置于鉄试样混匀置于鉄试样混匀置于鉄试样混匀置于鉄( (或者镍或者镍或者镍或者镍) ) 坩埚内，在坩埚内，在坩埚内，在坩埚内，在750-800750-800左左左左右半熔融。主要用于硅酸盐中右半熔融。主要用于硅酸盐中右半熔融。主要用于硅酸盐中右半熔融。主要用于硅酸盐中 K K+ +、NaNa+ +的测定等。的测定等。的测定等。的测定等。3
43、半熔法半熔法适于分解有机物或生物试样，以便测定其中的金属元适于分解有机物或生物试样，以便测定其中的金属元适于分解有机物或生物试样，以便测定其中的金属元适于分解有机物或生物试样，以便测定其中的金属元素、硫及卤素元素的含量。素、硫及卤素元素的含量。素、硫及卤素元素的含量。素、硫及卤素元素的含量。将试样置于马弗炉中加热燃烧将试样置于马弗炉中加热燃烧将试样置于马弗炉中加热燃烧将试样置于马弗炉中加热燃烧( (一般为一般为一般为一般为400700400700) )分分分分解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下无机残解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下无机残解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下无机
44、残解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下无机残余物。残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取，余物。残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取，余物。残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取，余物。残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取，然后定量转移到玻璃容器中然后定量转移到玻璃容器中然后定量转移到玻璃容器中然后定量转移到玻璃容器中氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法 ( (氧气锥瓶中燃烧，产物吸收液吸收）氧气锥瓶中燃烧，产物吸收液吸收）氧气锥瓶中燃烧，产物吸收液吸收）氧气锥瓶中燃烧，产物吸收液吸收）卤素卤素卤素卤素卤素离子、硫卤素离子、硫卤素离子、硫卤素离子、硫硫酸根、磷硫酸根、磷硫酸根、磷硫
45、酸根、磷磷酸根、金属元素磷酸根、金属元素磷酸根、金属元素磷酸根、金属元素金属金属金属金属氧化物氧化物氧化物氧化物有机物有机物有机物有机物: :碳碳碳碳COCO2 2（烧碱石棉）、氢（烧碱石棉）、氢（烧碱石棉）、氢（烧碱石棉）、氢H H2 2OO（高氯酸镁）（高氯酸镁）（高氯酸镁）（高氯酸镁）4 干式灰化法干式灰化法低温灰化法（最大限度减少挥发损失）低温灰化法（最大限度减少挥发损失）低温灰化法（最大限度减少挥发损失）低温灰化法（最大限度减少挥发损失）用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的用射频放电来产生活性氧
46、游离基，这种游离基的活活活活性性性性很很很很强强强强，能能能能在在在在低低低低温温温温下下下下（100100）分分分分解解解解有有有有机机机机物物物物和和和和生物物质。生物物质。生物物质。生物物质。干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便，缺点是因少数元素（缺点是因少数元素（缺点是因少数元素（缺点
47、是因少数元素（C,I,Br,Hg)C,I,Br,Hg)挥发或器皿壁上挥发或器皿壁上挥发或器皿壁上挥发或器皿壁上玷附金属而造成损失。玷附金属而造成损失。玷附金属而造成损失。玷附金属而造成损失。将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，剩余煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，剩余煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，剩余煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，剩余硫酸冒浓厚的硫酸冒浓厚的硫酸冒浓厚的硫酸冒浓厚的SOSO3 3白烟
48、时，再在烧瓶内进行回流，白烟时，再在烧瓶内进行回流，白烟时，再在烧瓶内进行回流，白烟时，再在烧瓶内进行回流，溶液变为透明。消化过程中，硝酸将有机物氧化溶液变为透明。消化过程中，硝酸将有机物氧化溶液变为透明。消化过程中，硝酸将有机物氧化溶液变为透明。消化过程中，硝酸将有机物氧化分解，余下无机酸或盐。分解，余下无机酸或盐。分解，余下无机酸或盐。分解，余下无机酸或盐。用体积比为用体积比为用体积比为用体积比为3 3：1 1：1 1的硝酸、高氯酸和硫酸的混的硝酸、高氯酸和硫酸的混的硝酸、高氯酸和硫酸的混的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物进行消化，能收到更好的效果合物进行消化，能收到更好的效果合物进行消化，能收
49、到更好的效果合物进行消化，能收到更好的效果 湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂 5 湿式消化法湿式消化法6.6.微波（微波（0.75-3.75mm)0.75-3.75mm)辅助消解法辅助消解法 利用试样和适当的溶利用试样和适当的溶利用试样和适当的溶利用试样和适当的溶( ( ( (熔熔熔熔) ) ) )剂吸收微波能产生热量剂吸收微
50、波能产生热量剂吸收微波能产生热量剂吸收微波能产生热量加热试样，微波产生的交变磁场使介质分子极化，加热试样，微波产生的交变磁场使介质分子极化，加热试样，微波产生的交变磁场使介质分子极化，加热试样，微波产生的交变磁场使介质分子极化，极化分子在高频磁场交替排列导致分子高速振荡，极化分子在高频磁场交替排列导致分子高速振荡，极化分子在高频磁场交替排列导致分子高速振荡，极化分子在高频磁场交替排列导致分子高速振荡，使分子获得高的能量，这两种作用，试样表层不使分子获得高的能量，这两种作用，试样表层不使分子获得高的能量，这两种作用，试样表层不使分子获得高的能量，这两种作用，试样表层不断被搅动破裂，促使试样迅速溶
51、断被搅动破裂，促使试样迅速溶断被搅动破裂，促使试样迅速溶断被搅动破裂，促使试样迅速溶( ( ( (熔熔熔熔) ) ) )解解解解. . . .微波能直微波能直微波能直微波能直接转递给溶液中的各分子，溶液整体快速升温，接转递给溶液中的各分子，溶液整体快速升温，接转递给溶液中的各分子，溶液整体快速升温，接转递给溶液中的各分子，溶液整体快速升温，加热效率高微波消解一般采用密闭容器，这样可加热效率高微波消解一般采用密闭容器，这样可加热效率高微波消解一般采用密闭容器，这样可加热效率高微波消解一般采用密闭容器，这样可以加热到较高温度和较高压力，使分解更有效，以加热到较高温度和较高压力，使分解更有效，以加热
52、到较高温度和较高压力，使分解更有效，以加热到较高温度和较高压力，使分解更有效，同时也可减少溶剂用量和易挥发组分同时也可减少溶剂用量和易挥发组分同时也可减少溶剂用量和易挥发组分同时也可减少溶剂用量和易挥发组分(As,B,Cr,Hg,Se,Sb,Sn(As,B,Cr,Hg,Se,Sb,Sn(As,B,Cr,Hg,Se,Sb,Sn(As,B,Cr,Hg,Se,Sb,Sn等）的损失等）的损失等）的损失等）的损失. . . . 微波消解法可用于有机和生物样品的氧化分解，微波消解法可用于有机和生物样品的氧化分解，微波消解法可用于有机和生物样品的氧化分解，微波消解法可用于有机和生物样品的氧化分解，也可用于难
53、熔无机材料的分解也可用于难熔无机材料的分解也可用于难熔无机材料的分解也可用于难熔无机材料的分解为为为为了了了了简简简简单单单单、快快快快速速速速进进进进行行行行测测测测定定定定，试试试试样样样样分分分分解解解解最最最最好好好好与与与与干干干干扰扰扰扰组分的分离相结合，组分的分离相结合，组分的分离相结合，组分的分离相结合，铝铝铝铝合合合合金金金金中中中中FeFe、MnMn、NiNi的的的的测测测测定定定定，如如如如用用用用NaOHNaOH溶溶溶溶液液液液溶溶溶溶解解解解试试试试样样样样，此此此此时时时时FeFe、MnMn、NiNi形形形形成成成成氢氢氢氢氧氧氧氧化化化化物物物物沉沉沉沉淀淀淀淀，
54、然然然然后后后后过过过过滤滤滤滤，再再再再用用用用酸酸酸酸溶溶溶溶解解解解沉沉沉沉淀淀淀淀，制制制制成成成成分分分分析析析析试试试试液液液液，可可可可避避避避免免免免大大大大量量量量AlAl的的的的干干干干扰扰扰扰。又又又又如如如如铬铬铬铬铁铁铁铁矿矿矿矿中中中中铬铬铬铬的的的的测测测测定定定定，若若若若用用用用NaNa2 2OO2 2作作作作为为为为熔熔熔熔剂剂剂剂进进进进行行行行熔熔熔熔融融融融，然然然然后后后后用用用用水水水水浸浸浸浸取取取取熔熔熔熔块块块块时时时时，CrCr被被被被氧氧氧氧化化化化成成成成CrOCrO4 42 2留留留留在在在在溶溶溶溶液液液液中中中中。FeFe、MnM
55、n等等等等重重重重金金金金属属属属形形形形成成成成氢氢氢氢氧氧氧氧化化化化物物物物沉沉沉沉淀淀淀淀，过过过过滤滤滤滤，再再再再将将将将滤滤滤滤液液液液酸酸酸酸化化化化，制备分析试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。制备分析试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。制备分析试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。制备分析试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。总之，要根据试样的性质，分析项目要求和上述总之，要根据试样的性质，分析项目要求和上述总之，要根据试样的性质，分析项目要求和上述总之，要根据试样的性质，分析项目要求和上述原则，选择一种合适的试样分解方法。原则，选择一种合适的试样分解方法。原则，选择一种合适的试样分解方法。原则，选择一种合适的试样分解方法。
