高三化学二轮复习 第一篇 专题通关攻略 专题二 基本理论 3 电解质溶液课件.ppt

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1、第3讲电解质溶液【高考【高考这样考】考】1.(20151.(2015全国卷全国卷T13)T13)浓度均度均为0.10 molL0.10 molL-1-1、体、体积均均为V V0 0的的MOHMOH和和ROHROH溶液，分溶液，分别加水稀加水稀释至体至体积V V，pHpH随随 的的变化化如如图所所示，下列叙述示，下列叙述错误的是的是( )( )A.MOHA.MOH的的碱性碱性强强于于ROHROH的碱性的碱性B.ROHB.ROH的的电离程度离程度：b b点大于点大于a a点点C.C.若若两溶液无限稀两溶液无限稀释，则它它们的的c(OHc(OH- -) )相等相等D.D.当当 =2 =2时，若，若两

2、溶液同两溶液同时升高温度升高温度，则 增大增大【解析】【解析】选选D D。由图象可知。由图象可知0.10 molL0.10 molL-1-1的的MOHMOH溶液的溶液的pH=13pH=13，说明，说明MOHMOH完全电离，为强电解质，同理判断完全电离，为强电解质，同理判断ROHROH为弱电解质，所以前者的碱为弱电解质，所以前者的碱性大于后者，性大于后者，A A正确；正确；ROHROH为弱电解质，溶液越稀越易电离，所以电离为弱电解质，溶液越稀越易电离，所以电离程度程度b b点大于点大于a a点，点，B B正确；当两溶液无限稀释下去，相当于纯水，所正确；当两溶液无限稀释下去，相当于纯水，所以二者氢

3、氧根离子浓度相等，以二者氢氧根离子浓度相等，C C正确；当正确；当 =2 =2时，时，MOHMOH溶液的溶液的pH=pH=1111，ROHROH溶液的溶液的pH=10pH=10，MOHMOH溶液不存在电离平衡，溶液不存在电离平衡，ROHROH溶液存在电离溶液存在电离平衡，升高温度平衡右移，平衡，升高温度平衡右移，M M+ +浓度无影响，浓度无影响，R R+ +浓度增大，所以浓度增大，所以 减小，减小，D D错误。错误。 2.(20142.(2014新新课标全国卷全国卷T11)T11)一定温度下，下列溶液的一定温度下，下列溶液的离子离子浓度度关系式正确的是关系式正确的是( )( )A.pH=5A

4、.pH=5的的H H2 2S S溶液中，溶液中，c(Hc(H+ +)=c(HS)=c(HS- -)=110)=110-5-5molLmolL-1-1B.pH=aB.pH=a的氨水溶液，的氨水溶液，稀稀释1010倍后，倍后，其其pH=bpH=b，则a=b+1a=b+1C.pH=2C.pH=2的的H H2 2C C2 2O O4 4溶液与溶液与pH=12pH=12的的NaOHNaOH溶液任意比例混合：溶液任意比例混合：c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=c(OH)=c(OH- -)+c( )+c( )D.pHD.pH相同的相同的CHCH3 3COONaNaHCOCOONaNaHCO

5、3 3NaClONaClO三种溶液的三种溶液的c(Nac(Na+ +) )：【解析】【解析】选选D D。A A项中项中H H2 2S S为二元弱酸，分步电离，所以，为二元弱酸，分步电离，所以，c(Hc(H+ +)=1)=11010-5-5molLmolL11c(HSc(HS- -) )，错误；，错误；B B中弱碱溶液稀释中弱碱溶液稀释1010倍，倍，pHpH变化小于变化小于1 1，即即a-b1a-bHCOOHH2 2COCO3 3HClOHClO，所以，所以pHpH相同的相同的CHCH3 3COONaNaHCOCOONaNaHCO3 3NaClONaClO，根据越弱越水解，根据越弱越水解的原理

6、，三种盐的浓度应该依次减小，所以钠离子浓度也依次减小，的原理，三种盐的浓度应该依次减小，所以钠离子浓度也依次减小，正确。正确。3.(20143.(2014新新课标全国卷全国卷T11)T11)溴酸溴酸银(AgBrO(AgBrO3 3) )溶解度随温度溶解度随温度变化化曲曲线如如图所示，下列所示，下列说法法错误的是的是( )( )A.A.溴酸溴酸银的溶解是放的溶解是放热过程程B.B.温度升高温度升高时溴酸溴酸银溶解速度加快溶解速度加快C.60C.60时溴酸溴酸银的的Kspsp约等于等于610610-4-4D.D.若硝酸若硝酸钾中含有少量溴酸中含有少量溴酸银，可用，可用重重结晶晶方法提方法提纯【解析

7、】【解析】选选A A。由溶解度随温度的变化关系可知：温度升高，该物质。由溶解度随温度的变化关系可知：温度升高，该物质的溶解度增大，可见溴酸银的溶解度增大，可见溴酸银(AgBrO(AgBrO3 3) )溶解是吸热过程，溶解是吸热过程，A A错误；温度错误；温度升高，溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散得更快，因此升升高，溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散得更快，因此升高温度使其溶解速度加快，高温度使其溶解速度加快，B B正确；正确；6060溴酸银的溶解度大约是溴酸银的溶解度大约是0.6 g0.6 g，则，则c(AgBrOc(AgBrO3 3)=(0.6 g236 gmol)=(0.6

8、g236 gmol-1-1)0.1 L=0.025 mol)0.1 L=0.025 molLL-1-1，Kspsp=c(Ag=c(Ag+ +)c( )=0.0250.025610)c( )=0.0250.025610-4-4，C C正确；由正确；由于硝酸钾的溶解度比较大，而溴酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中于硝酸钾的溶解度比较大，而溴酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯，含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯，D D正确。正确。 【考【考纲要求】要求】1.1.了解了解电解解质的概念。了解的概念。了解强强电解解质和弱和弱电解解质的概念。的概念。2.2.了解了解电解解质在

9、水溶液中的在水溶液中的电离，以及离，以及电解解质溶液的溶液的导电性。性。3.3.了解弱了解弱电解解质在水溶液中的在水溶液中的电离平衡。离平衡。4.4.了解水的了解水的电离，离子离，离子积常数。常数。5.5.了解溶液了解溶液pHpH的定的定义。了解。了解测定溶液定溶液pHpH的方法，能的方法，能进行行pHpH的的简单计算。算。6.6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。应用。7.7.了解难溶电解质的溶解平衡。了解溶度积的含义及其表达式，能进了解难溶电解质的溶解平衡。了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。

10、行相关的计算。【考查特点】【考查特点】1.1.客观题：客观题：(1)(1)考查考查“辨析辨析”：对基本概念的理解及溶液中各种平衡的辨析。：对基本概念的理解及溶液中各种平衡的辨析。(2)(2)考查考查“判断判断”：溶液酸碱性的判断、溶液中粒子浓度关系的判断。：溶液酸碱性的判断、溶液中粒子浓度关系的判断。(3)(3)考查考查“影响影响”：外界条件对平衡移动的影响。：外界条件对平衡移动的影响。(4)(4)考查考查“图象图象”：以图象题形式考查强弱电解质的判断，离子浓度：以图象题形式考查强弱电解质的判断，离子浓度的比较，溶度积常数的应用等。的比较，溶度积常数的应用等。2.2.主观题：主观题：(1)(1

11、)考查考查“应用应用”：与化工生产流程相结合，考查溶液中几种平衡的：与化工生产流程相结合，考查溶液中几种平衡的综合应用。综合应用。(2)(2)考查考查“常数常数”：主要从定性和定量两个方面进行分析、比较：主要从定性和定量两个方面进行分析、比较( (如电如电离常数、水解常数、溶度积常数离常数、水解常数、溶度积常数) )。(3)(3)考查考查“守恒守恒”：对溶液中粒子浓度关系的判断立足于三个守恒：对溶液中粒子浓度关系的判断立足于三个守恒( (电电荷守恒、物料守恒、质子守恒荷守恒、物料守恒、质子守恒) )。(4)(4)考查考查“应用应用”：结合图表数据考查各种平衡的应用，特别是水解：结合图表数据考查

12、各种平衡的应用，特别是水解除杂、溶液配制等在化工流程图中与其他知识的综合应用，关注电离除杂、溶液配制等在化工流程图中与其他知识的综合应用，关注电离理论与元素推断和元素及化合物知识的综合考查。理论与元素推断和元素及化合物知识的综合考查。1.1.明确影响水的明确影响水的电离平衡的离平衡的“四四”因素：因素：(1)(1)加入酸或碱，会加入酸或碱，会_水的水的电离。离。(2)(2)加入加入强强酸酸强强碱碱盐正正盐，对水的水的电离离_；酸式；酸式盐( (或碱式或碱式盐) )，则相当于加入酸相当于加入酸( (或碱或碱) )，_水的水的电离。离。(3)(3)加入能水解的加入能水解的盐，会，会_水的水的电离。

13、离。(4)(4)升高温度升高温度_水的水的电离，降低温度离，降低温度_水的水的电离。离。抑制抑制无影响无影响抑制抑制促促进抑制抑制促促进2.“2.“电离平衡离平衡”分析判断中的常分析判断中的常见错误：(1)(1)误认为电离平衡向正向移离平衡向正向移动，弱，弱电解解质的的电离程度一定增大，如离程度一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向_方向移方向移动，但醋酸的，但醋酸的电离程度离程度_。(2)(2)误认为弱弱电解解质在加水稀在加水稀释的的过程中，溶液中离子程中，溶液中离子浓度都减小，度都减小，如氨水加水稀如氨水加水稀释时，c(Hc(H+ +)_)_。(3

14、)(3)误认为由水由水电离出的离出的c(Hc(H+ +)=1.010)=1.010-13-13molLmolL-1-1的溶液一定呈碱的溶液一定呈碱性。性。电离离减小减小增大增大3.3.水解平衡分析中的常水解平衡分析中的常见错误：(1)(1)误认为水解平衡向正向移水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向，离子的水解程度一定增大。如向FeClFeCl3 3溶液中，加入少量溶液中，加入少量FeClFeCl3 3固体，平衡向水解方向移固体，平衡向水解方向移动，但，但FeFe3+3+的的水解程度水解程度_。(2)(2)误认为弱酸弱酸强强碱碱盐都因水解而都因水解而显碱性。如碱性。如NaHSONaH

15、SO3 3溶液溶液显_。(3)(3)误认为可水解的可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度于水解程度不大且水解不大且水解产物不离开平衡体系的情况物不离开平衡体系的情况 如如AlAl2 2(SO(SO4 4) )3 3 来来说，溶液蒸，溶液蒸干仍得原溶干仍得原溶质。减小减小酸性酸性4.4.溶液中的溶液中的“四大常数四大常数”使用常使用常见的的错误：(1)(1)Ka a、Kh h、Kw w、Kspsp数数值不随其离子不随其离子浓度的度的变化而化而变化，只与化，只与_有关，有关，Ka a、Kh h、Kw w随着温度的升高而随着温度的升高而_。在温度一定。在温度一定时

16、，平衡常，平衡常数不数不变，与化学平衡是否移，与化学平衡是否移动无关。无关。(2)(2)Kw w常常误认为是水是水电离的离的c(Hc(H+ +) )与与c(OHc(OH- -) )的乘的乘积，而，而实质上是水溶液上是水溶液中的中的c(Hc(H+ +) )与与c(OHc(OH- -) )的乘的乘积。(3)(3)只有常温下水的离子只有常温下水的离子积Kw w=_=_。温度温度增大增大110110-14-14(4)(4)误认为只要只要Kspsp越大，其溶解度就会越大。越大，其溶解度就会越大。Kspsp还与与难溶物化学式中溶物化学式中的各离子配比有关。的各离子配比有关。(5)(5)误认为Kspsp小的

17、不能小的不能转化化为Kspsp大的，只能大的，只能实现Kspsp大的向大的向Kspsp小的小的转化。化。实际上当两种上当两种难溶溶电解解质的的Kspsp相差不是很大相差不是很大时，通，通过调节某种某种离子的离子的浓度，可度，可实现难溶溶电解解质由由Kspsp小的向小的向Ks sp p大的大的转化。化。考点一考点一 电离平衡溶液的酸碱性离平衡溶液的酸碱性【典例【典例1 1】(2015(2015海南高考海南高考) )下列曲下列曲线中，可以描述乙酸中，可以描述乙酸( (甲，甲，Ka a= =1.8101.810-5-5) )和一和一氯乙酸乙酸( (乙，乙，Ka a=1.410=1.410-3-3)

18、)在水中的在水中的电离度与离度与浓度关度关系的是系的是( )( )【破题关键】【破题关键】(1)(1)弱电解质的浓度越大，电离度越小。弱电解质的浓度越大，电离度越小。(2)(2)等浓度的两种弱电解质，电离常数越大的，电离度也越大。等浓度的两种弱电解质，电离常数越大的，电离度也越大。【解析】【解析】选选B B。因为浓度越大，弱电解质的电离程度越小，因此随着。因为浓度越大，弱电解质的电离程度越小，因此随着浓度增大，电离度逐渐减小，浓度增大，电离度逐渐减小，C C、D D不符合题意；等浓度时，弱电解质不符合题意；等浓度时，弱电解质越弱，电离程度越小越弱，电离程度越小( (即即Ka a越小，电离程度越

19、小越小，电离程度越小) )，则，则A A不符合题意，不符合题意，B B符合题意。符合题意。【方法【方法归纳】电离平衡常数的常离平衡常数的常见应用用(1)(1)运用运用电离平衡常数可比离平衡常数可比较酸性酸性强强弱，弱，电离平衡常数大的酸，酸性离平衡常数大的酸，酸性较强强。(2)(2)酸的酸的电离平衡常数越大，离平衡常数越大，对应离子水解常数越小。离子水解常数越小。(3)(3)温度一定温度一定时，可利用，可利用电离常数分析离常数分析电离平衡的移离平衡的移动方向。方向。【题组过关】关】1.(20151.(2015岳阳一模岳阳一模)25)25时，几种弱酸的，几种弱酸的电离常数如下：离常数如下：弱酸弱

20、酸CHCH3 3COOHCOOHHCNHCNH H2 2S S电离常数离常数(25)(25)1.8101.810-5-54.9104.910-10-10K1 1=1.310=1.310-7-7K2 2=7.110=7.110-15-152525时，下列，下列说法正确的是法正确的是( )( )A.A.等物等物质的量的量浓度的各溶液度的各溶液pHpH关系关系为pH(CHpH(CH3 3COONa)pH(NaCOONa)pH(Na2 2S)S)pH(NaCN)pH(NaCN)B.amolLB.amolL-1-1HCNHCN溶液与溶液与bmolLbmolL-1-1NaOHNaOH溶液等体溶液等体积混合

21、，所得溶液中混合，所得溶液中c(Nac(Na+ +)c(CN)c(CN- -) )，则a a一定小于或等于一定小于或等于b bC.NaHSC.NaHS和和NaNa2 2S S的混合溶液中，一定存在的混合溶液中，一定存在c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=c(OH)=c(OH- -)+)+c(HSc(HS- -)+2c(S)+2c(S2-2-) )D.D.某某浓度的度的NaCNNaCN溶液的溶液的pH=dpH=d，则其中由水其中由水电离出的离出的c(OHc(OH- -)=10)=10-d-dmolLmolL-1-1【解析】【解析】选选C C。弱酸的电离常数越大，酸性越强，则酸性顺

22、序为。弱酸的电离常数越大，酸性越强，则酸性顺序为CHCH3 3COOHHCOOHH2 2SHCNHSSHCNHS- -；酸性越弱对应的酸根离子越容易水解，则等；酸性越弱对应的酸根离子越容易水解，则等物质的量浓度的各溶液物质的量浓度的各溶液pHpH关系为关系为pH(NapH(Na2 2S)pH(NaCN)pH(CHS)pH(NaCN)pH(CH3 3COONa)COONa)，A A错误。错误。amolLamolL-1-1HCNHCN溶液与溶液与bmolLbmolL-1-1NaOHNaOH溶液等体积混合，所得溶溶液等体积混合，所得溶液中液中c(Nac(Na+ +)c(CN)c(CN- -) )，根

23、据电荷守恒得：，根据电荷守恒得：c(Hc(H+ +)c(OH)T()T()T()C.AG=0C.AG=0时，溶液一定呈中性，溶液一定呈中性D.aD.a点的溶液中可以有大量点的溶液中可以有大量NaNa+ +、ClCl- -、FeFe3+3+存在存在【解析】【解析】选选C C。A A项，项，AGAG与与pHpH的关系是的关系是AG=-lgAG=-lgKw w-2pH-2pH，2525时时AG=14-AG=14-2pH2pH；B B项，项，T()T()T()c(CH)c(CH3 3COOCOO- -)c(H)c(H+ +)c(OH)c(OH- -) )【解析】【解析】选选B B。醋酸为弱电解质，氯化

24、氢为强电解质，等浓度的盐酸。醋酸为弱电解质，氯化氢为强电解质，等浓度的盐酸和醋酸，则溶液的和醋酸，则溶液的pHpH醋酸大于盐酸，故醋酸大于盐酸，故为醋酸，为醋酸，为盐酸，为盐酸，A A错错误；等体积等浓度的醋酸与氢氧化钠反应生成醋酸钠，溶液显碱性，误；等体积等浓度的醋酸与氢氧化钠反应生成醋酸钠，溶液显碱性，所以所以pH=7pH=7时，加入氢氧化钠的体积小于时，加入氢氧化钠的体积小于20 mL20 mL，B B正确；恰好中和时，正确；恰好中和时，氯化钠呈中性，由电荷守恒可知氯化钠呈中性，由电荷守恒可知c(Clc(Cl- -)=c(Na)=c(Na+ +) )，而醋酸钠呈碱性，而醋酸钠呈碱性，c(

25、Nac(Na+ +)c(CH)c(CH3 3COOCOO- -)(CH)(CH3 3COOCOO- -会发生水解会发生水解) )，故，故c(Clc(Cl- -)c(CH)c(CH3 3COOCOO- -) )，C C错误；错误；D D项为醋酸钠和醋酸的混合物，项为醋酸钠和醋酸的混合物，c(CHc(CH3 3COOCOO- -)c(Na)c(Na+ +) )，也可根据，也可根据电荷守恒快速判断电荷守恒快速判断D D错误，阳离子浓度之和不应大于阴离子浓度之错误，阳离子浓度之和不应大于阴离子浓度之和，和，D D错误。错误。2.2.体体积相同的相同的盐酸和醋酸两种溶液，酸和醋酸两种溶液，n(Cln(C

26、l- -)=n(CH)=n(CH3 3COOCOO- -)=0.01 mol)=0.01 mol，下列叙述下列叙述错误的是的是( )( )A.A.与与NaOHNaOH完全中和完全中和时，醋酸所消耗的，醋酸所消耗的NaOHNaOH多多B.B.分分别与足量与足量CaCOCaCO3 3反反应时，放出的，放出的COCO2 2一一样多多C.C.两种溶液的两种溶液的pHpH相等相等D.D.分分别用水稀用水稀释相同倍数相同倍数时，n(Cln(Cl- -)n(CH)COOH)n(HCl)n(HCl)，故与，故与NaOHNaOH完全中和，醋酸消耗的完全中和，醋酸消耗的NaOHNaOH多，分别与足量多，分别与足量

27、CaCOCaCO3 3反应时，醋酸放出的反应时，醋酸放出的COCO2 2多，多，A A项正确，项正确，B B项错误；分别用水稀释相同项错误；分别用水稀释相同倍数时，醋酸的电离程度增大，倍数时，醋酸的电离程度增大，n(CHn(CH3 3COOCOO- -) )增大，而增大，而n(Cln(Cl- -) )不变，不变，D D项正确。项正确。3.253.25时，对pH=3pH=3的醋酸溶液的醋酸溶液()()和和pH=11pH=11的的氢氧化氧化钠溶液溶液()()，下列下列说法正确的是法正确的是( )( )A.A.和和的物的物质的量的量浓度均度均为0.001 molL0.001 molL-1-1B.B.

28、将将稀稀释1010倍，溶液中倍，溶液中c(CHc(CH3 3COOH)COOH)、c(OHc(OH- -) )均减小均减小C.C.和和溶液混合，若溶液混合，若c(OHc(OH- -)c(H)c(H+ +) )，则氢氧化氧化钠过量量D.D.和和等体等体积混合后，溶液中离子混合后，溶液中离子浓度大小关系度大小关系为c(CHc(CH3 3COOCOO- -)c(Nac(Na+ +)c(H)c(H+ +)c(OH)c(OH- -) )【解析】【解析】选选D D。A A项，醋酸为弱酸，项，醋酸为弱酸，pH=3pH=3的醋酸溶液的物质的量浓度大的醋酸溶液的物质的量浓度大于于0.001 molL0.001

29、molL-1-1；B B项，将醋酸溶液稀释项，将醋酸溶液稀释1010倍，倍，CHCH3 3COOHCOOH的电离程度的电离程度增大，增大，n(Hn(H+ +) )、n(CHn(CH3 3COOCOO- -) )增大，但增大，但c(Hc(H+ +) )、c(CHc(CH3 3COOCOO- -) )减小，由于减小，由于Kw w=c=c(H(H+ +)c(OH)c(OH- -) )不变，则不变，则c(OHc(OH- -) )增大；增大；C C项，当醋酸和项，当醋酸和NaOHNaOH恰好完全反应恰好完全反应时，得到时，得到CHCH3 3COONaCOONa溶液，溶液，CHCH3 3COOCOO- -

30、水解使溶液呈碱性；水解使溶液呈碱性；D D项，项，和和等等体积混合得到体积混合得到CHCH3 3COOHCOOH和和CHCH3 3COONaCOONa的混合溶液，溶液呈酸性，离子浓度的混合溶液，溶液呈酸性，离子浓度大小关系为大小关系为c(CHc(CH3 3COOCOO- -)c(Na)c(Na+ +)c(H)c(H+ +)c(OH)c(OH- -) )。考点二考点二 盐类水解离子水解离子浓度大小的比度大小的比较【典例【典例2 2】(2014(2014江江苏高考改高考改编)25)25时，下列有关溶液中微粒的物，下列有关溶液中微粒的物质的量的量浓度关系不正确的是度关系不正确的是( )( )A.0.

31、1 molLA.0.1 molL-1-1CHCH3 3COONaCOONa溶液与溶液与0.1 molL0.1 molL-1-1HClHCl溶液等体溶液等体积混合：混合：c(Nac(Na+ +)=c(Cl)=c(Cl- -)c(CH)c(CH3 3COOCOO- -)c(OH)c(OH- -) )B.0.1 molLB.0.1 molL-1-1NHNH4 4ClCl溶液与溶液与0.1 molL0.1 molL-1-1氨水等体氨水等体积混合混合(pH7)(pH7)：c(NHc(NH3 3HH2 2O)c( )c(ClO)c( )c(Cl- -)c(OH)c(OH- -) )C.0.1 molLC.

32、0.1 molL-1-1NaNa2 2COCO3 3溶液与溶液与0.1 molL0.1 molL-1-1NaHCONaHCO3 3溶液等体溶液等体积混合：混合： c(Na c(Na+ +)=c( )+c( )+c(H)=c( )+c( )+c(H2 2COCO3 3) )D.0.1 molLD.0.1 molL-1-1NaNa2 2C C2 2O O4 4溶液与溶液与0.1 molL0.1 molL-1-1HClHCl溶液等体溶液等体积混合混合(H(H2 2C C2 2O O4 4为二元弱酸二元弱酸) )：2c( )+c( )+c(OH2c( )+c( )+c(OH- -)+c(Cl)+c(C

33、l- -)=c(Na)=c(Na+ +)+c(H)+c(H+ +) )【破题关键】【破题关键】(1)CH(1)CH3 3COONaCOONa溶液与溶液与HClHCl溶液等体积等浓度混合后，溶液呈酸性。溶液等体积等浓度混合后，溶液呈酸性。(2)NH(2)NH4 4ClCl溶液与氨水等体积等浓度混合后溶液显碱性，说明溶液与氨水等体积等浓度混合后溶液显碱性，说明NHNH3 3HH2 2O O的电离程度大于的电离程度大于 的水解程度。的水解程度。(3)(3)根据物料守恒得根据物料守恒得NaNa2 2COCO3 3溶液中：溶液中：c(Nac(Na+ +)=2c( )+2c( )+)=2c( )+2c(

34、)+2c(H2c(H2 2COCO3 3) )；NaHCONaHCO3 3溶液中：溶液中：c(Nac(Na+ +)=c( )+c( )+c(H)=c( )+c( )+c(H2 2COCO3 3) )。【解析】【解析】选选B B。CHCH3 3COONaCOONa溶液与溶液与HClHCl溶液等体积混合，且二者的物质的溶液等体积混合，且二者的物质的量浓度相等，混合溶液呈酸性，溶液中量浓度相等，混合溶液呈酸性，溶液中c(OHc(OH- -) )很小，且混合溶液中存很小，且混合溶液中存在物料守恒，根据物料守恒得在物料守恒，根据物料守恒得c(Nac(Na+ +)=c(Cl)=c(Cl- -) )，醋酸部

35、分电离，所以，醋酸部分电离，所以溶液中存在溶液中存在c(Nac(Na+ +)=c(Cl)=c(Cl- -)c(CH)c(CH3 3COOCOO- -)c(OH)c(OH- -) )，故，故A A正确；混合溶液正确；混合溶液呈碱性，说明呈碱性，说明NHNH3 3HH2 2O O的电离程度大于的电离程度大于 的水解程度，则溶液中存的水解程度，则溶液中存在在c(NHc(NH3 3HH2 2O)c( )O)c( )，故，故B B错误；混合溶液存在物料守恒，根据物错误；混合溶液存在物料守恒，根据物料守恒得料守恒得0.1 molL0.1 molL-1-1NaNa2 2COCO3 3溶液中：溶液中：c(Na

36、c(Na+ +)=2c( )+2c( )=2c( )+2c( )+2c(H+2c(H2 2COCO3 3) )，0.1 molL0.1 molL-1-1NaHCONaHCO3 3溶液中：溶液中：c(Nac(Na+ +)=c( )+c( )=c( )+c( )+c(H+c(H2 2COCO3 3) )，两式相加得，两式相加得，2c(Na2c(Na+ +)=3c( )+3c( )+3c(H)=3c( )+3c( )+3c(H2 2COCO3 3) )，即即 c(Na c(Na+ +)=c( )+c( )+c(H)=c( )+c( )+c(H2 2COCO3 3) )，故，故C C正确；任何电解质正

37、确；任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得2c( )+c( )+2c( )+c( )+c(OHc(OH- -)+c(Cl)+c(Cl- -)=c(Na)=c(Na+ +)+c(H)+c(H+ +) )，故，故D D正确。正确。【思【思维建模】建模】分析溶液中微粒分析溶液中微粒浓度关系的思度关系的思维模型模型【题组过关】关】1.(20151.(2015四川高考四川高考) )常温下，将等体常温下，将等体积、等物、等物质的量的量浓度的度的NHNH4 4HCOHCO3 3与与NaClNaCl溶液混合，析出部分溶液混合，析出部分NaHCONaHCO3 3晶体，

38、晶体，过滤，所得，所得滤液液pH7pH7。下列关。下列关于于滤液中的离子液中的离子浓度关系不正确的是度关系不正确的是( )( )A. A. 1.010c( )c( )c( )c( )c( )c( )【解析】【解析】选选C C。水的离子积。水的离子积KW W=c(H=c(H+ +)c(OH)c(OH- -) )，所以，所以 =c(OH =c(OH- -) )，因因pH7pH7，故，故c(OHc(OH- -)1.010)1.010-7-7molLmolL-1-1，A A正确；因两物质是等体积、正确；因两物质是等体积、等物质的量浓度混合，故当未发生任何反应时，钠与碳应是恒等关等物质的量浓度混合，故当

39、未发生任何反应时，钠与碳应是恒等关系，而发生反应并析出晶体时，钠与碳同样是以系，而发生反应并析出晶体时，钠与碳同样是以1111的比例析出，的比例析出，故滤液中的钠与碳仍应恒等，故滤液中的钠与碳仍应恒等，B B正确；正确；C C项，存在电荷守恒：项，存在电荷守恒：c(Nac(Na+ +) )+c(H+c(H+ +)+c( )=c(OH)+c( )=c(OH- -)+c( )+2c( )+c(Cl)+c( )+2c( )+c(Cl- -) )，由于析出部，由于析出部分分NaHCONaHCO3 3，则，则c(Nac(Na+ +)c(Cl)c(OH)+c( )c(OH- -)+c( )+c( )+2c

40、( )+2c( )，C C错误；错误；D D中因氯离子不发生水解反应，故浓度应最大，中因氯离子不发生水解反应，故浓度应最大，而而 部分析出，故应小于部分析出，故应小于 ， 由由 电离而来，反应电离而来，反应微弱，故浓度最小，微弱，故浓度最小，D D正确。正确。2.(20142.(2014安徽高考安徽高考) )室温下，下列溶液中粒子室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是度关系正确的是 ( ) ( )A.NaA.Na2 2S S溶液：溶液：c(Nac(Na+ +)c(HS)c(HS- -)c(OH)c(OH- -)c(H)c(H2 2S)S)B.NaB.Na2 2C C2 2O O4 4溶液：溶液

41、：c(OHc(OH- -)=c(H)=c(H+ +)+c( )+2c(H)+c( )+2c(H2 2C C2 2O O4 4) )C.NaC.Na2 2COCO3 3溶液：溶液：c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=2c( )+c(OH)=2c( )+c(OH- -) )D.CHD.CH3 3COONaCOONa和和CaClCaCl2 2混合溶液：混合溶液：c(Nac(Na+ +)+c(Ca)+c(Ca2+2+)=c(CH)=c(CH3 3COOCOO- -) )+c(CH+c(CH3 3COOH)+2c(ClCOOH)+2c(Cl- -) )【解析】【解析】选选B B。NaNa

42、2 2S S水解使溶液呈碱性，由于水解使溶液呈碱性，由于S S2-2-的分步水解及溶剂水的分步水解及溶剂水电离出电离出OHOH- -使得使得c(OHc(OH- -)c(HS)c(HS- -) )，A A错误；根据电荷守恒和物料守恒可错误；根据电荷守恒和物料守恒可推知推知B B正确；根据电荷守恒知正确；根据电荷守恒知C C错误，应该是错误，应该是c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=2c( )=2c( )+c(OH+c(OH- -)+c( )+c( )；根据物料守恒知；根据物料守恒知D D错误，应该有错误，应该有c(Nac(Na+ +)+2c(Ca)+2c(Ca2+2+) )=c(

43、CH=c(CH3 3COOCOO- -)+c(CH)+c(CH3 3COOH)+c(ClCOOH)+c(Cl- -) )。3.(20143.(2014山山东高考高考) )已知某温度下已知某温度下CHCH3 3COOHCOOH和和NHNH3 3HH2 2O O的的电离常数相等，离常数相等，现向向10 mL10 mL浓度度为0.1 molL0.1 molL-1-1的的CHCH3 3COOHCOOH溶液中滴加相同溶液中滴加相同浓度的氨水，度的氨水，在滴加在滴加过程中程中( )( )A.A.水的水的电离程度始离程度始终增大增大B. B. 先增大再减小先增大再减小C.c(CHC.c(CH3 3COOH)

44、COOH)与与c(CHc(CH3 3COOCOO- -) )之和始之和始终保持不保持不变D.D.当加入氨水的体当加入氨水的体积为10 mL10 mL时，c( )=c(CHc( )=c(CH3 3COOCOO- -) )【解析】【解析】选选D D。酸碱均抑制水的电离，向。酸碱均抑制水的电离，向CHCH3 3COOHCOOH溶液中滴加氨水，溶液中滴加氨水，水的电离程度先增大，当恰好完全反应后，再滴加氨水，水的电离水的电离程度先增大，当恰好完全反应后，再滴加氨水，水的电离程度减小，程度减小，A A错误；因为氨水的电离常数错误；因为氨水的电离常数Kb b= = ，所以，所以 ，因为温度不变，因为温度不

45、变Kb b不变，随氨水的加入不变，随氨水的加入c(OHc(OH- -) )增大，增大， 不断减小，不断减小，B B错误；加入氨水，体积变大，错误；加入氨水，体积变大，c(CHc(CH3 3COOH)COOH)与与c(CHc(CH3 3COOCOO- -) )之和变小，之和变小，C C错误；当加入氨水的体积为错误；当加入氨水的体积为10 mL10 mL时，氨水与时，氨水与CHCH3 3COOHCOOH恰好反应，恰好反应，CHCH3 3COOHCOOH和和NHNH3 3HH2 2O O的电离常数相的电离常数相等，故等，故CHCH3 3COOCOO- -和和 的水解程度相同，溶液呈中性，由电荷守恒可

46、的水解程度相同，溶液呈中性，由电荷守恒可得得c( )=c(CHc( )=c(CH3 3COOCOO- -) )，D D正确。正确。【加固【加固训练】1.(20141.(2014天津高考天津高考) )下列有关下列有关电解解质溶液中粒子溶液中粒子浓度度关系正确的是关系正确的是( )( )A.pH=1A.pH=1的的NaHSONaHSO4 4溶液：溶液：c(Hc(H+ +)=c( )+c(OH)=c( )+c(OH- -) )B.B.含有含有AgClAgCl和和AgIAgI固体的固体的悬浊液：液：c(Agc(Ag+ +)c(Cl)c(Cl- -)=c(I)=c(I- -) )C.COC.CO2 2的

47、水溶液：的水溶液：c(Hc(H+ +)c( )=2c( )c( )=2c( )D.D.含等物含等物质的量的的量的NaHCNaHC2 2O O4 4和和NaNa2 2C C2 2O O4 4的溶液：的溶液：3c(Na3c(Na+ +)=2c( )+c( )+c)=2c( )+c( )+c(H(H2 2C C2 2O O4 4)【解析】【解析】选选A A。根据电荷守恒，。根据电荷守恒，pH=1pH=1的的NaHSONaHSO4 4溶液存在：溶液存在：c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +) )=2c( )+c(OH=2c( )+c(OH- -) )，因为，因为c(Nac(Na+ +)=c

48、( )=c( )，所以，所以c(Hc(H+ +)=c( )+)=c( )+c(OHc(OH- -) )，A A正确；正确；B B项，含有项，含有AgClAgCl和和AgIAgI固体的悬浊液，固体的悬浊液，c(Agc(Ag+ +)c(Cl)c(Cl- -) )c(Ic(I- -) )，错误；，错误；C C项，项，COCO2 2的水溶液含有的水溶液含有H H2 2COCO3 3，H H2 2COCO3 3的第一步电离远的第一步电离远大于第二步电离，所以大于第二步电离，所以c(Hc(H+ +)c( )c( )c( )c( )，c( )c( )不等于不等于2c( )2c( )，错误；，错误；D D项，

49、含等物质的量的项，含等物质的量的NaHCNaHC2 2O O4 4和和NaNa2 2C C2 2O O4 4的溶液，根的溶液，根据物料守恒可得：据物料守恒可得：2c(Na2c(Na+ +)=3c( )+c( )+c(H)=3c( )+c( )+c(H2 2C C2 2O O4 4)，错误。，错误。2.(20142.(2014四川高考四川高考) )下列溶液中粒子的物下列溶液中粒子的物质的量的量浓度关系正确的度关系正确的是是( )( )A.0.1 molLA.0.1 molL-1-1NaHCONaHCO3 3溶液与溶液与0.1 molL0.1 molL-1-1NaOHNaOH溶液等体溶液等体积混合

50、，混合，所得溶液中：所得溶液中：c(Nac(Na+ +)c( )c( )c(OH)c( )c( )c(OH- -) )B.20 mL 0.1 molLB.20 mL 0.1 molL-1-1CHCH3 3COONaCOONa溶液与溶液与10 mL 0.1 molL10 mL 0.1 molL-1-1HClHCl溶液溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CHc(CH3 3COOCOO- -)c(Cl)c(Cl- -)c(CH)c(CH3 3COOH)COOH)c(Hc(H+ +) )C.C.室温下，室温下，pH=2pH=2的的盐酸与酸与pH=12pH=12的氨水等体

51、的氨水等体积混合，所得溶液中：混合，所得溶液中：c(Clc(Cl- -)+c(H)+c(H+ +)c( )+c(OH)c( )+c(OH- -) )D.0.1 molLD.0.1 molL-1-1CHCH3 3COOHCOOH溶液与溶液与0.1 molL0.1 molL-1-1NaOHNaOH溶液等体溶液等体积混合，混合，所得溶液中：所得溶液中：c(OHc(OH- -)c(H)c(H+ +)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)【解析】【解析】选选B B。0.1 molL0.1 molL-1-1的碳酸氢钠溶液与的碳酸氢钠溶液与0.1 molL0.1 molL-1-1的氢氧化的氢氧化钠

52、溶液等体积混合，二者恰好反应生成碳酸钠和水，碳酸根离子水钠溶液等体积混合，二者恰好反应生成碳酸钠和水，碳酸根离子水解，溶液显碱性，且碳酸根离子的水解以第一步为主，因此所得溶液解，溶液显碱性，且碳酸根离子的水解以第一步为主，因此所得溶液中中c(Nac(Na+ +)c( )c(OH)c( )c(OH- -)c( )c( )，故，故A A错误；错误；20 mL 0.1 molL20 mL 0.1 molL-1-1CHCH3 3COONaCOONa溶液与溶液与10 mL 0.1 molL10 mL 0.1 molL-1-1HClHCl溶液混合后生成醋酸和氯化溶液混合后生成醋酸和氯化钠，反应中醋酸钠过量

53、，所得溶液为醋酸钠、氯化钠和醋酸的混合钠，反应中醋酸钠过量，所得溶液为醋酸钠、氯化钠和醋酸的混合液，且三种溶质的浓度相等，溶液显酸性，说明醋酸的电离程度大于液，且三种溶质的浓度相等，溶液显酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，因此所得溶液中醋酸根离子的水解程度，因此所得溶液中c(CHc(CH3 3COOCOO- -)c(Cl)c(Cl- -)c(CHc(CH3 3COOH)c(HCOOH)c(H+ +) )，B B正确；氨水是弱碱，盐酸是强酸，因此室温正确；氨水是弱碱，盐酸是强酸，因此室温下，下，pH=2pH=2的盐酸与的盐酸与pH=12pH=12的氨水等体积混合后生成氯化铵和水，

54、反应的氨水等体积混合后生成氯化铵和水，反应中氨水过量，溶液显碱性，因此所得溶液中中氨水过量，溶液显碱性，因此所得溶液中c( )c(Clc( )c(Cl- -)c(OH)c(OH- -) )c(Hc(H+ +) )，C C错误；错误；0.1 molL0.1 molL-1-1CHCH3 3COOHCOOH溶液与溶液与0.1 molL0.1 molL-1-1NaOHNaOH溶液溶液等体积混合，二者恰好反应生成醋酸钠和水，醋酸根离子水解，溶液等体积混合，二者恰好反应生成醋酸钠和水，醋酸根离子水解，溶液显碱性，根据质子守恒可知溶液中显碱性，根据质子守恒可知溶液中c(OHc(OH- -)=c(H)=c(H

55、+ +)+c(CH)+c(CH3 3COOH)COOH)，D D错错误。误。考点三考点三 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡【典例【典例3 3】(2015(2015厦厦门一模一模)25)25时，三种，三种难溶溶银盐的的Kspsp与与颜色如表色如表所示，下列所示，下列说法正确的是法正确的是( )( )AgClAgClAgAg2 2CrOCrO4 4AgIAgI颜色色白白砖红黄黄Kspsp1.8101.810-10-101.0101.010-12-128.5108.510-17-17A.AgClA.AgCl、AgAg2 2CrOCrO4 4、AgIAgI饱和溶液中和溶液中c(Agc(Ag+ +) )依次减弱

56、依次减弱B.AgB.Ag2 2CrOCrO4 4饱和溶液中和溶液中c(Agc(Ag+ +) )约为1.0101.010-6-6molLmolL-1-1C.C.向向AgClAgCl悬浊液中加入足量液中加入足量KIKI溶液，沉淀将由白色溶液，沉淀将由白色转化化为黄色黄色D.D.向等向等浓度的度的KClKCl与与K K2 2CrOCrO4 4混合溶液中滴加少量混合溶液中滴加少量AgNOAgNO3 3溶液，将生成溶液，将生成砖红色沉淀色沉淀【破题关键】【破题关键】(1)“(1)“饱和溶液中饱和溶液中c(Agc(Ag+ +)”)”可根据可根据Kspsp计算。计算。(2)(2)只要溶液中离子积大于溶度积常

57、数，就可以转化为相应的沉淀，只要溶液中离子积大于溶度积常数，就可以转化为相应的沉淀，而与溶度积常数大小并无直接的关系。而与溶度积常数大小并无直接的关系。【解析】【解析】选选C C。由表中数据可知。由表中数据可知AgClAgCl饱和溶液中饱和溶液中c(Agc(Ag+ +)= )= = 10= 10-5-5molLmolL-1-1，AgAg2 2CrOCrO4 4饱和溶液中：饱和溶液中：c(Agc(Ag+ +)= )= = 10= 10-4-4molLmolL-1-1，A A、B B均错误；均错误；AgIAgI溶度积小于溶度积小于AgClAgCl，所以向，所以向AgClAgCl悬浊液中加入足量悬浊

58、液中加入足量KIKI溶液，可能有黄色沉淀产生，溶液，可能有黄色沉淀产生，C C正确；由正确；由A A项可项可知，饱和溶液中知，饱和溶液中c(Agc(Ag+ +) )：AgClAgAgCl54)54，故，故C C错误；少量错误；少量FeClFeCl3 3粉末加入含粉末加入含Cu(OH)Cu(OH)2 2的悬浊液的悬浊液中，因为中，因为FeClFeCl3 3的水解产生的氢离子使氢氧化铜的溶解平衡正向移的水解产生的氢离子使氢氧化铜的溶解平衡正向移动，所以动，所以c(Cuc(Cu2+2+) )增大，故增大，故D D正确。正确。【加固【加固训练】化工生化工生产中常用中常用MnSMnS作作为沉淀沉淀剂除去

59、工除去工业废水中水中CuCu2+2+：CuCu2+2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+2+(aq)(aq)，下列，下列说法法错误的是的是( )( )A.MnSA.MnS的的Kspsp比比CuSCuS的的Kspsp大大B.B.该反反应达平衡达平衡时c(Mnc(Mn2+2+)=c(Cu)=c(Cu2+2+) )C.C.往平衡体系中加入少量往平衡体系中加入少量CuSOCuSO4 4固体后，固体后，c(Mnc(Mn2+2+) )变大大D.D.该反反应的平衡常数的平衡常数K= = 【解析】【解析】选选B B。根据沉淀转化向溶度积小的方向进行，。根据

60、沉淀转化向溶度积小的方向进行，Kspsp(MnS)(MnS)Kspsp(CuS)(CuS)，A A对；该反应达平衡时对；该反应达平衡时c(Mnc(Mn2+2+) )、c(Cuc(Cu2+2+) )保持不变，但不一保持不变，但不一定相等，定相等，B B错；往平衡体系中加入少量错；往平衡体系中加入少量CuSOCuSO4 4固体后，平衡向正反应方固体后，平衡向正反应方向移动，向移动，c(Mnc(Mn2+2+) )变大，变大，C C对；该反应的平衡常数对；该反应的平衡常数 D D对。对。考点四考点四 溶液中溶液中“四大平衡常数四大平衡常数”的理解与的理解与应用用【典例【典例4 4】20132013山山

61、东高考高考29(4)2529(4)25时，H H2 2SOSO3 3 +H +H+ +的的电离常数离常数Ka a=110=110-2-2molLmolL-1-1，则该温度下温度下NaHSONaHSO3 3水解反水解反应的平衡常的平衡常数数Kh h=_molL=_molL-1-1，若向，若向NaHSONaHSO3 3溶液中加入少量的溶液中加入少量的I I2 2，则溶液中溶液中 将将_(_(填填“增大增大”“”“减小减小”或或“不不变”)”)。【破题关键】【破题关键】(1)“NaHSO(1)“NaHSO3 3水解反应的平衡常数水解反应的平衡常数Kh h”，可由，可由H H2 2SOSO3 3的的K

62、a a和和Kw w的表达式的表达式推导得出。推导得出。(2)“(2)“向向NaHSONaHSO3 3溶液中加入少量的溶液中加入少量的I I2 2，则溶液中，则溶液中 的变化可由的变化可由Kh h= = 和加入和加入I I2 2后离子浓度的变化分析得出。后离子浓度的变化分析得出。【解析】【解析】H H2 2SOSO3 3 +H +H+ +，其电离常数，其电离常数Ka a= = ，NaHSONaHSO3 3水解时发生反应：水解时发生反应： +H +H2 2O HO H2 2SOSO3 3+OH+OH- -，其水解平衡常，其水解平衡常数表达式为数表达式为Kh h= =10= =10-12-12mol

63、LmolL-1-1。若向若向NaHSONaHSO3 3溶液中加入少量的溶液中加入少量的I I2 2，则发生反应，则发生反应I I2 2+ +H+ +H2 2O=3HO=3H+ + + +2I +2I- -，溶液酸性增强，溶液酸性增强， 与与H H+ +反应生成反应生成H H2 2SOSO3 3，导致，导致c( )c( )减减小，小，c(Hc(H2 2SOSO3 3) )增大，所以增大，所以 增大。增大。答案：答案：1010-12-12增大增大【方法【方法归纳】电离平衡常数的离平衡常数的计算与算与应用用表达式：如一元弱酸表达式：如一元弱酸HAHA的的电离平衡常数离平衡常数为Ka a= = ，如一

64、元，如一元弱碱弱碱BOHBOH的的电离平衡常数离平衡常数为Kb b= = 。【题组过关】关】1.(20151.(2015天津一模天津一模) )下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是断正确的是( )( )A.A.相同温度下，从相同温度下，从HXHX的数据可以的数据可以说明：弱明：弱电解解质溶液，溶液，浓度越小，度越小，电离度越大，且离度越大，且K1 1 K2 2 K3 3=0.01=0.01B.B.室温室温时，若在，若在NaZNaZ溶液中加水，溶液中加水，则 的比的比值变小，若小，若加少量加少量盐酸，酸，则比比值变大大C.C.等物等物质的量

65、的的量的NaXNaX、NaYNaY和和NaZNaZ混合，混合，c(Xc(X- -)+c(Y)+c(Y- -)-2c(Z)-2c(Z- -)=2c(HZ)=2c(HZ)-c(HX)-c(HY)-c(HX)-c(HY)，且，且c(Zc(Z- -)c(Y)c(Y- -)c(X) K4 4 K3 3【解析】【解析】选选D D。相同温度下，同种弱酸的电离常数不随浓度的变化而。相同温度下，同种弱酸的电离常数不随浓度的变化而变化，所以变化，所以K1 1= =K2 2= =K3 3，故，故A A错误；室温时，若在错误；室温时，若在NaZNaZ溶液中加水、加酸溶液中加水、加酸都促进水解，都促进水解， 二者都为常

66、数，只受温度的影二者都为常数，只受温度的影响，故响，故B B错误；由电离度大小可知酸性错误；由电离度大小可知酸性HZHYHXHZHYHX，酸越强，水解程度，酸越强，水解程度越小，盐溶液的越小，盐溶液的pHpH越小，则越小，则pHpH：NaXNaYNaZNaXNaYNaZ，则，则c(Zc(Z- -)c(Y)c(Y- -)c(Xc(X- -) )，故，故C C错误；相同浓度时弱酸的电离度越大，酸越强，则电离常错误；相同浓度时弱酸的电离度越大，酸越强，则电离常数越大，所以在相同温度下，数越大，所以在相同温度下，K5 5 K4 4 K3 3，故，故D D正确。正确。2.(20152.(2015广州一模

67、广州一模) )已知醋酸、醋酸根离子在溶液中存在下列平衡及已知醋酸、醋酸根离子在溶液中存在下列平衡及其其对应的平衡常数的平衡常数CHCH3 3COOH CHCOOH CH3 3COOCOO- -+H+H+ +K1 1=1.7510=1.7510-5-5H1 100CHCH3 3COOCOO- -+H+H2 2O CHO CH3 3COOH+OHCOOH+OH- - K2 2=5.7110=5.7110-10-10H2 200常温下，将等体常温下，将等体积、等物、等物质的量的量浓度的醋酸和醋酸度的醋酸和醋酸钠溶液混合，下列溶液混合，下列叙述正确的是叙述正确的是( )( )A.A.混合溶液混合溶液p

68、H7pH7B.B.对混合溶液混合溶液进行微行微热，K1 1增大、增大、K2 2减小减小C.C.调节混合溶液的混合溶液的pHpH至中性，至中性，则此此时溶液中溶液中c(Nac(Na+ +)=c(CH)=c(CH3 3COOCOO- -) )D.D.温度不温度不变，若在混合溶液中加入少量，若在混合溶液中加入少量NaOHNaOH固体，固体，c(CHc(CH3 3COOCOO- -) )减小减小【解析】【解析】选选C C。通过比较。通过比较K1 1、K2 2的大小可知醋酸的电离程度大于醋酸的大小可知醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度。常温下，将等体积、等物质的量浓度的醋酸和醋根离子的水解程度。常温

69、下，将等体积、等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠溶液混合，溶液呈酸性，故酸钠溶液混合，溶液呈酸性，故A A错；升温促进弱电解质的电离和盐错；升温促进弱电解质的电离和盐的水解，对混合溶液进行微热，的水解，对混合溶液进行微热，K1 1、K2 2都增大，故都增大，故B B错误；根据电荷错误；根据电荷守恒式：守恒式：c(Nac(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=c(CH)=c(CH3 3COOCOO- -)+c(OH)+c(OH- -) )，溶液呈中性，溶液呈中性c(Hc(H+ +)=)=c(OHc(OH- -) )，所以溶液中，所以溶液中c(Nac(Na+ +)=c(CH)=c(CH3 3COOCO

70、O- -) )，故，故C C正确；温度不变，若在正确；温度不变，若在混合溶液中加入少量混合溶液中加入少量NaOHNaOH固体，促进醋酸的电离而抑制醋酸根离子固体，促进醋酸的电离而抑制醋酸根离子的水解，的水解，c(CHc(CH3 3COOCOO- -) )增大，故增大，故D D错误。错误。【加固【加固训练】pCpC类似似pHpH，是指极稀溶液中，溶，是指极稀溶液中，溶质物物质的量的量浓度的常用度的常用对数数负值。如某溶液溶。如某溶液溶质的的浓度度为110110-3-3molLmolL-1-1，则该溶液中溶溶液中溶质的的pC=-lg(110pC=-lg(110-3-3)=3)=3。如。如图为H H

71、2 2COCO3 3在加入在加入强强酸或酸或强强碱溶液后，平衡碱溶液后，平衡时溶液中三种成分的溶液中三种成分的pCpHpCpH图。请回答下列回答下列问题：(1)(1)在人体血液中，在人体血液中， 能起到使人体血液能起到使人体血液pHpH保持在保持在7.357.357.457.45的的作用。作用。请用用电解解质溶液中的平衡解溶液中的平衡解释：_(_(用离子方程式表示用离子方程式表示) )。正常人体血液中，正常人体血液中， 的水解程度的水解程度_电离程度离程度( (填填“”“”“”或或“=”)“=”)。pH=7.00pH=7.00的血液中，的血液中，c(Hc(H2 2COCO3 3)_c( )()

72、_c( )(填填“”“”或或“=”)“=”)。(2)H(2)H2 2COCO3 3一一级电离平衡常数的数离平衡常数的数值Ka1a1_。(3)(3)已知某温度下已知某温度下LiLi2 2COCO3 3的的Kspsp为1.68101.6810-3-3，将适量，将适量LiLi2 2COCO3 3固体溶于固体溶于100 mL100 mL水中至水中至刚好好饱和，和，饱和和LiLi2 2COCO3 3溶液中溶液中c(Lic(Li+ +)=0.15 molL)=0.15 molL-1-1、c( )=0.075 molLc( )=0.075 molL-1-1。若。若t t1 1时刻在上述体系中加入刻在上述体系

73、中加入100 mL 100 mL 0.125 molL0.125 molL-1-1NaNa2 2COCO3 3溶液，列式溶液，列式计算算说明是否有沉淀明是否有沉淀产生。生。【解析】【解析】(1)(1)依据信息抓住依据信息抓住 既能水解也能电离分析；既能水解也能电离分析；由信由信息可知正常人体血液显碱性，所以息可知正常人体血液显碱性，所以 的水解程度大于电离程度；的水解程度大于电离程度；由图象可知由图象可知c(Hc(H2 2COCO3 3)=c( )=c( )时溶液显酸性，显中性时时溶液显酸性，显中性时c( )c(Hc( )c(H2 2COCO3 3) )。(2)(2)Ka1a1= = ，pH=

74、6pH=6时，时，c(Hc(H2 2COCO3 3)=c( )=c( )，所以，所以Ka1a1= =1010-6-6。(3)(3)注意最后溶液的体积为原体积的注意最后溶液的体积为原体积的2 2倍。倍。c(Lic(Li+ +)=0.075 molL)=0.075 molL-1-1、c( )=0.1 molLc( )=0.1 molL-1-1，c c2 2(Li(Li+ +)c( )5.610)c( )5.610-4-41.68 (2)10(2)10-6-6(3)(3)混合后溶液中混合后溶液中c(Lic(Li+ +)=0.075 molL)=0.075 molL-1-1、c( )=0.1 molL

75、c( )=0.1 molL-1-1，c c2 2(Li(Li+ +)c( )5.610)c( )5.610-4-41.6810c(A)c(A- -)c(H)c(H+ +)c(HA)c(HA)B Ba a、b b两点所示溶液中水的电离程度相同两点所示溶液中水的电离程度相同C CpH=7pH=7时，时，c(Nac(Na+ +)=c(A)=c(A- -)+c(HA)+c(HA)D Db b点所示溶液中点所示溶液中c(Ac(A- -)c(HA)c(HA)D D【审题指指导】抽抽丝剥剥茧溯本求源溯本求源关关键信息信息信息分析与迁移信息分析与迁移a a点点NaOHNaOH与与HAHA恰好完全反恰好完全反应

76、，溶液的，溶液的pHpH为8.78.7，呈碱性，呈碱性，说明明HAHA为弱酸弱酸NaANaA发生水解反生水解反应，c(Nac(Na+ +)c(A)c(A- -)c(HA)c(H)c(HA)c(H+ +) )a a点点NaANaA发生水解反生水解反应，促，促进了水的了水的电离，而离，而b b点酸点酸过量，量，水的水的电离受到抑制离受到抑制根据根据电荷守恒，荷守恒，c(Hc(H+ +)+c(Na)+c(Na+ +)=c(OH)=c(OH- -)+c(A)+c(A- -) )，pH=7pH=7时，c c(H(H+ +)=c(OH)=c(OH- -) )，则c(Nac(Na+ +)=c(A)=c(A-

77、 -) )b b点溶液点溶液为等物等物质的量的的量的HAHA和和NaANaA的混合液，溶液呈酸性，的混合液，溶液呈酸性，HAHA的的电离程度大于离程度大于NaANaA的水解程度，所以的水解程度，所以c(Ac(A- -) )c(HA)c(HA)【类题通法】通法】1.1.审题。观察察图象象时，一定要看清楚两坐，一定要看清楚两坐标的具体含的具体含义，明确，明确图象中各曲象中各曲线的的意意义，注意各曲，注意各曲线上出上出现的拐点、特殊点、起点、的拐点、特殊点、起点、终点表示的含点表示的含义。2.2.析析题。根据根据题中、中、图中信息，明确涉及哪些化学反中信息，明确涉及哪些化学反应原理，如涉及化学反原理

78、，如涉及化学反应，写出可能写出可能发生反生反应的化学方程式或离子方程式，并与相关数据的化学方程式或离子方程式，并与相关数据结合起合起来，有效地做到数形来，有效地做到数形结合。合。3.3.解解题：(1)(1)在在识图象、想原理的基象、想原理的基础上，将上，将图象与原理象与原理结合起来思考，找准合起来思考，找准切入点。切入点。(2)(2)一是任何条件下，只要溶液中一是任何条件下，只要溶液中c(Hc(H+ +)=c(OH)=c(OH- -) )，一定呈中性；二是溶，一定呈中性；二是溶液中液中电荷一定守恒。荷一定守恒。4.4.检查。最后要最后要对照照试题进行行认真真检查核核对，避免失，避免失误。【即【

79、即时训练】1.(20151.(2015济南一模南一模)25)25时，由弱酸，由弱酸(HA)(HA)及其及其盐(NaA)(NaA)组成的混合溶成的混合溶液，起始液，起始浓度均度均为1 molL1 molL-1-1。下。下图为向向该溶液中通入溶液中通入HClHCl气体或加入气体或加入NaOHNaOH固体固体时，溶液，溶液pHpH随加入随加入H H+ +或或OHOH- -的物的物质的量而的量而变化的曲化的曲线。下列。下列说法中，不正确的是法中，不正确的是( )( )A.AA.A、B B、C C三点所表示的溶液中水的三点所表示的溶液中水的电离程度依次增大离程度依次增大B.B.通入通入HClHCl，HA

80、HA的的电离常数减小，离常数减小，A A- -的水解程度增大的水解程度增大C.C.加入加入1 mol NaOH1 mol NaOH后，溶液中后，溶液中c(Nac(Na+ +)=c(A)=c(A- -) )D.D.未加未加HClHCl和和NaOHNaOH时，溶液中，溶液中c(Ac(A- -)c(Na)c(Na+ +)c(HA)c(HA)【解析】【解析】选选B B。A A、B B、C C三点溶液的三点溶液的pHpH越来越大，且越来越大，且C C点点pHpH为为7 7，故所表，故所表示的溶液酸性减弱，对水的电离程度的抑制依次降低，电离程度依次示的溶液酸性减弱，对水的电离程度的抑制依次降低，电离程度依

81、次增大，增大，A A正确；通入正确；通入HClHCl，HAHA的电离常数不变，的电离常数不变，A A- -的水解程度增大，的水解程度增大，B B错误；加入错误；加入1 mol NaOH1 mol NaOH后，溶液呈中性，根据电荷守恒，溶液中后，溶液呈中性，根据电荷守恒，溶液中c(Nac(Na+ +)=c(A)=c(A- -) )，C C正确；未加正确；未加HClHCl和和NaOHNaOH时，溶液呈酸性，时，溶液呈酸性，HAHA的电离为主，的电离为主，故故c(Ac(A- -)c(Na)c(Na+ +)c(HA)c(HA)，D D正确。正确。2.2.向向20 mL 0.5 molL20 mL 0.

82、5 molL-1-1的醋酸溶液中逐滴加入等物的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量的量浓度的度的烧碱溶液，碱溶液，测定混合溶液的温度定混合溶液的温度变化如化如图所示。下列关于混合溶液的相所示。下列关于混合溶液的相关关说法法错误的是的是( )( )A.A.醋酸的醋酸的电离平衡常数：离平衡常数：b b点点aa点点B.B.由水由水电离出的离出的c(OHc(OH- -) )：b b点点cc点点C.C.从从a a点到点到b b点，混合溶液中可能存在：点，混合溶液中可能存在：c(CHc(CH3 3COOCOO- -)=c(Na)=c(Na+ +) )D.D.从从b b点到点到c c点，混合溶液中一直存在：点，混合

83、溶液中一直存在：c(Nac(Na+ +)c(CH)c(CH3 3COOCOO- -)c(OHc(OH- -)c(H)c(H+ +) )【解析】【解析】选选D D。醋酸是弱电解质，在水溶液里存在电离平衡，且其电。醋酸是弱电解质，在水溶液里存在电离平衡，且其电离过程吸热，温度越高，醋酸的电离程度越大，其电离常数越大，故离过程吸热，温度越高，醋酸的电离程度越大，其电离常数越大，故A A正确；正确；b b点酸碱恰好反应生成醋酸钠，点酸碱恰好反应生成醋酸钠，c c点氢氧化钠过量，氢氧化钠点氢氧化钠过量，氢氧化钠抑制水电离，醋酸钠促进水电离，所以由水电离出的抑制水电离，醋酸钠促进水电离，所以由水电离出的c

84、(OHc(OH- -) )：b b点点 c c点，点，B B正确；如果正确；如果c(CHc(CH3 3COOCOO- -)=c(Na)=c(Na+ +) )，根据电荷守恒知，溶液中，根据电荷守恒知，溶液中c(OHc(OH- -)=c(H)=c(H+ +) )，醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，要使其溶液，醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，要使其溶液呈中性，则醋酸应该稍微过量，所以从呈中性，则醋酸应该稍微过量，所以从a a点到点到b b点，混合溶液中可能存点，混合溶液中可能存在：在：c(CHc(CH3 3COOCOO- -)=c(Na)=c(Na+ +) )，C C正确；从正确；从b b点到

85、点到c c点，氢氧化钠过量，溶液点，氢氧化钠过量，溶液中的溶质是醋酸钠和氢氧化钠，当氢氧化钠的物质的量等于醋酸钠的中的溶质是醋酸钠和氢氧化钠，当氢氧化钠的物质的量等于醋酸钠的物质的量时，混合溶液中存在：物质的量时，混合溶液中存在：c(Nac(Na+ +)c(OH)c(OH- -)c(CH)c(CH3 3COOCOO- -)c(H)c(H+ +) )，D D错误。错误。3.3.常温下，向盛有常温下，向盛有1 L 0.1 molL1 L 0.1 molL-1-1NaHSONaHSO4 4溶液的溶液的烧杯中不断滴加杯中不断滴加0.05 molL0.05 molL-1-1的的Ba(OH)Ba(OH)2

86、 2溶液，溶液中溶液，溶液中产生沉淀物生沉淀物质的量的量n(mol)n(mol)与溶与溶液液pHpH的的变化情况如化情况如图所示，下列所示，下列说法不正确的是法不正确的是( )( )A.AA.A点点时，pH=1pH=1B.B.恰好完全沉淀恰好完全沉淀时，Ba(OH)Ba(OH)2 2的体的体积为2 L2 LC.BC.B点点时，溶液中的离子，溶液中的离子浓度关系度关系为c(Nac(Na+ +)c( )c(H)c( )c(H+ +)=c(OH)=c(OH- -) )D.CD.C点点时，pH=14pH=14【解析】【解析】选选D D。0.1 molL0.1 molL-1-1NaHSONaHSO4 4

87、溶液中溶液中c(Hc(H+ +)=0.1 molL)=0.1 molL-1-1，pH=1pH=1，A A正确；向正确；向NaHSONaHSO4 4溶液中滴加溶液中滴加Ba(OH)Ba(OH)2 2，反应过程为，反应过程为2NaHSO2NaHSO4 4+ +Ba(OH)Ba(OH)2 2=BaSO=BaSO4 4+Na+Na2 2SOSO4 4+2H+2H2 2O(O(中性中性) )，继续加入，继续加入Ba(OH)Ba(OH)2 2溶液，溶液，NaNa2 2SOSO4 4+Ba(OH)+Ba(OH)2 2=BaSO=BaSO4 4+2NaOH+2NaOH，总反应为，总反应为NaHSONaHSO4

88、 4+Ba(OH)+Ba(OH)2 2=BaSO=BaSO4 4+NaOH+H+NaOH+H2 2O O，故恰好完全沉淀时，故恰好完全沉淀时，n(NaHSOn(NaHSO4 4)=)=nBa(OH)nBa(OH)2 2 ，由此求出，由此求出Ba(OH)Ba(OH)2 2体积为体积为2 L2 L，B B正确；正确；B B点时发生反应点时发生反应，溶质为，溶质为NaNa2 2SOSO4 4，pH=7pH=7，C C正确；正确；C C点时发生反应点时发生反应，n(OHn(OH- -)=)=0.1 mol0.1 mol，但溶液体积为，但溶液体积为3 L3 L，c(OHc(OH- -)= 0.033 molL)= 0.033 molL-1-1，pH14pH14，D D错。错。