《有机化学：习题课 第八章 sp3杂化碳原子的亲核取代反应 (1)》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学：习题课 第八章 sp3杂化碳原子的亲核取代反应 (1)（25页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、中山大学药学院中山大学药学院第八章第八章 spsp3 3杂化碳原子的亲核取代反应杂化碳原子的亲核取代反应有机化学习题课有机化学习题课理论知识回顾理论知识回顾28.1 SN1 和和 SN2 反应反应（机理、影响因素、立体化学、竞争问题机理、影响因素、立体化学、竞争问题）8.2 SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用实现官能团的相互转化实现官能团的相互转化C-C 键的形成键的形成1、SN2l双分子亲核取代反应（双分子亲核取代反应（SN2）协协同同l亲核试剂是从离去基团的背面进攻亲核试剂是从离去基团的背面进攻，发生发生构型的构型的转化（转化（立体化学立体化学）影响因素影响因素1.
2、底物：空间效应底物：空间效应 Methyl 10 20 302. 离去基团：离去基团的离去倾向越大，离去基团：离去基团的离去倾向越大，SN2 反应活性越高反应活性越高 常见离去基团的离去倾向常见离去基团的离去倾向（离去基碱性越强，越难离去）（离去基碱性越强，越难离去） OH-, NH2-, OR-, F- Cl- Br- BCCABD影响因素影响因素3. 亲核试剂亲核试剂 ：亲核试剂的亲核性越强，反应活性越高：亲核试剂的亲核性越强，反应活性越高非质子溶剂中，亲核性强弱顺序与碱性基本相同（非质子溶剂中，亲核性强弱顺序与碱性基本相同（记忆记忆） -同周期原子形成的负离子随原子序数增加亲核性减弱同周
3、期原子形成的负离子随原子序数增加亲核性减弱 -CH3 -NH2 HO- F-； -同族原子形成的负离子随周期数增加亲核性减弱同族原子形成的负离子随周期数增加亲核性减弱 F- Cl- Br- I- ; RO- RS- ； -带负电荷基团的亲核性强于相应的中性基团带负电荷基团的亲核性强于相应的中性基团 HO- H2O； CH3O- CH3OH； -NH2 NH3； -含氧试剂的亲核性强弱顺序：含氧试剂的亲核性强弱顺序： RO- HO- ArO- RCOO- ROH H2O 质子溶剂中，亲核性强弱顺序（质子溶剂中，亲核性强弱顺序（记忆记忆）RS-, HS- CN- I- RO-, OH- Br- P
4、hO- Cl- NH3 RCOO- ROH H2O F- ；影响因素影响因素比较下列各组反应快慢比较下列各组反应快慢（1）（）（A）DMSO中中1-溴丁烷与苯酚钠反应溴丁烷与苯酚钠反应; （B）DMSO中中1-溴丁烷与环己醇钠反应溴丁烷与环己醇钠反应BAA质子溶剂中：质子溶剂中：RS- RO-非质子溶剂：非质子溶剂：RS- B非质子极性溶剂只能让阳离子溶剂化，从而使亲核试剂负离子非质子极性溶剂只能让阳离子溶剂化，从而使亲核试剂负离子“裸露裸露”，亲核性增大。，亲核性增大。影响因素影响因素比较下列比较下列SN2反应快慢反应快慢在在NaOH水溶液中反应水溶液中反应与与NaI反应反应CBACABBC
5、A完成下列反应完成下列反应1、SN1l得到构型保持和构型翻转两种产物（得到构型保持和构型翻转两种产物（立体化学立体化学）l单分子亲核取代反应（单分子亲核取代反应（SN1）分分步步碳正离子中间体碳正离子中间体影响因素影响因素1.底物：碳正离子的稳定性底物：碳正离子的稳定性2. 离去基团：离去基团的离去倾向越大，离去基团：离去基团的离去倾向越大，SN1 反应活性越高反应活性越高3. 亲核试剂亲核试剂 ：基本不影响反应活性：基本不影响反应活性4. 溶剂：质子极性溶剂有利于溶剂：质子极性溶剂有利于SN1 反应的进行。反应的进行。 碳正离子的过渡态能被溶剂化作用稳定碳正离子的过渡态能被溶剂化作用稳定碳正
6、离子重排反应碳正离子重排反应碳正离子重排反应碳正离子重排反应影响因素影响因素比较下列比较下列SN1反应的活性顺序反应的活性顺序BABAAB完成下列反应完成下列反应SN2 和和 SN1 的竞争问题的竞争问题 (P321)8.2 SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用实现官能团的相互转化实现官能团的相互转化C-C 键的形成键的形成1. 从醇转化为卤代烃可通过那几种反应进行？从醇转化为卤代烃可通过那几种反应进行？写出化合物与下列试剂反应的产物（准确表示主要产物构型）写出化合物与下列试剂反应的产物（准确表示主要产物构型）1.HBr 2.SOCl2，吡啶，吡啶 3.SOCl2 4.P
7、BGabriel (盖布瑞尔盖布瑞尔)合成法合成法-合成伯胺合成伯胺Williamson 醚合成法醚合成法含碳亲核试剂的制备及应用含碳亲核试剂的制备及应用sp-杂化碳试剂：杂化碳试剂： RCC- ， - CN（制备、应用）（制备、应用）分别以环己烷和甲苯为原料合成下列化合物分别以环己烷和甲苯为原料合成下列化合物（1）（2）含碳亲核试剂的制备及应用含碳亲核试剂的制备及应用（2）含碳亲核试剂的制备及应用含碳亲核试剂的制备及应用2.有机金属化合物有机金属化合物1. 完成下列反应完成下列反应炔烃和共轭二烯的亲电加成炔烃和共轭二烯的亲电加成1, 2-1, 2-环氧化合物环氧化合物酸性条件下，区域选择性由碳正离子稳定性决定酸性条件下，区域选择性由碳正离子稳定性决定1, 2-1, 2-环氧化合物环氧化合物碱性条件下，区域选择性由空间位阻大小决定碱性条件下，区域选择性由空间位阻大小决定1, 2-1, 2-环氧化合物环氧化合物
