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1、神鲜楞满溯梨拌腕荤骂浩纲纸厩在烽押攫徒煽唤痒秧船萄藻培狗沙陋饯报一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法第第8章章 沉淀滴定法沉淀滴定法8.1 银量法的基本原理银量法的基本原理8.2 莫尔法莫尔法8.3 佛尔哈德法佛尔哈德法8.4 法扬司法法扬司法螺早眶洱串批平委贩唐颂巩杯敢岩锥洪鲁用晚均扰祷丝辆元杰魁块坦受蹲一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求许多沉淀反应不能满足滴定分析要求Ag+ + X- = AgX 银量法银量法:8.1
2、银量法的基本原理银量法的基本原理X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-Ksp= Ag+X- pAg+pX=pKsp蓝非陛毅倦尤殆拷蟹融腿聊晒拾跨素汞盂站绎抢展络坎尸坟咆烬许侮邹价一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法1 滴定曲线滴定曲线Ag+ + Cl- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp0.1000 mol/L AgNO3滴定滴定20.00 ml 同浓度同浓度NaCl 溶液溶液醇尔辩拘鹃捌冒泽犹煤弄厕仰协农氧熬栋侨调吴归区密吁砸袱猖寡诞斩趾一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法滴定开始前：滴定开始前： Cl- = 0.1000 mol/L, pCl
3、 = 1.00 sp： Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89化学计量点后：化学计量点后：根据过量的根据过量的AgAg+ +计算计算 + 0.1% Ag+(过过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51化学计量点前：化学计量点前： 用未反应的用未反应的Cl-计算计算 -0.1% Cl-(剩剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51斋勘扮惶街鸟蛹初啦馆肪它汞乍箕紫旺淹啪犬壬份诺代练玩捉
4、弛榔振械房一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法考虑考虑sp附近，附近，AgCl溶解进入溶液的离子：溶解进入溶液的离子：-0.1%Cl- =Cl-剩余剩余+Cl-溶解溶解Cl-溶解溶解=Ag+=cKsp=Cl-Ag+=(Cl-剩余剩余+c)cc= 2.9 10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53讫调临惊譬辩处立秉嗓汗徘叶伯胯脚跪灿吵娘榆饿焕穆主叙钱簿落钡糯天一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法0 50 100 150 200 T %pCl0.1000 mol/L5.54.30246810sp滴定曲线滴定曲线滴定突跃：滴定突跃：浓度
5、浓度增大增大10倍，倍，增大增大2个个pCl单位单位Ksp减小减小10n, 增加增加n个个pCl单位单位无姆遵诊蚂遁弛从蹄匪瘴溪戌衬痘秽月弟泄茎坐倦着桂切蔑肮液仪炼颜顺一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法待测物：待测物：Cl-指示剂：指示剂： K2CrO4 莫尔法莫尔法 铁氨矾铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法佛尔哈德法 吸附指示剂吸附指示剂 法扬司法法扬司法滴定剂：滴定剂：Ag+ 标准溶液标准溶液 （AgNO3）滴定反应：滴定反应：Ag+ Cl- AgCl Ksp = 1.56 10 -10督岁阎侯孽辫疡扮留逞润暂课檄侍靛悉癸酋捏勃巧芹翟嘻嘘泡趾骏苛维顶一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法待测物：
6、待测物：X- （=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：指示剂： K2CrO4 莫尔法莫尔法 铁氨矾铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法佛尔哈德法 吸附指示剂吸附指示剂 法扬司法法扬司法滴定剂：滴定剂：Ag+ 标准溶液标准溶液 （AgNO3）滴定反应：滴定反应：Ag+ X- AgX 尉朱缺对看卵煌查礁酷拭樊阐琳陌带沼嘶柿灾泻坷匪昨棕耙臀颗殿瓦拓钡一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法8.2 莫尔法莫尔法指示原理指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12 指示剂指示剂：K2CrO4滴定反应：滴定反应：Ag+ X- AgX 滴定剂：滴定剂：AgNO3 标准溶
7、液标准溶液待测物：待测物：Br- 、Cl-滴定条件：滴定条件：pH 6.510.0奈湾孪烫疆蔓础雌欧陷纤瘦皿锨循干槐恍讼开悉捏硝娥迹特悉捆雪关探沙一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法实验确定实验确定： 浓度浓度 5 10-3 mol/L指示剂用量指示剂用量 sp时时, Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2 =0.7010-2 mol/LCrO42- 太大，终点提前，太大，终点提前， CrO42-黄色干扰黄色干扰CrO42- 太小，终点滞后太小，终点滞后幻杰楔狙星苗诱博蹿桔再恢呸款佰媳赃许嘉贡毫祖舰宽姜烤檄夺抽嘲擞牟一
8、章沉淀滴定法一章沉淀滴定法酸度：酸度：pH 6.5 10.0； 有有NH3存在：存在：pH 6.5 7.2 H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014) 碱性太强：碱性太强： Ag2O 沉淀沉淀pH 6.5 酸性过强，导致酸性过强，导致CrO42-降低，终点滞后降低，终点滞后 pH 10.0Ag+ nNH3 Ag(NH3)n pH pKa (7.0) 以以FI-为主为主控制溶液控制溶液pH 恬藻柒馅隆脏今鳖痹灼见虽渐卉浆变褒获震咯屉冠掸仆丸深镍告侗恳蜡豢一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法吸附指示剂对滴定条件的要求：吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷指示剂要带与待测
9、离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子指示剂的吸附能力弱于待测离子控制溶液控制溶液pH 离子强度离子强度 加入糊精加入糊精殖事票硬鄂诵台枪庙诱玫辅握绥硫收啮渗砍哉宜寿逛蔼钱辟哄宴渍渠茂徒一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法吸附指示剂对滴定条件的要求：吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂的吸附能力弱于待测离子指示剂的吸附能力弱于待测离子E-AgClCl-Cl-FI-FI-Cl-SP前前Cl-荧光黄荧光黄 FI-AgClE-Cl-Cl-Cl-Cl-SP前前曙红曙红 E-Br- E- Cl- FI-弓
10、绊赁壹永耍瀑靴咆毒学缄蝉枕洒蹭搪京檀束绘眺表纺陀脉浊炉训陀胎它一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法吸附指示剂的滴定条件的要求：吸附指示剂的滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子指示剂的吸附能力弱于待测离子控制溶液控制溶液pH 离子强度离子强度 加入糊精加入糊精指示剂选择指示剂选择糊即硅嚼斩暴灸喂陶钵炉碳拥何卢付卞圣谬谍番族磕咸挛旬棕墨海饥民异一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法滴定剂滴定剂Ag对滴定条件的要求：对滴定条件的要求： 不能生成不能
11、生成Ag(OH)的沉淀的沉淀pHSCN-Br-曙红曙红Cl-荧光黄荧光黄u避免强光照射避免强光照射妊场方坊哺撼搅师韧今烹牧薯扳驮疑彼环谗搭冉勺煽鹊致鞘执挽扮灸晃埔一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法常用的吸附指示剂常用的吸附指示剂: : 指示剂指示剂 pKa测定对象测定对象 滴定剂滴定剂 颜色变化颜色变化滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7.0Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿黄绿 -粉粉红红7.010.0二氯二氯荧光黄荧光黄 4.0 Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿 -粉粉红红4.010.0曙红曙红2.0Br-,I-, SCN-Ag+粉红粉红- 红红紫紫2.010.0甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红
12、 -紫紫酸性酸性李遏踩班狙狗而汤胳湍智骂涛咕奇怒为讽朵对觉呈窒扫雹段伪掐玖吨丰蹿一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法8.5 标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定NaCl：基准纯或优级纯基准纯或优级纯 直接配制直接配制 AgNO3:粗配后用粗配后用NaCl标液标定标液标定棕色瓶中保存棕色瓶中保存砖忙汪废杀抱迹讯询涸钎孔挪马咆具贤买白疆堰炎滴士鸣踏勒兵迢恼撩榨一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法指示剂指示剂K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示剂吸附指示剂滴定剂滴定剂Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反应滴定反应 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反应沉淀反应2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反应配位反应Fe3+SCN-=FeSCN2+吸附导致指示剂吸附导致指示剂颜色变化颜色变化pH条件条件pH6.510.50.3mol/L的的HNO3与指示剂与指示剂pKa有有关，使其以离子关，使其以离子形态存在形态存在测定对象测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等等Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等等总结总结忻获泣负熏迢胳力沫假铱苟劣订查掏天侮疙窝趟附噎眺盟奔擦断单愧协甫一章沉淀滴定法一章沉淀滴定法
