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1、Loading反应型功能高分子反应型功能高分子 -高分子催化剂高分子催化剂目目 录录v催化剂的发展史-（4）v高分子催化剂的定义-（6）v高分子催化剂的分类-（7）v高分子酸碱催化剂-（10）v高分子负载催化剂-（14）v高分子相转移催化剂-（15）v固定化酶-（17）催化剂的发展史n第一阶段：金属多相催化剂n第二阶段：有机金属络合物均相催化剂n第三阶段：高分子催化剂优点优点缺点缺点第一代催化剂第一代催化剂性能稳定性能稳定使用温度宽使用温度宽易回收易回收活性低活性低反应条件苛刻反应条件苛刻副反应多副反应多第二代催化剂第二代催化剂活性高活性高选择性高选择性高反应条件温和反应条件温和不稳定、易失活
2、不稳定、易失活有腐蚀性有腐蚀性难回收难回收第三代催化剂第三代催化剂高活性高活性高选择性高选择性易分离、回收易分离、回收特殊的高分子效特殊的高分子效应应有些高分子结构有些高分子结构对催化剂活性和对催化剂活性和选择性有负面影选择性有负面影响响高分子催化剂的定义 通过聚合、接枝等方法将小分子催化剂高分子化、使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结合，得到具有催化活性的高分子材料称为高分子催化剂。高分子催化剂的分类分类方法一（从高分子催化剂的载体催化形式划分） ：高高分分子子催催化化剂剂高分子酸碱催化剂高分子酸碱催化剂离子交换树脂催化剂离子交换树脂催化剂路易斯酸催化剂路易斯酸催化剂高分子金属络合物催化
3、剂高分子金属络合物催化剂具有配位原子的络合催化剂具有配位原子的络合催化剂具有具有电子的配位体催化剂电子的配位体催化剂高分子生物催化剂高分子生物催化剂高分子三相催化剂（相转移催化剂）高分子三相催化剂（相转移催化剂）其他类型催化剂（如高分子引发剂）其他类型催化剂（如高分子引发剂）高分子催化剂的分类高分子催化剂的分类分类方法二（从高分子载体本身结构划分） ：高高分分子子催催化化剂剂高分子聚电解质催化剂高分子聚电解质催化剂高分子金属络合物催化剂高分子金属络合物催化剂高分子固定化酶高分子固定化酶其他其他分类方法三：高分子催化剂的分类高分子催化剂的分类高高分分子子催催化化剂剂无机高分子催化剂无机高分子催化
4、剂有机高分子催化剂有机高分子催化剂不含金属不含金属元素元素含金属元素含金属元素离子交换树脂催化剂离子交换树脂催化剂典型代表又称又称高分子负载催化剂高分子负载催化剂高分子酸碱催化剂高分子酸碱催化剂 多数高分子酸碱催化剂的制备方法多数高分子酸碱催化剂的制备方法主要原料：苯乙烯主要原料：苯乙烯交联剂：二乙烯苯交联剂：二乙烯苯乳液聚合乳液聚合多孔性交联多孔性交联聚苯乙烯聚苯乙烯 酸碱催化剂的应用：水解、水合、醚化、脱水和缩醛、酯化、烷基化和异构化、缩合和环化、消除重排反应等。强酸性阳离子交换树脂催化剂应用实例： 催化合成甲基叔丁基醚类化合物 催化合成双酚A 催化合成异戊烯的二聚物及异戊烯与甲 基苯乙烯
5、的共二聚物 催化以强酸作催化的酯化反应强酸性阳离子交换树脂催化剂优点：l反应条件温和，副产物少，产品纯度高，收率高。l反应比较安全，容易控制，对设备要求不很苛刻，降低投资成本。l树脂可循环使用，一般使用上百周期不比再生，降低生产成本。l通过控制大孔树脂的交联度，把大分子物质排斥在外。强碱性阴离子交换树脂催化剂v应用：二、柠檬醛二、柠檬醛 + 丙酮假丙酮假 紫罗兰酮紫罗兰酮一、丙酮双分子缩合成二丙酮醇一、丙酮双分子缩合成二丙酮醇 三、二氧化碳与环氧丙烷合成聚碳酸亚丙酯三、二氧化碳与环氧丙烷合成聚碳酸亚丙酯 的合成的合成高分子负载催化剂高分子负载催化剂合成方法合成方法适用反应适用反应加氢、硅氢加成
6、、羰基化、分解、齐聚等加氢、硅氢加成、羰基化、分解、齐聚等反应反应特点特点基位隔离效应基位隔离效应选择性提高效应选择性提高效应活性提高效应活性提高效应协同效应协同效应离子键固载法离子键固载法共价键固载法共价键固载法配位键固载法配位键固载法干法干法湿法湿法物理法物理法化学法化学法合成方法详见：王国建合成方法详见：王国建 王德海王德海功能高分子材料功能高分子材料高分子相转移催化剂高分子相转移催化剂u定义：高分子相转移催化剂一般指在反应中能与阴离子形成离子对，或与阳离子形成配合物，从而增加这些离子型化合物在有机相中的溶解度的聚合物。高分子相转移催化剂高分子相转移催化剂u分类：分类：高高分分子子相相转
7、转移移催催化化剂剂季铵盐型及季磷盐型季铵盐型及季磷盐型冠醚型冠醚型负载聚乙二醇型负载聚乙二醇型生物碱型生物碱型固定化酶固定化酶 作为一种特殊特殊的催化剂，酶通过固化过程可以得到固化酶，成为一类专一性多相多相催化剂。 酶的固定化使均相反应转变为多相反应，简化了反应步骤，使酶触反应可以实现连续化、自动化，为制造所谓“生物反应器”打下基础。固定化酶固定化酶v制备方法：固定化方法化学法物理法化学键合法化学交联法包埋法微胶囊法固定化酶固定化酶固化酶制备过程中应注意的事项：u固化后的酶不溶于水或其他反应介质；u固定化过程不影响或少影响酶的活性；u固定化过程中尽可能利用酶的非催化活性官能团；u载体应有一定的机械强度和化学稳定性；固定化酶固定化酶固化酶的应用：固化酶的应用：应用于光学纯氨基酸的合成应用于6氨基青霉素酸的合成应用于分析化学和化学敏感器制作 高分子催化剂的研究和应用虽然取得许多成绩，但还没有大规模的应用在工业化生产上，它是一个新的领域，很有发展前途。结语结语
