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1、1无机化学（上）无机化学（上）第十二章第十二章 配位平衡配位平衡化学系无机教研室黄浪欢2内容提要内容提要n n12-1稳定常数及不稳定常数稳定常数及不稳定常数n n12-2配位平衡的移动配位平衡的移动3本章重点本章重点酸度、沉淀、氧化还原反应等对配位平衡移动的酸度、沉淀、氧化还原反应等对配位平衡移动的影响。影响。本章难点本章难点酸碱、沉淀、氧化还原、配位组成的综合计算。酸碱、沉淀、氧化还原、配位组成的综合计算。412-1 配合物的稳定及不稳定常数配合物的稳定及不稳定常数1 1. .配合物的配合物的稳定常数稳定常数配离子生成反应的配离子生成反应的平衡常数平衡常数越大表示配离子越大表示配离子越易生
2、成，越稳越易生成，越稳定，以定，以Ks表示。表示。512-1 配合物的稳定及不稳定常数配合物的稳定及不稳定常数1 1. .配合物的配合物的稳定常数稳定常数配离子生成反应的配离子生成反应的平衡常数平衡常数越大表示配离子越大表示配离子越易生成，越稳越易生成，越稳定，以定，以Ks表示。表示。612-1 配合物的稳定及不稳定常数配合物的稳定及不稳定常数1 1. .配合物的配合物的稳定常数稳定常数配离子生成反应的配离子生成反应的平衡常数平衡常数越大表示配离子越大表示配离子越易生成，越稳越易生成，越稳定，以定，以Ks表示。表示。7可用稳定常数比较可用稳定常数比较同类型配离子同类型配离子的稳定性。的稳定性。
3、例如，例如，Co(NH3)62+ lgKs=5.11 Co(NH3)63+ lgKs=35.20表明表明Co(NH3)63+ 比比 Co(NH3)62+稳定。稳定。2. 配合物的配合物的不稳定常数不稳定常数配离子解离反应的平配离子解离反应的平衡常数。衡常数。 不稳定常数越大，表明该离子在水溶液中越易不稳定常数越大，表明该离子在水溶液中越易解离，越不稳定。解离，越不稳定。 3. 配离子的累积稳定常数与分级稳定常数 Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ KS Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ KS1 Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ KS2 Cu(NH3)22+
4、 + NH3 Cu(NH3)32+ KS3 Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ KS4累积稳定常数与分级稳定常数的关系：累积稳定常数与分级稳定常数的关系：K KS= K S1 KS2 KS3 KS43. 配离子的累积稳定常数与分级稳定常数 Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ KS Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ KS1 Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ KS2 Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)32+ KS3 Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ KS4累积稳定常数与分级稳定常数的关系：累积稳定常数与分
5、级稳定常数的关系：K KS= K S1 KS2 KS3 KS411例例 、 比比 较较 0.10mol dm-3Ag(NH3)2+溶溶 液液 中中 含含 有有 0.10 mol dm-3氨氨水水和和0.10 mol dm-3 Ag(CN)2-溶溶液液中中含含有有0.10 mol dm-3 CN-离子时，溶液中的离子时，溶液中的Ag+离子浓度。离子浓度。解：先求解：先求Ag(NH3)2+和氨水的混合溶液中的和氨水的混合溶液中的Ag+离子浓度离子浓度Ag+，设设Ag+ = x，根据配合平衡，有如下关系：根据配合平衡，有如下关系： Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ x 0.10+2x 0.1
6、0-x 解得：解得：x = Ag+ = 6.3 10-7 mol dm-3 同理可得同理可得Ag(CN)2-溶液中溶液中Ag+离子浓度离子浓度y ： y = Ag+CN- = 1.0 10-20 mol dm-312例例 、 比比 较较 0.10mol dm-3Ag(NH3)2+溶溶 液液 中中 含含 有有 0.10 mol dm-3氨氨水水和和0.10 mol dm-3 Ag(CN)2-溶溶液液中中含含有有0.10 mol dm-3 CN-离子时，溶液中的离子时，溶液中的Ag+离子浓度。离子浓度。解：先求解：先求Ag(NH3)2+和氨水的混合溶液中的和氨水的混合溶液中的Ag+离子浓度离子浓度
7、Ag+，设设Ag+ = x，根据配合平衡，有如下关系：根据配合平衡，有如下关系： Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ x 0.10+2x 0.10-x 解得：解得：x = Ag+ = 6.3 10-7 mol dm-3 同理可得同理可得Ag(CN)2-溶液中溶液中Ag+离子浓度离子浓度y ： y = Ag+CN- = 1.0 10-20 mol dm-31312-2 配位平衡的移动配位平衡的移动1. 酸度的影响n如水解效应：过渡金属离子在水溶液中有明显的水解作用。溶液pH增大，金属离子发生水解反应，使配合物的稳定性降低。CuCl42-+2H2OCu(OH)2+2H+4Cl-2. 沉淀的影
8、响沉淀的影响配位平衡与沉淀溶解平衡配位平衡与沉淀溶解平衡配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力, KS越大越大，形成配合物的倾向越大。形成配合物的倾向越大。沉淀沉淀+ 配合剂配合剂 配离子配离子 + 沉淀剂沉淀剂 K 竞争常数竞争常数 = KS Ksp配离子配离子 + 沉淀剂沉淀剂 沉淀沉淀+ 配合剂配合剂 K 竞争常数竞争常数 = 1/(KS Ksp)2. 沉淀的影响沉淀的影响配位平衡与沉淀溶解平衡配位平衡与沉淀溶解平衡配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力, KS越大越大，形成配合物的倾向越大。形成配合物的倾向越大。沉淀沉淀+ 配合剂配合
9、剂 配离子配离子 + 沉淀剂沉淀剂 K 竞争常数竞争常数 = KS Ksp配离子配离子 + 沉淀剂沉淀剂 沉淀沉淀+ 配合剂配合剂 K 竞争常数竞争常数 = 1/(KS Ksp)例. 在0.1mol/L的Ag(NH3)2+溶液中，加入NaCl使其浓度达到0.001mol/L，有无AgCl沉淀生成？在含2mol/LNH3的0.1mol/L的Ag(NH3)2+中加入NaCl，浓度也达到0.001mol/L，有无AgCl沉淀生成？ KSAg(NH3)2+1.7107，KSP(AgCl)=1.610-10 （1） 配合剂使配合剂使还原型还原型浓度降低时，浓度降低时， 将更正，将更正，氧化型氧化能力增强
10、，还原型还原能力减弱氧化型氧化能力增强，还原型还原能力减弱（2） 配合剂使配合剂使氧化型氧化型浓度降低时，浓度降低时， 将更负，将更负，氧化型氧化能力削弱，还原型还原能力增强。氧化型氧化能力削弱，还原型还原能力增强。3. 氧化与还原的影响氧化与还原的影响 （1） 配合剂使配合剂使还原型还原型浓度降低时，浓度降低时， 将更正，将更正，氧化型氧化能力增强，还原型还原能力减弱氧化型氧化能力增强，还原型还原能力减弱（2） 配合剂使配合剂使氧化型氧化型浓度降低时，浓度降低时， 将更负，将更负，氧化型氧化能力削弱，还原型还原能力增强。氧化型氧化能力削弱，还原型还原能力增强。3. 氧化与还原的影响氧化与还原
11、的影响19例. 计算Ag(NH3)2+e- Ag + 2NH3的。已知K稳Ag(NH3)2+1.7107 ， 0.8V20例. 计算Ag(NH3)2+e- Ag + 2NH3的。已知K稳Ag(NH3)2+1.7107 ， 0.8V分享一些名言，与您共勉！分享一些名言，与您共勉！n n正视自己的长处，扬长避短，正视自己的长处，扬长避短，n n正视自己的缺点，知错能改，正视自己的缺点，知错能改，n n谦虚使人进步，骄傲使人落后。谦虚使人进步，骄傲使人落后。n n自信是走向成功的第一步，自信是走向成功的第一步，n n强中更有强中手，一山还比一山高，山外有强中更有强中手，一山还比一山高，山外有山，人外
12、有人山，人外有人!永远不要认为我们可以逃避，我们的每一步都决定着最后的结局，我们的脚正在走向我们自己选定的终点。生活不必处处带把别人送你的尺子，时时丈量自己。永远不要认为我们可以逃避，我们的每一步都决定着最后的结局，我们的脚正在走向我们自己选定的终点。生活不必处处带把别人送你的尺子，时时丈量自己。永远不要认为我们可以逃避，我们的每一步都决定着最后的结局，我们的脚正在走向我们自己选定的终点。生活不必处处带把别人送你的尺子，时时丈量自己。对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐趣，一种让我们脚步变得轻盈的重负，一个没有它我们就无处可去的地狱。世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它们能让你悄悄成为你自己。一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越小，对他说忙的人就越多。
