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1、第六章 配位化合物引言配位化合物的存在范围极为广泛，在消费生活中起着重要作用。对它的研讨，构成了无机化学的一个重要分支学科配位化学。并成为引人瞩目的化学领域之一。第一节 配位化合物的组成和命名一、配合物定义：中心元素与可给出电子对或多个不定域电子的物种以配位键构成的化合物。二、组成：普通情况下，由外界和内界组成。1.内界：由中心元素与配位体以配位键组成的单元。2.外界：其它部分。3.中心元素:又称配合物构成体,为价层有空轨道的原子或离子4.配位体:含有孤电子对或电子的物种。配位原子:配位体中与中心元素直接键合的原子。5.配位数:直接与中心元素直接键合的配位原子的数目2.多配体命名顺序：无机配体
2、在前，有机配体在后；阴离子配体在前，阳离子、中性配体随后；同类配体：按配位原子符号的英文字母顺序陈列；假设配位原子也一样，少原子数配体在前；假设原子数亦同，那么按其构造式中与配位原子相连原子的符号英文字母顺序陈列。第二节 配位化合物的构造一、价键实际VB法运用 Ag(NH3)2+ Zn(NH3)42+ FeF63- Fe(CN)63-1.外轨型和内轨型配合物。2.低自旋和高自旋配合物。3.中心元素的杂化类型与其电子层构造和配体中配位原子的电负性有关。普通 配位原子的电负性值小，易给出电子对，对中心元素的构造影响较大，能够发生重排。4.配位数规律： 中心元素电荷 +1 +2 +3 +4 常见配位
3、数 2 4(6) 6(4) 6(8)5.几何异构、旋光异构 不同配体在中心元素周围空间陈列位置不同产生的异构景象 顺式 反式小结：VB法对配合物的几何构型分析较直观和称心，但不能阐明其颜色、稳定性与d电子的关系。第三节 配合物的晶体场实际(了解)立论:配体对中心元素的构造发生影响，简并的d轨道发生分裂一、d轨道能级的分裂 八面体场中d轨道的分裂二、分裂能及影响要素 分裂后最高d轨道与最低d轨道之间的能量差。 分裂能与中心元素的电荷和配体的性质等有关。P92 H3 N Cl Cl NH3PtH3 N Cl H3 N Cl Pt(1 轨轨道方向道方向正正对对配体：配体： dz2, dx2y2(2
4、轨轨道方向道方向不正不正对对配体配体: dxy, dxz, dyz二重二重简并并 d 或或 eg三重三重简并并 d 或或 t2gE0 6Dq-4Dq-4Dqd x 2- y 2 d z 2 d xy d xz d yz 自在离子自在离子Es = 0Dq球形场球形场八面体场八面体场 0=10Dq三、电子排布与高、低自旋中心元素d电子的排布遵照原子构造电子排布原理，并受分裂能的影响。d47 那么能够有两种排布方式，终究是高自旋或是低自旋，主要取决于电子成对能P与分裂能的相对大小。p主要由中心元素确定； 主要与配体有关。四、晶体场稳定化能CFSEd电子在分裂后的d轨道中重新分布，导致体系总能量下降，体系总能量(比球形对称场)的降低值。它与d电子数和晶体场的强弱有关。五、运用对颜色的解释d-d跃迁。因此d19配离子有色；d0、d10配离子无色. 第四节 配位平衡一、配位平衡及其平衡常数K不稳、 K稳意义：表征配合物在水中离解程度的大小。二、逐级常数与多元弱电解质一样，配合物的离解或配位也是分步的规律： 1. K稳=K稳1 K稳2 K稳3 2. K1K2K3 但各级常数相差不大三、运用有关计算例：使0.1mol AgCl溶于1L NH3溶液中，问NH3的浓度应为多少？
