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1、中中国国石石油油化化工工股股份份有有限限公公司司CHINA PETROLEUM & CHEMICAL CORPORATION抚抚顺顺石石油油化化工工研研究究院院2008石蜡年会石蜡年会国内外石蜡加氢精制技术国内外石蜡加氢精制技术现状及进展现状及进展FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC国内外石蜡加氢精制技术现状及进展国内外石蜡加氢精制技术现状及进展1 前言2 国外石蜡加氢精制技术概况3 国内石蜡加氢精制技术概况4 国内石蜡加氢技术新进展5 目前国内石蜡生产存在的问题6 结论 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC 前前 言言 国内外石蜡加氢精制技术现状及进展国内外石
2、蜡加氢精制技术现状及进展FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC1 前前 言言v 目前国内石蜡产量约为1960年的20倍v 实现 从 Oil for the lamp of China 到 Chinese wax for the wicks of the Worldv 国内石蜡加氢技术持续性进展FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC1 前前 言言FRIPPv 481-2B和FV-1先后在14套装置应用v 2006年FV-10和FV-20工业应用FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC1 前前 言言大庆石化v 继SD-1后，SD-2实现工业应用石油一厂v 高
3、压一段串联石蜡/微晶蜡加氢装置投产FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC 国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢精制技术概况 国内外石蜡加氢精制技术现状及进展国内外石蜡加氢精制技术现状及进展FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC2 国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢精制技术概况v 以一段中压加氢为主，另有：v IFP中压两段加氢v ARCO、BP中压一段串联加氢v Schumann高压一段加氢v Exxon-Mobil中、高压一段串联加氢FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC2 国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢精制技术概况Schumann 加氢装置
4、加氢装置v 1992年投产，加工量150kt/a，压力150bar 温度250350，催化剂 M825v 生产Ter hall石蜡和Hellfrisch凡士林FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC2 国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢精制技术概况图1 Schumann公司高压加氢装置原则流程 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC2 国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢工艺技术主要包括：v 催化剂级配装填 v 优劣质原料交替进料v 部分产品循环FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC2 国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢精制技
5、术概况Tonen Corporation公司v 非贵金属/贵金属催化剂级配装填v 温度100400、压力1MPa、 空速10v 生产优质石蜡产品FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC2 国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢精制技术概况Petrobras公司微晶蜡进料，在线周期170h，产品颜色+30号，在线周期360h，产品颜色+20号，在线周期约600h，产品颜色+15号时换进石蜡原料，产品颜色+30号时换进微晶蜡原料FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC2 国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢精制技术概况Exxon-Mobil微晶蜡加氢v 一反316349、二反
6、260287、 氢分压1017MPa、空速0.150.50h-1v 二反产品5（对一反进料）循环到 二反入口FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC2 国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢精制技术概况国外石蜡加氢催化剂v 双活性金属为主； v 常见Mo-Ni和W-Ni；v 制备技术主要表现在：担体制备、 酸性控制和浸渍工艺。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC 国内石蜡加氢精制技术现况国内石蜡加氢精制技术现况 国内外石蜡加氢精制技术现状及进展国内外石蜡加氢精制技术现状及进展FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC3 国内石蜡加氢精制技术现况国内石蜡加氢精
7、制技术现况3.1 国内石蜡加氢催化剂v 主要研发机构 FRIPP、大庆石化、RIPPv 在添加剂选择、孔结构改善、担体制备、酸性控制、金属浸渍等方面均有较深入研究。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC3 国内石蜡加氢精制技术现况国内石蜡加氢精制技术现况3.2 石蜡加氢精制 工艺及工业应用 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC3.2 石蜡加氢精制工艺及工业应用石蜡加氢精制工艺及工业应用运转装置12套，实际加工能力1296 kt/av 中压一段加氢，10套 v 中压一段串联加氢，1套v 高压一段串联加氢，1套FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC3.2
8、 石蜡加氢精制工艺及工业应用石蜡加氢精制工艺及工业应用装置分布v 中石化5套，4个炼厂， 实际加工能力430kt/a。v 中石油7套，5个炼厂， 实际加工能力866kt/a。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC3.2 石蜡加氢精制工艺及工业应用石蜡加氢精制工艺及工业应用 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC3.2 石蜡加氢精制工艺及工业应用石蜡加氢精制工艺及工业应用 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC3.2 石蜡加氢精制工艺及工业应用石蜡加氢精制工艺及工业应用FRIPP技术应用v 4种催化剂应用v 8套装置，占总套数66.7 v 加工能力836
9、kt/a，占总加工能力64.5v 催化剂装量158.8吨，占总装剂量70.2FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC3.2 石蜡加氢精制工艺及工业应用石蜡加氢精制工艺及工业应用FRIPP可提供技术v 中、高压一段加氢工艺v 中、高压一段串联加氢工艺 v 中、高压两段加氢工艺v 催化剂及保护剂装填技术v 开工及延长生产装置运转周期技术v 催化剂器外载硫及开工技术FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC 国内石蜡加氢技术新进展国内石蜡加氢技术新进展 国内外石蜡加氢精制技术现状及进展国内外石蜡加氢精制技术现状及进展FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4 国内石
10、蜡加氢技术新进展国内石蜡加氢技术新进展4.1 FV-10催化剂开发 及工业应用 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.1 FV-10催化剂开发及工业应用催化剂开发及工业应用FV-10催化剂特点v 制备过程无污染，实现清洁化生产；v 具有较好的活性和活性稳定性；v 具有较好的原料适应性；v 性能优于参比的FV-1和481-2B催化剂。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.1 FV-10催化剂开发及工业应用催化剂开发及工业应用FV-10催化剂工业应用v 2006年8月茂名分公司首次应用；v 2006年10月在大庆炼化分公司应用；v 2006年10月在燕山分公司应
11、用；v 开工顺利,运转平稳,产品合格, 达到预期效果。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.1 FV-10催化剂开发及工业应用催化剂开发及工业应用 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4 国内石蜡加氢技术新进展国内石蜡加氢技术新进展4.2 FV-20催化剂开发 及工业应用 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.2 FV-20催化剂开发及工业应用催化剂开发及工业应用FV-20催化剂特点v 新型载体，Mo-Ni型，金属含量低；v 具有较好的活性和活性稳定性；v 具有较好的原料适应性；v 性能优于参比的481-2B和FW-1催化剂。FRIPP/SI
12、NOPECFRIPP/SINOPEC4.2 FV-20催化剂开发及工业应用催化剂开发及工业应用FV-20催化剂工业应用v 首次采用器外预硫化技术；v 2006年6月在抚顺分公司石油一厂应用；v 开工顺利,运转平稳,产品合格, 达到预期效果。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.2 FV-20催化剂开发及工业应用催化剂开发及工业应用 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4 国内石蜡加氢技术新进展国内石蜡加氢技术新进展4.3 SD-2催化剂开发 及工业应用 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.3 SD-2催化剂开发及工业应用催化剂开发及工业应用
13、SD-2催化剂特点及工业应用v 大庆石化研发，W-Ni型催化剂；v 活性好，原料适应性强，操作弹性大；v 2005年5月在大庆石化分公司应用；v 开工顺利，运转平稳，产品质量好。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.3 SD-2催化剂开发及工业应用催化剂开发及工业应用 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4 国内石蜡加氢技术新进展国内石蜡加氢技术新进展4.4 石蜡高压一段串联 加氢装置建成投产 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.4 石蜡高压一段串联加氢装置建成投产石蜡高压一段串联加氢装置建成投产装置特点v CPE抚顺分公司设计；v 一段串
14、联,操作压力17MPa,加工能力200kt/a；v 加工各种牌号石蜡/微晶蜡；v 2005年9月建成，11月投产；v 装入大庆石化SD-1催化剂29.89吨；v 可生产高安定性、低稠环芳烃加氢产品。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.4 石蜡高压一段串联加氢装置建成投产石蜡高压一段串联加氢装置建成投产 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4 国内石蜡加氢技术新进展国内石蜡加氢技术新进展4.5 FRIPP新型石蜡 加氢催化剂的开发 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.5 FRIPP新型石蜡加氢催化剂的开发新型石蜡加氢催化剂的开发齿球型催化剂
15、特征v 外表面有5道沟槽；v 增加催化剂外表面积；v 改善反应器内物流分布；v 延长物料在反应器内流动路径。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.5 FRIPP新型石蜡加氢催化剂的开发新型石蜡加氢催化剂的开发 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.5 FRIPP新型石蜡加氢催化剂的开发新型石蜡加氢催化剂的开发齿球型催化剂优点v 催化剂颗粒尺寸均一，催化剂床层均匀，达到密相装填的效果，反应器压差小， 解决了反应器内催化剂床层的阻力和压力的均衡性问题； v 具有球形催化剂的优点，受力均匀，具有高抗压强度，不易产生催化剂床层塌陷； FRIPP/SINOPECFRI
16、PP/SINOPEC4.5 FRIPP新型石蜡加氢催化剂的开发新型石蜡加氢催化剂的开发v 床层空隙率较高，有利于保证催化剂床层的压降维持在较低水平，从而保证装置的长周期运转；v 装填操作简单，装填均匀，装填时不易粉化，避免由于装填的不均匀而对催化剂使用造成不良影响；v 克服了通常催化剂在成球过程中产生的氨氮污染，成球过程安全环保。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.5 FRIPP新型石蜡加氢催化剂的开发新型石蜡加氢催化剂的开发齿球型催化剂活性评价 活性评价在中压及较高空速下进行，试验选用60号全炼蜡料，活性试验及参比试验结果（见表8）表明，新催化剂在堆密度明显降低的条件下，
17、其加氢活性达到了已工业应用的FV-10催化剂的水平。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.5 FRIPP新型石蜡加氢催化剂的开发新型石蜡加氢催化剂的开发 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4 国内石蜡加氢技术新进展国内石蜡加氢技术新进展4.6 F-T合成蜡 加氢工艺研究 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.6 F-T合成蜡加氢工艺研究合成蜡加氢工艺研究v 由煤或天然气经F-T合成，再经蒸馏切割 获得；v 合成产品基本不含硫、氮及芳烃等杂质；v 经加氢除去其中少量烯烃和含氧化合物；v 加氢产物经分馏获得系列蜡产品。 FRIPP/SINOPE
18、CFRIPP/SINOPEC4.6 F-T合成蜡加氢工艺研究合成蜡加氢工艺研究FRIPP F-T蜡加氢工艺研究v 原料为中石化GTL工业试验装置重馏分；v 催化剂采用FRIPP研发催化剂；v 加氢产品切割可得溶剂油、液蜡和系列硬蜡；v 400500馏分化学性质符合食品蜡标准；v 500馏分可制备高熔点硬质石油蜡。FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.6 F-T合成蜡加氢工艺研究合成蜡加氢工艺研究 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.6 F-T合成蜡加氢工艺研究合成蜡加氢工艺研究 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC4.6 F-T合成蜡加氢工
19、艺研究合成蜡加氢工艺研究v F-T合成产物可制备系列液态固态产品；v 制备工艺简单,产品纯度高,后续加工成本低；v 高油价时代受青睐工艺；v FRIPP深入研究在进行中。 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC 国内石蜡生产存在问题国内石蜡生产存在问题 国内外石蜡加氢精制技术现状及进展国内外石蜡加氢精制技术现状及进展FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC5 国内石蜡生产存在的问题国内石蜡生产存在的问题（1）为确认白土精制-加氢精制组合工艺的必要性和合理性，应进行模拟性较强的板框过滤-加氢精制工艺试验。 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC5 国内石蜡
20、生产存在的问题国内石蜡生产存在的问题（2）如果储罐储量有限，不方便安排清罐，在酮苯脱油蜡无质量问题的前提下，可考虑采用“嘴对嘴”方式，由酮苯直接向加氢供料，清罐后再恢复走储罐流程，清罐仍不能解决原料机杂的情况，应强化反应器前过滤。 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC 结结 论论 国内外石蜡加氢精制技术现状及进展国内外石蜡加氢精制技术现状及进展FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC6 结结 论论结论（1） 目前国外石蜡加氢精制技术较为成熟，近年来没有实质性进展，国内石蜡加氢技术处于世界先进水平。 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC6 结结 论论结
21、论（2） 国内FV-10、FV-20和SD-2催化剂等3种新型石蜡加氢催化剂研制成功并实现了工业应用，高压加氢装置的建成投产填补了国内石蜡生产技术空白。 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC6 结结 论论结论（3） FRIPP新研制的齿球形石蜡加氢精制催化剂取得较好结果，实验室制备的催化剂活性已达到FV-10催化剂水平。 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC6 结 论结论（4） FRIPP F-T合成蜡加氢工艺研究取得进展，加氢后经蒸馏切割可以得到高品质溶剂油、液体石蜡和系列硬蜡产品，研究工作仍在进行中。 FRIPP/SINOPECFRIPP/SINOPEC谢 谢 抚顺石油化工研究院 2008.11
