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1、第三章 农药、医药分析 第一节 概述 一、农药的概念与分类一、农药的概念与分类 农农药药（PesticidePesticide）是是指指防防治治农农作作物物病病害害、虫虫害害、草草害害、鼠鼠害害和和调调节节植植物物生生长长的的药药剂剂。自自从从19421942年年人人工工合合成成了了第第一一种种有有机机农农药药2,4-2,4-滴滴后后，人人类类相相继继开开发发了了大大量量有有机机农农药药品品种种( (例例如如：19741974年年合合成成了了俗俗称称滴滴滴滴涕涕DDTDDT的的化化合合物物) )，并并且且其其应应用用范范围围不不断断扩扩大大。农农药药的的使使用用不不仅仅避避免免了了各各种种有有
2、害害生生物物对对农农作作物物的的危危害害，而而且且促促进进了了作物的生长，提高了农作物的质量。作物的生长，提高了农作物的质量。 农药的分类农药的分类 (1) (1)按照用途农药可分为：杀虫剂按照用途农药可分为：杀虫剂( (如：敌敌畏、克百威、三如：敌敌畏、克百威、三氯杀螨砜等氯杀螨砜等) )、杀菌剂、杀菌剂( (如：多菌灵等如：多菌灵等) )、除草剂、除草剂( (如：乙草胺、如：乙草胺、丁草胺等丁草胺等) )、杀鼠剂、杀鼠剂( (如：磷化锌等如：磷化锌等) )、植物生长调节剂、植物生长调节剂( (如：矮如：矮壮素、缩节胺等壮素、缩节胺等) )等。等。 (2) (2)按照原料来源农药可分为：无机
3、农药按照原料来源农药可分为：无机农药( (如：石硫合剂等如：石硫合剂等) )、有机农药有机农药( (如：杀灭菊酯、敌百虫、氧化乐果等如：杀灭菊酯、敌百虫、氧化乐果等) )、植物性农药、植物性农药( (如：鱼藤精、烟碱等如：鱼藤精、烟碱等) )、生物农药、生物农药( (如：春雷霉素如：春雷霉素) )等。等。 (3) (3)按照作用方式农药可分为：触杀剂、胃杀剂、熏蒸剂、按照作用方式农药可分为：触杀剂、胃杀剂、熏蒸剂、内吸剂、内吸传导剂、驱避剂、内吸剂、内吸传导剂、驱避剂、 引诱剂、拒食剂、不育剂、引诱剂、拒食剂、不育剂、昆虫激素等。昆虫激素等。 (4) (4)按照毒性农药可分为：高毒农药按照毒性
4、农药可分为：高毒农药( (如：久效磷、对硫磷、如：久效磷、对硫磷、敌敌畏等敌敌畏等) )、中毒农药、中毒农药( (如：速灭威、乐果、氯氰菊酯等如：速灭威、乐果、氯氰菊酯等) )和低和低毒农药毒农药( (如：溴氰菊酯、敌百虫、辛硫磷等如：溴氰菊酯、敌百虫、辛硫磷等) )三类。三类。 (5) (5)按照物理形态农药可分为：固体农药按照物理形态农药可分为：固体农药( (如：粉剂如：粉剂) )、液体、液体农药农药( (如：乳油如：乳油) )和气体农药和气体农药( (如：气雾剂如：气雾剂) )等。等。 二、医药的概念与分类二、医药的概念与分类 医药是人们在日常生活中对药物医药是人们在日常生活中对药物(
5、(Drug)Drug)的习惯说法，的习惯说法，它是指用于防病、治病、诊断疾病、改善体质、增强它是指用于防病、治病、诊断疾病、改善体质、增强机体抵抗力并能规定有适应症、用法和用量的物质。机体抵抗力并能规定有适应症、用法和用量的物质。包括中药材、中药饮片、中成药、化学原料及其制剂、包括中药材、中药饮片、中成药、化学原料及其制剂、抗生素、生化药品、放射性药品、血清疫苗、血液制抗生素、生化药品、放射性药品、血清疫苗、血液制品和诊断药品等。品和诊断药品等。药物的研究在我国已有几千年历史，神农本草经药物的研究在我国已有几千年历史，神农本草经是我国最早的一部药学著作，该书共收载药物是我国最早的一部药学著作，
6、该书共收载药物365365种，种，其中大部分药物至今仍广为应用。唐代其中大部分药物至今仍广为应用。唐代( (公元公元659659年年) )的的新修本草收载药物新修本草收载药物844844种，是世界上第一部由政府种，是世界上第一部由政府颁布的药典，比西方的纽伦堡药典早颁布的药典，比西方的纽伦堡药典早883883年。明代年。明代( (公公元元15941594年年) )李时珍的巨著本草纲目共李时珍的巨著本草纲目共5252卷，收载药卷，收载药物物18921892种。种。第一节 概述 三、质量和质量标准三、质量和质量标准 1 1质量质量 评价医药和农药的质量应从以下两方面考虑：评价医药和农药的质量应从以
7、下两方面考虑： (1) (1)使用效果使用效果 合合格格的的医医药药应应有有肯肯定定的的疗疗效效，尽尽量量小小的的毒毒性性和和副副作作用用；医医药药疗疗效效越越显显著著，毒毒性性和和副副作作用用越越小小，其其质质量量就就越越好。好。 合合格格的的农农药药应应有有明明显显的的使使用用效效果果，其其毒毒性性和和残残留留量量满满足足国国家家标标准准或或行行业业标标准准的的要要求求；高高质质量量的的农农药药应应具具有有高效低毒且不会给环境造成污染等特点。高效低毒且不会给环境造成污染等特点。第一节 概述 (2)(2)纯度纯度 纯纯度是指度是指纯净纯净程度，有害程度，有害杂质杂质及无效成分的含量越及无效成
8、分的含量越低低纯纯度就越高。度就越高。农药农药达到一定的达到一定的纯纯度才能保度才能保证证其使用效其使用效果。果。 但农药有毒，因此要保证农药的质量。但农药有毒，因此要保证农药的质量。医医药药的的纯纯度主要从用度主要从用药药安全、有效以及安全、有效以及对对医医药药的的稳稳定性定性的影响等方面考的影响等方面考虑虑。由于医。由于医药药的的纯纯度会影响其度会影响其疗疗效和毒效和毒副作用，故必副作用，故必须须达到一定的达到一定的纯纯度度标标准，才能安全有效地准，才能安全有效地使用。使用。第一节 概述 2 2质量标准质量标准 我国现行的医药质量标准为国家药品标准，其标准有：我国现行的医药质量标准为国家药
9、品标准，其标准有： (1)(1) 中中 华华 人人 民民 共共 和和 国国 药药 典典 简简 称称 中中 国国 药药 典典 （Chinese Chinese PHarmacopoeiePHarmacopoeie简简称称CPCP），是是由由国国家家药药典典委委员员会会编编纂纂，经经国国家家药药品品监监督督管管理理局局批批准准颁颁布布实实施施的的，是是我我国国记记载载药药品品质质量量标标准准的的国国家家法法典典，是是对对药药品品质质量量要要求求的的准准则则，具具有有全国的法律约束力。全国的法律约束力。 (2)(2)国国家家药药品品监监督督管管理理局局颁颁布布的的药药品品标标准准 简简称称局局颁颁标
10、准，也具有全国性的法律约束力。标准，也具有全国性的法律约束力。除国家除国家药药品品标标准外，目前尚有地方准外，目前尚有地方标标准，地方准，地方标标准准在在辖辖区内具有法律区内具有法律约约束力。根据束力。根据药药品品质质量量标标准来判断，准来判断，药药品品只有合格和不合格两种，不合格的只有合格和不合格两种，不合格的药药品不得生品不得生产产、不得、不得销销售、售、不得使用，否不得使用，否则则都是都是违违法的。法的。 第一节 概述 农药标农药标准按其等准按其等级级和适用范和适用范围围分分为为国国际标际标准和国家准和国家标标准。国准。国际标际标准又有准又有联联合国粮合国粮农组织农组织（FAOFAO）标
11、标准和世界准和世界卫卫生生组织组织（WHOWHO）标标准两种。准两种。国家国家标标准由各国自行制准由各国自行制订订。我国的。我国的农药标农药标准分准分为为三三级级：国家：国家标标准、行准、行业标业标准（部准（部颁标颁标准）和准）和企企业标业标准。准。国家标准为国内最高标准。国家标准为国内最高标准。 第一节 概述 四、分析的主要内容和方法四、分析的主要内容和方法 1 1对质量进行检验分析对质量进行检验分析 医医药药和和农农药药是是特特殊殊的的商商品品，为为了了确确保保其其质质量量，必必须须严严格格按按照照国国家家规规定定的的质质量量标标准准，进进行行严严格格的的分分析析检检验验，对对其其质质量量
12、作作出出真真伪伪与与优优劣劣的的判判断断，以以确确保保安安全全、合合理理、有效地使用。有效地使用。 2 2对生产过程进行质量控制对生产过程进行质量控制 为为了确保医了确保医药药和和农药质农药质量，必量，必须对须对其生其生产产的全面的全面过过程程进进行行质质量控制。因此量控制。因此应积应积极开展从原料、半成品到成极开展从原料、半成品到成品的生品的生产产全全过过程的程的质质量分析量分析检验检验工作，不断促工作，不断促进进改改进进生生产产工工艺艺，提高，提高产产品品质质量，提高量，提高质质量的科学管理水平，以量的科学管理水平，以保保证为证为社会提供社会提供优质优质的的产产品。品。 第一节 概述 3
13、3对贮存过程的质量进行监督与控制对贮存过程的质量进行监督与控制 医医药药和和农农药药分分析析工工作作应应与与供供应应部部门门密密切切协协作作，对对其其贮贮存存过过程程的的质质量量进进行行观观察察、检检测测与与养养护护，以以便便采采取取科科学学合理的贮藏条件和管理办法，以确保其使用效果与安全。合理的贮藏条件和管理办法，以确保其使用效果与安全。 4 4对使用效果进行分析对使用效果进行分析 医医药药和和农药质农药质量的量的优优劣和使用是否合理，直接影响劣和使用是否合理，直接影响其使用效果，其使用效果，为为了保了保证证合理使用，合理使用，对对医医药药要要进进行行临临床分床分析，析，对农药对农药要要进进
14、行最佳使用量、使用行最佳使用量、使用浓浓度以及残留量度以及残留量进进行分析。行分析。 医药和农药分析主要采用的方法有：物理方法、医药和农药分析主要采用的方法有：物理方法、化学方法、物理化学方法和生物化学方法等。化学方法、物理化学方法和生物化学方法等。 第二节 农药分析 一、农药物理指标的测定一、农药物理指标的测定1 1农药中水分含量的测定农药中水分含量的测定( (共沸蒸馏法共沸蒸馏法) )取一定量农药试样于圆底烧瓶中，加入一定量与水互不相溶的取一定量农药试样于圆底烧瓶中，加入一定量与水互不相溶的溶剂加热回流，使水分和溶剂共同蒸出，分馏出的液体收集在溶剂加热回流，使水分和溶剂共同蒸出，分馏出的液
15、体收集在水分测定器中，分层后，量出水的何种，计算出农药中水分含水分测定器中，分层后，量出水的何种，计算出农药中水分含量。量。2 2农药酸度的测定农药酸度的测定农药的农药的pHpH值是指质量浓度为值是指质量浓度为10g/L10g/L的农药溶液的的农药溶液的pHpH值。测定农值。测定农药的药的pHpH使用的仪器是使用的仪器是pHpH计计( (或称为酸度计或称为酸度计) )。pHpH计的测量电极是计的测量电极是玻璃电极，它与饱和甘汞电极组成一个电池，以饱和甘汞电极玻璃电极，它与饱和甘汞电极组成一个电池，以饱和甘汞电极为参比电极，测量两极间的电位差，即可得农药溶液的为参比电极，测量两极间的电位差，即可
16、得农药溶液的pHpH值。值。3、农药粉剂细度的测定、农药粉剂细度的测定 农药粉剂的细度测定方法有两种：一种为干筛法，适用于粉农药粉剂的细度测定方法有两种：一种为干筛法，适用于粉剂；另一种为湿筛法，适用于可湿性粉剂。干筛法是将烘箱中剂；另一种为湿筛法，适用于可湿性粉剂。干筛法是将烘箱中干燥至恒重的样品，自然冷却至室温，并在样品与大气达到湿干燥至恒重的样品，自然冷却至室温，并在样品与大气达到湿度平衡后，称取试样，用适当孔径的试验筛筛分至终点，称量度平衡后，称取试样，用适当孔径的试验筛筛分至终点，称量筛中残余物，计算细度。湿筛法是将称量好的试样放入烧杯中筛中残余物，计算细度。湿筛法是将称量好的试样放
17、入烧杯中润湿、稀释，然后倒入湿润的试验筛中，用平缓的自来水直接润湿、稀释，然后倒入湿润的试验筛中，用平缓的自来水直接冲洗，再将试验筛置于盛水的盆中继续洗涤，将筛中残余物转冲洗，再将试验筛置于盛水的盆中继续洗涤，将筛中残余物转移至烧杯中，干燥残余物，称重，计算细度。移至烧杯中，干燥残余物，称重，计算细度。4、农药乳剂稳定性的测定、农药乳剂稳定性的测定 农药乳剂经标准硬水稀释后，在规定的温度下保温一定时间。农药乳剂经标准硬水稀释后，在规定的温度下保温一定时间。根据稀释液保温后状态是否变化，判定乳油的稳定性。根据稀释液保温后状态是否变化，判定乳油的稳定性。第二节 农药分析 二、杀虫剂分析二、杀虫剂分
18、析杀虫剂是能直接把有害昆虫杀死的药剂，能杀死一万杀虫剂是能直接把有害昆虫杀死的药剂，能杀死一万多种害虫，保证农作物的正常生产，高产。多种害虫，保证农作物的正常生产，高产。一、速灭威的分析一、速灭威的分析 氨基甲酸酯类杀虫剂，白色至微红色片状固体，氨基甲酸酯类杀虫剂，白色至微红色片状固体，是低毒高效低残留杀虫剂，强的触杀作用，击倒力强。是低毒高效低残留杀虫剂，强的触杀作用，击倒力强。常用气相色谱分析！常用气相色谱分析！第二节 农药分析 1 1测定原理测定原理 速速灭灭威威试试样样用用丙丙酮酮溶溶解解，以以邻邻苯苯二二甲甲酸酸二二乙乙酯酯为为内内标标物物，使使用用为为填填充充物物的的玻玻璃璃色色谱
19、谱柱柱和和氢氢火火焰焰离离子子化化检检测测器器，对对试试样样中中的的速速灭灭威威进进行行气气相相色色谱谱分分离离和测定。和测定。2色谱柱的制备色谱柱的制备 (1) 固定液的涂渍固定液的涂渍 准确称取准确称取1.0g OV-101固定液固定液于于250mL烧杯中，加入适量烧杯中，加入适量(略大于载体体积略大于载体体积)三氯三氯甲烷，用玻璃棒搅拌使其完全溶解。缓慢加入甲烷，用玻璃棒搅拌使其完全溶解。缓慢加入20g载体，轻轻振荡，使之完全浸入溶液中并混合均匀，载体，轻轻振荡，使之完全浸入溶液中并混合均匀，溶剂挥发近干时，再将烧杯置于溶剂挥发近干时，再将烧杯置于110烘箱中放置烘箱中放置1h，取出放在
20、干燥器中，冷却至室温备用。取出放在干燥器中，冷却至室温备用。 (2)(2)色色谱谱柱柱的的填填充充 将将一一洗洗净净烘烘干干的的不不锈锈钢钢色色谱谱柱柱的的出出口口一一端端接接一一小小漏漏斗斗，分分次次把把制制备备好好的的填填充充物物装装入入柱柱内内，同同时时不不断断轻轻敲敲柱柱壁壁，直直至至填填到到离离柱柱出出口口1.51.5cmcm处处为为止止。将将漏漏斗斗移移至至色色谱谱柱柱的的入入口口，在在出出口口端端塞塞一一小小团团经经硅硅烷烷化化处处理理的的玻玻璃璃棉棉，用用橡橡皮皮管管接接到到真真空空泵泵上上，开开启启真真空空泵泵，继继续续缓缓慢慢加加入入填填充充物物，同同时时不不断断轻轻敲敲柱
21、柱壁壁，使使填填充充物物均均匀匀、紧紧密密地地填填满满色色谱谱柱柱。填填充充完完毕毕，在在入入口口端端也也塞塞一一小小团团经经硅硅烷烷化化处理的玻璃棉，并适当压紧，确保柱内填充物不忪动。处理的玻璃棉，并适当压紧，确保柱内填充物不忪动。第二节 农药分析 (3)(3)色色谱谱柱的老化柱的老化 将色将色谱谱柱入口端与气化柱入口端与气化室相室相连连，出口端，出口端暂暂不接不接检测检测器，以器，以2020mLmL/min/min的的流量通入流量通入载载气气( (N N2 2) )，分分阶阶段段缓缓慢升温至慢升温至180180，并在此温度下至少老化并在此温度下至少老化4848h h。降温后，将色降温后，将
22、色谱谱柱柱出口端与出口端与检测检测器相器相连连。 第二节 农药分析 3 3气相色谱操作条件气相色谱操作条件 (1) (1)温度温度 柱室柱室150150；气化室；气化室160160；检测室；检测室160160； (2)(2)气气体体流流速速 载载气气( (N N2 2) ) 80mL/min80mL/min；氢氢气气8080mLmL/min/min；空气空气10001000mLmL/min/min； (3) (3)灵敏度灵敏度 210 210-9-9； (4) (4)纸速纸速 3 3mm/minmm/min； (5) (5)进样量进样量 1 1LL； (6) (6)保留保留时间时间 间间甲酚甲
23、酚0.50.5minmin；速速灭灭威威2.62.6minmin；内内标标物物邻邻苯二甲酸二甲苯二甲酸二甲酯酯5.05.0minmin。 第二节 农药分析 4 4测定方法测定方法 (1)(1)标标准准样样品品溶溶液液的的配配制制 准准确确称称取取0.060.06g g( (准准确确至至0.20.2mgmg) )速速灭灭威威标标准准样样品品，置置于于1010mLmL容容量量瓶瓶中中，用用移移液液管管准准确加入确加入5.005.00mLmL内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀。内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀。 (2)(2)试试样样溶溶液液的的配配制制 准准确确称称取取速速灭灭威威试试样样约约0.06
24、0.06g g( (准准确确至至0.20.2mgmg) )，置置于于1010mLmL容容量量瓶瓶中中，用用配配制制标标准准样样品品溶溶液液的的同同一一支支移移液液管管准准确确加加入入5.005.00mLmL内内标标溶溶液液，用用丙丙酮酮稀稀释释至至刻刻度，摇匀。度，摇匀。 (3) (3)测测定定 在上述色在上述色谱谱操作条件下，待操作条件下，待仪仪器基器基线稳线稳定后，定后，连续连续注入注入1 1LL标标准准样样品溶液数品溶液数针针，计计算各算各针针相相对对响响应值应值的的重复性，待相重复性，待相邻邻两两针针的相的相对对响响应值变应值变化小于化小于1.0%1.0%时时，按照，按照标标准准样样品
25、溶液品溶液试样试样溶液溶液试样试样溶液溶液标标准准样样品溶液的品溶液的顺顺序序进样进进样进行气相色行气相色谱谱分析。分析。 第二节 农药分析 7 7测定结果计算测定结果计算 将将测测得得的的两两针针试试样样溶溶液液以以及及试试样样前前后后两两针针标标准准样样品品溶液中速灭威与内标物峰面积之比，分别进行平均。溶液中速灭威与内标物峰面积之比，分别进行平均。 （3-313-31） 式中：式中：W(W(速灭威速灭威) )试样中速灭威的质量分数，试样中速灭威的质量分数，% %；r r1 1标准样品溶液中速灭威与内标物峰面积比的平均值；标准样品溶液中速灭威与内标物峰面积比的平均值；r r2 2试样溶液中速
26、灭威与内标物峰面积比的平均值；试样溶液中速灭威与内标物峰面积比的平均值；m m1 1速灭威标准样品的质量，速灭威标准样品的质量，g g；m m2 2速灭威试样的质量，速灭威试样的质量，g g；PP速灭威标准样品的纯度，速灭威标准样品的纯度，% %。 两次平等两次平等测测定定结结果之差，果之差，应应不大于不大于0.9%0.9%。 第二节 农药分析 二、氯氰菊酯的含量测定二、氯氰菊酯的含量测定 氯氯氰氰菊菊酯酯是是拟拟除除虫虫菊菊酯酯类类杀杀虫虫剂剂，无无色色液液体体，具具有有触触杀杀、熏熏杀杀和和胃胃毒毒的的作作用用，通通过过抑抑制制虫虫体体胆胆碱碱酯酯酶酶的的活活性性，使使乙乙酰酰胆胆碱碱堆堆
27、积积而而中中毒毒死死亡亡。使使选选择择性性高高、药药效效强强、残残效效短短，稳稳定定性性高高的的杀虫剂，常用液相色谱法测定。杀虫剂，常用液相色谱法测定。 1 1测定原理测定原理 将将氯氯氰氰菊菊酯酯乳乳油油溶溶于于含含有有苯苯甲甲酸酸甲甲酯酯( (内内标标) )的的乙乙酸酸乙乙酯酯+ +正正己己烷烷混混合合溶溶剂剂中中，以以乙乙酸酸乙乙酯酯+ +正正己己烷烷混混合合溶溶剂剂作作流流动动相相，在在以以为为填填料料的的色色谱谱柱柱上上进行正相液相色谱分离和测定。进行正相液相色谱分离和测定。 第二节 农药分析 2液相色谱操作条件 (1)流动相 正己烷+乙酸乙酯=99+1； (2)流动相流量 1.0m
28、L/min； (3)柱温 室温(温差变化应在2以内)； (4)检测波长 278nm； (5)进样体积 10L； (6)保留时间 苯甲酸甲酯约4.5min。 第二节 农药分析 3 3测定方法测定方法 (1)(1)标标准准样样品品溶溶液液的的制制备备准准确确称称取取氯氯氰氰菊菊酯酯标标准准样样品品约约0.050.05g g( (准准确确至至0.20.2mgmg) )，于于1515mLmL具具塞塞玻玻璃璃瓶瓶中中，用用移移液液管管移移入内标溶液入内标溶液1010mLmL，摇匀。摇匀。 (2)(2)试试样样溶溶液液的的制制备备准准确确称称取取含含氯氯氰氰菊菊酯酯约约0.050.05g g( (准准确确
29、至至0.20.2mgmg) )的的试试样样，于于1515mLmL具具塞塞玻玻璃璃瓶瓶中中，用用上上述述同同一一支支移移液液管管移移入入内内标标溶溶液液10.0010.00mLmL，摇摇匀匀。再再用用过过滤滤膜膜过过滤滤，保保留留滤液。滤液。 (3) (3)测测定定 在上述液相色在上述液相色谱谱的操作条件下，待的操作条件下，待仪仪器基器基线线稳稳定后，定后，连续连续注入数注入数针标针标准准样样品溶液，直到相品溶液，直到相邻邻邻邻两两针氯针氯氰氰菊菊酯总酯总峰面峰面积积与苯甲酸甲与苯甲酸甲酯酯的峰面的峰面积积之比的相之比的相对变对变化小化小于于1.0%1.0%后，按照后，按照标标准准样样品溶液品溶
30、液试样试样溶液溶液试样试样溶液溶液标标准准样样品溶液的品溶液的顺顺序序进样进进样进行分析行分析测测定。定。 第二节 农药分析 4 4测定结果计算测定结果计算 将将测测得得的的两两针针试试样样溶溶液液以以及及试试样样前前后后两两针针标标准准样样品品溶液中氯氰菊酯与内标物峰面积之比，分别进行平均。溶液中氯氰菊酯与内标物峰面积之比，分别进行平均。 （3-333-33）式中：式中：W(W(氯氰菊酯氯氰菊酯) )试样中氯氰菊酯的质量分数，试样中氯氰菊酯的质量分数，% %；r r1 1标标准准样样品品溶溶液液中中氯氯氰氰菊菊酯酯与与内内标标物物峰峰面面积积比比的的平平均均值；值；r r2 2试样溶液中氯氰
31、菊酯与内标物峰面积比的平均值；试样溶液中氯氰菊酯与内标物峰面积比的平均值；m m1 1氯氰菊酯标准样品的质量，氯氰菊酯标准样品的质量，g g；m m2 2氯氰菊酯试样的质量，氯氰菊酯试样的质量，g g；PP氯氰菊酯标准样品的纯度，氯氰菊酯标准样品的纯度，% %。第二节 农药分析 三、除草剂分析三、除草剂分析 除草剂是指能除去杂草的化学药剂，省力除草剂是指能除去杂草的化学药剂，省力增产节能，作用机理使扰乱植物机能的正常增产节能，作用机理使扰乱植物机能的正常运行，使维持植物生长不可缺少的结构发生运行，使维持植物生长不可缺少的结构发生变化，内部环境被破坏而导致死亡。按作用变化，内部环境被破坏而导致死
32、亡。按作用方式分为触杀型、内吸型除草剂方式分为触杀型、内吸型除草剂一、莠去津的分析一、莠去津的分析莠去津属三嗪类除草剂，无色粉末。为选择性内吸莠去津属三嗪类除草剂，无色粉末。为选择性内吸传导性苗前、苗后除草剂。除一年生禾本科和阔传导性苗前、苗后除草剂。除一年生禾本科和阔叶杂草。用量大，残留效长。主要用气相色谱法。叶杂草。用量大，残留效长。主要用气相色谱法。实验原理：试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二实验原理：试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正丁酯为内标物，使用正丁酯为内标物，使用5XE60/Gas Chrom Q色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的速色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的速
33、灭威进行气相色谱分离和测定。灭威进行气相色谱分离和测定。二、绿麦隆的分析二、绿麦隆的分析绿麦隆属磺酰脲类除草剂，白色晶体，具有绿麦隆属磺酰脲类除草剂，白色晶体，具有超高效除草剂。对动物低毒，在非靶生物超高效除草剂。对动物低毒，在非靶生物体内几乎不累积，在土壤中可通过化学和体内几乎不累积，在土壤中可通过化学和生物过程降解，滞留时间短。主要用液相生物过程降解，滞留时间短。主要用液相色谱和色谱和TLCUV法。法。实验原理：试样经薄层分离后，取绿麦隆谱实验原理：试样经薄层分离后，取绿麦隆谱带硅胶层，用溶剂洗脱后用紫外分光光度带硅胶层，用溶剂洗脱后用紫外分光光度剂进行测定。实验方法？剂进行测定。实验方法
34、？四、杀菌剂分析四、杀菌剂分析 杀菌剂是指对菌类具有毒性又能杀死菌类杀菌剂是指对菌类具有毒性又能杀死菌类的一类物质。保护植物免受病原物危害或的一类物质。保护植物免受病原物危害或是直接杀死入侵的病原物。作用机理是破是直接杀死入侵的病原物。作用机理是破坏菌的蛋白质合成、细胞壁的合成、菌的坏菌的蛋白质合成、细胞壁的合成、菌的能量代谢、核酸代谢作用，改变植物的新能量代谢、核酸代谢作用，改变植物的新陈代谢。陈代谢。按化学组成可分为无机杀菌剂和有机杀菌剂。按化学组成可分为无机杀菌剂和有机杀菌剂。第六节 农药有效成分含量的测定 一、多菌灵的含量测定一、多菌灵的含量测定高高效效低低毒毒内内吸吸性性杀杀菌菌剂剂
35、，白白色色晶晶体体。是是广广谱谱杀杀菌剂、防霉剂、防腐剂。菌剂、防霉剂、防腐剂。 1 1测定原理测定原理 采采用用硅硅胶胶GF-254GF-254薄薄层层板板，使使用用苯苯- -丙丙酮酮- -冰冰醋醋酸酸混混合合溶溶液液作作展展开开剂剂，通通过过薄薄层层色色谱谱法法将将多多菌菌灵灵分分离离出出来来，刮刮取取多多菌菌灵灵色色谱谱带带，再再用用紫紫外外分光光度法在分光光度法在281281nmnm处测定。处测定。 2 2测定方法测定方法 (1)(1)薄薄层层板板的的制制备备( (采采用用倾倾注注法法) ) 称称取取约约2020g g的的硅硅胶胶GF-254GF-254，置置于于玻玻璃璃研研钵钵中中，
36、加加蒸蒸馏馏水水4343mLmL , ,研研磨磨至至均均匀匀糊糊状状，立立即即均均匀匀地地倒倒在在一一个个预预先先洗洗净净，干干燥燥的的( (并并用用乙乙醇醇擦擦过过的的) ) 200200mm200mmmm200mm玻玻璃璃板板上上，轻轻轻轻振振动动，使使硅硅胶胶在在板板上上均均匀匀分分布布且且无无气气泡泡，水水平平放放置置晾晾干干后后，放放入入烘烘箱箱中中控控制制温温度度在在130130烘烘干干2 2h h，取取出冷却至室温后，贮存于干燥器中备用。出冷却至室温后，贮存于干燥器中备用。 (2) (2)样样品溶液的制品溶液的制备备 准确称取含多菌灵准确称取含多菌灵约约0.50.5g g的工的工
37、业业多菌灵原粉多菌灵原粉( (准确至准确至0.20.2mgmg) )，置于置于2525mLmL的容量的容量瓶中，用冰醋酸溶解并稀瓶中，用冰醋酸溶解并稀释释至刻度，至刻度，摇摇匀。通匀。通过过G3G3玻璃砂芯玻璃砂芯过滤过滤漏斗漏斗过滤过滤( (开始部分的开始部分的滤滤液弃去液弃去) )，保存，保存滤滤液。液。 (3)(3)薄薄层层分分离离 取取一一块块已已活活化化好好的的薄薄层层板板，用用点点样样器器吸吸取取1 1mLmL滤滤液液，在在距距板板底底边边3 3cmcm处处成成直直线线状状点点样样，点点样样线线两两端端距距薄薄层层板板两两侧侧各各2 2cmcm，在在距距点点样样线线1313cmcm
38、处处划划出出展展开开上上限限。晾晾干干后后，将将薄薄层层板板竖竖直直放放于于含含有有苯苯- -丙丙酮酮- -冰冰醋醋酸酸(70+30+5)(70+30+5)混混合合展展开开剂剂并并被被展展开开剂剂蒸蒸气气饱饱和和的的层层析析缸缸中中，薄薄层层板板底底部部浸浸入入展展开开剂剂的的深深度度约约为为1 1cmcm。展展开开完完成成后后，待待展展开开剂剂挥挥发发后后，把把该该板板放放在在紫紫外外灯灯下下，用用不不锈锈钢钢针针把把呈呈现现暗暗紫紫色色R Rf f值值约约为为0.750.75的的多多菌菌灵灵谱谱带带区区记记下下来来。然然后后用用铲铲和和塑塑料料扫扫将将这这这这部部分分硅硅胶胶刮刮入入150
39、150mLmL碘碘量量瓶瓶中中，用用移移液液管管准准确确加加入入冰冰醋醋酸酸50.0050.00mLmL。搅搅动动5 5minmin，再再静静置置5 5minmin。过过滤滤，用用双双连连球球进进行行加加压压过过滤滤( (弃弃去去初初滤滤液液) )。用用吸吸量量管管准准确确吸吸取取上上述述滤滤液液5.005.00mLmL于于2525mLmL容容量量瓶瓶中中，用用冰冰醋醋酸酸稀稀释释至刻度，混匀。至刻度，混匀。 (4)(4)测测定定 将将该该溶液注入溶液注入1 1cmcm石英吸收池中，石英吸收池中，以冰醋酸作参比，在波以冰醋酸作参比，在波长长281281nmnm处测处测定吸光度。定吸光度。以同以
40、同样样的操作步的操作步骤骤，测测量由空白硅胶板的相量由空白硅胶板的相应应区域所制得溶液的吸光度。区域所制得溶液的吸光度。 5 5测定结果计算测定结果计算 （3-273-27） 式中：式中：W W（多菌灵）多菌灵）多菌灵质量分数，多菌灵质量分数，% %； A A在在281281nmnm处多菌灵样品吸光度；处多菌灵样品吸光度； A AS S在在281281nmnm处标准品吸光度；处标准品吸光度； A Ab b在在281281nmnm处空白吸光度；处空白吸光度； m m多菌灵试样质量，多菌灵试样质量，g g； m ms s标准品质量，标准品质量，g g； P P标准品纯度，标准品纯度，% %。 两次
41、平行两次平行测测定差定差值值不得大于不得大于1.4%1.4%。 二二、高效液相色谱法法测定辛硫磷的含量、高效液相色谱法法测定辛硫磷的含量 1 1测定原理测定原理 采用反相高效液相色采用反相高效液相色谱谱外外标标法。辛硫磷法。辛硫磷试试样样用甲醇溶解，以甲醇与一用甲醇溶解，以甲醇与一级纯级纯水混合溶液水混合溶液为为流流动动相，使用相，使用YWG-CHYWG-CH(C(C1818) )为为填充物的不填充物的不锈钢锈钢色色谱谱柱和紫外柱和紫外检测检测器，器，对试样对试样中辛硫磷中辛硫磷进进行高行高效液相色效液相色谱谱分离和分离和测测定。定。2 2高效液相色谱操作条件高效液相色谱操作条件 (1) (1
42、)流动相流动相 甲醇甲醇+ +纯水纯水=75+25(=75+25(体积比体积比) )； (2) (2)流动相流量流动相流量 1.0 1.0mLmL/min/min； (3) (3)柱温柱温 室温室温( (温差变化应在温差变化应在22以内以内) )； (4) (4)检测波长检测波长 254 254nmnm； (5) (5)进样体积进样体积 10 10LL； (6) (6)保留时间保留时间 辛硫磷约辛硫磷约6 6minmin。 以上所用以上所用试剂试剂除另有除另有规规定外，均定外，均为为分析分析纯试剂纯试剂。 3 3测定方法测定方法 (1)(1)标标准准样样品品溶溶液液的的配配制制 准准确确称称取
43、取辛辛硫硫磷磷标标准准样样品品约约0.10.1g g( (准准确确至至0.20.2mgmg) )，置置于于2525mLmL容容量量瓶瓶中中，用用甲甲醇醇稀稀释释至至刻刻度度，摇摇匀匀。用用吸吸量量管管准准确确吸吸取取此此溶溶液液2.002.00mLmL，置置于于5050mLmL容容量量瓶瓶中中，用流动相稀释至刻度，摇匀。用流动相稀释至刻度，摇匀。 (2)(2)试试样样溶溶液液的的配配制制 准准确确称称取取辛辛硫硫磷磷试试样样约约0.10.1g g( (准准确确至至0.20.2mgmg) )，置置于于2525mLmL容容量量瓶瓶中中，用用甲甲醇醇稀稀释释至至刻刻度度，摇摇匀匀。用用吸吸取取标标准
44、准样样品品的的同同一一支支吸吸量量管管准准确确吸吸取取此此溶溶液液2.002.00mLmL，置置于于5050mLmL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。 (3) (3)测测定定 在高效液相色在高效液相色谱谱的操作条件下，待的操作条件下，待仪仪器基器基线稳线稳定后，定后，连续连续注入数注入数针标针标准准样样品溶液，品溶液，计计算各算各针针相相对对响响应值应值，待，待相相邻邻两两针针的响的响应值变应值变化小于化小于1.0%1.0%后，按照后，按照标标准准样样品溶液品溶液试样试样溶液溶液试样试样溶液溶液标标准准样样品溶液的品溶液的顺顺序序进样进进样进行分析行分析测
45、测定。定。 4 4测定结果计算测定结果计算 将将测测得得的的两两针针试试样样溶溶液液以以及及试试样样前前后后两两针针标标准准样样品品溶液中辛硫磷的峰面积分别进行平均。溶液中辛硫磷的峰面积分别进行平均。 （3-323-32） 式中：式中：W(W(辛硫磷辛硫磷) )试样中辛硫磷的质量分数，试样中辛硫磷的质量分数，% %； A A1 1标准样品溶液中辛硫磷面积比的平均值；标准样品溶液中辛硫磷面积比的平均值； A A2 2试样溶液中辛硫磷面积比的平均值；试样溶液中辛硫磷面积比的平均值； m m1 1辛硫磷标准样品的质量，辛硫磷标准样品的质量，g g； m m2 2辛硫磷试样的质量，辛硫磷试样的质量，g
46、 g； P P辛硫磷标准样品的纯度，辛硫磷标准样品的纯度，% %。五、生长调节剂分析五、生长调节剂分析这是人工方法合成出的一系列类似的植物生长素活这是人工方法合成出的一系列类似的植物生长素活性的、用来控制植物生长发育和其他生命活性的性的、用来控制植物生长发育和其他生命活性的化合物。其作用多样！化合物。其作用多样！一、生长阻滞剂多效唑一、生长阻滞剂多效唑生长调节剂兼杀菌剂，无色晶体，具有延缓生长调节剂兼杀菌剂，无色晶体，具有延缓植物生长等多种功能，效果明显，社会经植物生长等多种功能，效果明显，社会经济效益好。多用济效益好。多用GC和和HPLC测定测定二、生长促进剂赤霉素二、生长促进剂赤霉素白色至
47、微黄色结晶粉体，可促进作物生长发白色至微黄色结晶粉体，可促进作物生长发育，使其提早成熟，提高产量和结果率。育，使其提早成熟，提高产量和结果率。特别是处理花期不遇的植物有特别功效。特别是处理花期不遇的植物有特别功效。主要用主要用HPLC测定测定六、二甲基亚磷酸酯含量的测定六、二甲基亚磷酸酯含量的测定 该该法法适适用用于于氧氧乐乐果果生生产产过过程程中中工工艺艺控控分分析析时时测测定定二二甲基亚磷酸酯的的含量。甲基亚磷酸酯的的含量。 1 1测定原理测定原理 常温下二甲基常温下二甲基亚亚磷酸磷酸酯酯与定量与定量过过量的量的氢氢氧化氧化钠标钠标准准滴定溶液定滴定溶液定发发生定量反生定量反应应，生成二甲
48、基，生成二甲基亚亚磷酸磷酸酯酯的的钠盐钠盐，反反应应完成后完成后, ,用硫酸用硫酸标标准滴定溶液滴定剩余的准滴定溶液滴定剩余的氢氢氧化氧化钠钠，根据根据氢氢氧化氧化钠标钠标准滴定溶液和硫酸准滴定溶液和硫酸标标准滴定溶液的消耗准滴定溶液的消耗量，可以量，可以计计算出二甲基算出二甲基亚亚磷酸磷酸酯酯的含量。的含量。 2 2测定方法测定方法 准确称取适量准确称取适量杀杀虫双水虫双水剂剂( (含含杀杀虫双虫双约约3.63.6g g，精确到精确到0.010.01g)g)，置于置于2525mLmL容量瓶中，用蒸容量瓶中，用蒸馏馏水稀水稀释释至刻度，至刻度，摇摇匀，准确移取匀，准确移取2.002.00mLm
49、L置于置于5050mLmL试试管中，加管中，加3 3滴混合指示液，用滴混合指示液，用2.02.0mol/Lmol/L氢氢氧化氧化钠钠溶液中和至溶液呈紫色，加入溶液中和至溶液呈紫色，加入5 5mLmL石油石油醚醚振振荡荡萃取萃取5 5minmin，静置分静置分层层后，用滴管尽量吸出后，用滴管尽量吸出有机相有机相( (弃去弃去) )，按上法重复萃取一次，用移液管，按上法重复萃取一次，用移液管沿沿试试管壁周管壁周围围加入加入8 8mLmL浓盐浓盐酸。酸。 3 3测定结果计算测定结果计算 (1) (1)试样试样含酸量（以含酸量（以盐盐酸酸计计） （3-213-21）式中：式中：W(HClW(HCl)
50、)试样中以盐酸计的酸含量试样中以盐酸计的酸含量( (质量分数质量分数), %), %；ccNaOHNaOH标准滴定溶液的物质的量浓度，标准滴定溶液的物质的量浓度，mol/Lmol/L；VV滴定试样中的酸所消耗的滴定试样中的酸所消耗的NaOHNaOH标准滴定溶液的体积，标准滴定溶液的体积，mLmL；mm试样的质量试样的质量, ,g g 36.5 36.5盐盐酸的摩酸的摩尔尔质质量，量，g/molg/mol。 (2) (2) 试样中二甲基亚磷酸酯质量分数试样中二甲基亚磷酸酯质量分数 （3-223-22） 式式中中：W(W(二二甲甲基基亚亚磷磷酸酸酯酯）试试样样中中二二甲甲基基亚亚磷磷酸酸酯酯的的质
51、质量分数，量分数，% %； c c1 1NaOHNaOH标准滴定溶液的物质的量浓度，标准滴定溶液的物质的量浓度，mol/Lmol/L； V V1 1NaOHNaOH标准滴定溶液的体积，标准滴定溶液的体积，mLmL； c c2 2H H2 2SOSO4 4标准滴定溶液的物质的量浓度，标准滴定溶液的物质的量浓度，mol/Lmol/L； V V2 2滴定中所消耗的滴定中所消耗的H H2 2SOSO4 4标准滴定溶液的体积，标准滴定溶液的体积，mLmL； m m试样的质量试样的质量, ,g g 110.1 110.1二甲基二甲基亚亚磷酸磷酸酯酯的摩的摩尔尔质质量，量，g/molg/mol。 七、电位滴
52、定法测定敌百虫的含量七、电位滴定法测定敌百虫的含量 1 1测定原理测定原理 敌敌百虫百虫( (O,O-O,O-二甲基二甲基-2,2,2-2,2,2-三三氯氯-1-1-羟羟基基乙基乙基膦膦酸酸酯酯) )在碱性介在碱性介质质中分解，定量中分解，定量释释放出放出氯氯离子，以自离子，以自动电动电位滴定位滴定仪仪确定确定终终点，用点，用银银量法滴定量法滴定氯氯离子，根据硝酸离子，根据硝酸银标银标准滴定溶液准滴定溶液的消耗量可的消耗量可计计算出算出敌敌百虫的含量。百虫的含量。 2 2测定方法测定方法 (1)(1)仪仪器器校校正正 将将1010mLmL硝硝酸酸溶溶液液、4040mLmL乙乙醇醇溶溶液液和和1
53、00100mLmL蒸蒸馏馏水水置置于于250250mLmL烧烧杯杯中中，插插入入电电极极，在在搅搅拌拌下下将将仪仪器器选选择择开开关关扳扳至至“滴滴定定”，调调节节仪仪器器至至700700mVmV处处。再再将将选选择择开开关关扳扳至至“终终点点”，用用终终点点调调节节旋旋纽纽调调至至700700mVmV处。然后再将选择开关扳至处。然后再将选择开关扳至“滴定滴定”处。处。 (2) (2)样样品品测测定定 准确称取准确称取敌敌百虫原粉百虫原粉试样试样0.30.3 0.350.35g g ( (准确至准确至0.20.2mgmg) )，置于置于250250mLmL锥锥形瓶中，加入形瓶中，加入4040m
54、LmL乙醇溶乙醇溶液，待液，待试样试样溶解后，置于溶解后，置于30300.50.5的恒温水浴中，静的恒温水浴中，静置置1010minmin，加入加入5 5mLmL碳酸碳酸钠钠溶液，放置溶液，放置1010mLmL后，立即后，立即缓缓慢慢加入加入1010mLmL硝酸溶液，然后从恒温水浴中取出，将溶液硝酸溶液，然后从恒温水浴中取出，将溶液转转入入250250mLmL烧烧杯中，加入杯中，加入100100mLmL蒸蒸馏馏水，用硝酸水，用硝酸银标银标准滴定准滴定溶液溶液进进行行电电位滴定。位滴定。 (3)(3)空白空白测测定定 准确称取准确称取敌敌百虫原粉百虫原粉试样试样0.30.3 0.350.35g
55、g( (准确至准确至0.20.2mgmg) )，置于置于250250mLmL锥锥形瓶中，加入形瓶中，加入4040mLmL乙醇溶液，待乙醇溶液，待试样试样溶解后，置于溶解后，置于300.5300.5的恒温的恒温水浴中，静置水浴中，静置1010minmin，加入加入1010mLmL硝酸溶液，硝酸溶液，缓缓慢加入慢加入5 5mLmL碳酸碳酸钠钠溶液，在溶液，在300.5300.5的恒温水浴中放置的恒温水浴中放置1010minmin后，后，取出取出锥锥形瓶，将溶液形瓶，将溶液转转入入250250mLmL烧烧杯中，加入杯中，加入100100mLmL蒸蒸馏馏水，用硝酸水，用硝酸银标银标准滴定溶液准滴定溶液
56、进进行行电电位滴定。位滴定。 5测定结果计算 （3-24） 式中：W(敌百虫）敌百虫原粉试样中敌百虫质量分数，%；c硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L；V试样测定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；V0空白测定时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；m试样质量，g；m0空白试样质量，g；0.2574敌百虫分子的毫摩尔质量，g/mmol； 1.01校正系数。 九、紫外分光光度法测定草甘膦的含量九、紫外分光光度法测定草甘膦的含量 1 1测定原理测定原理 草草甘甘膦膦( (N-N-膦膦酸酸甲甲基基甘甘氨氨酸酸) )原原药药溶溶于于水水后后，在在酸酸性性介介质质中中与与亚亚硝硝酸酸钠钠作作用用生生成
57、成草草甘甘膦膦亚亚硝硝基基衍衍生生物物。该该化化合合物物在在243243nmnm处处有有最最大大吸吸收收峰峰，通过测定吸光度可计算出草甘膦的含量。通过测定吸光度可计算出草甘膦的含量。 2 2测定方法测定方法 (1) (1)标准曲线的绘制标准曲线的绘制 标标准准样样品品溶溶液液的的配配制制 准准确确称称取取草草甘甘膦膦标标准准样样品品约约0.30.3g g( (准准确确至至0.20.2mgmg) )，置置于于200200mLmL烧烧杯杯中中，加加入入蒸蒸馏馏水水6060mLmL，缓缓慢慢加加热热溶溶解解，冷冷却却至至室室温温，定定量量转转移移至至250250mLmL容容量量瓶瓶中中，稀释至刻度，
58、摇匀。此溶液使用时间不得超过稀释至刻度，摇匀。此溶液使用时间不得超过2020天。天。 亚亚硝基化硝基化 准确移取草甘准确移取草甘膦标膦标准准样样品溶液品溶液0.800.80mLmL、 1.10mL1.10mL、1.40mL1.40mL、1.70mL1.70mL、2.00mL2.00mL于于5 5个个100100mLmL容量瓶中，同容量瓶中，同时时另取另取1 1个个100100mLmL容量瓶作容量瓶作试剂试剂空白。在上述各容量瓶中分空白。在上述各容量瓶中分别别加入加入5 5mLmL蒸蒸馏馏水水0.50.5mLmL硫酸溶液硫酸溶液0.10.1mLmL溴化溴化钾钾溶液和溶液和0.50.5mLmL亚亚
59、硝硝酸酸钠钠溶液，加入溶液，加入亚亚硝酸硝酸钠钠溶液后溶液后应应立即将塞子塞立即将塞子塞紧紧，充分，充分摇摇匀。温度匀。温度1515以上放置以上放置2020minmin，然后有蒸然后有蒸馏馏水稀水稀释释至刻度，至刻度，摇摇匀，最后将塞子打开，放置匀，最后将塞子打开，放置1515minmin。 吸吸光光度度测测定定 接接通通紫紫外外分分光光光光度度计计的的电电源源，开开启启氘氘灯灯预预热热2020minmin，调调节节波波长长在在243243nmnm处处，以以试试剂剂空空白白作作参参比比，用用1 1cmcm石石英英比比色色皿皿进进行行吸吸光光度度测定。测定。 绘绘制制标标准曲准曲线线 以吸光度以
60、吸光度为纵为纵坐坐标标，以相，以相应标应标准准样样品溶液的体品溶液的体积为积为横坐横坐标标，标标出各点后出各点后绘绘出出标标准曲准曲线线。 (2)(2)草甘膦原药的测定草甘膦原药的测定 准准确确称称取取约约0.200.20g g( (准准确确至至0.20.2mgmg) )试试样样，置置于于200200mLmL烧烧杯杯中中，加加入入蒸蒸馏馏水水6060mLmL，缓缓慢慢加加热热溶溶解解，趁趁热热用用快快速速滤滤纸纸过过滤滤，用用蒸蒸馏馏水水仔仔细细冲冲洗洗滤滤纸纸，将将滤滤液液接接到到250250mLmL容容量量瓶瓶中中，冷冷却却至至室室温温，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。
61、准确移取准确移取试样试样溶液溶液2.002.00mLmL于于100100mLmL容量瓶中，按容量瓶中，按中的中的“亚亚硝基化硝基化”和和“吸光度吸光度测测定定”操作步操作步骤进骤进行操作。行操作。 5 5测定结果计算测定结果计算 （3-283-28） 式中：式中：W(W(草甘膦）草甘膦）草甘膦的质量分数，草甘膦的质量分数，% %； c c1 1标准样品溶液中草甘膦的浓度，标准样品溶液中草甘膦的浓度，mg/Lmg/L； c c2 2试样溶液的浓度，试样溶液的浓度，mg/Lmg/L； V V1 1标标准准曲曲线线上上与与试试样样吸吸光光度度相相对对应应的的标标准准样样品品溶溶液的体积，液的体积，m
62、LmL； V V2 2移取试样溶液的体积，移取试样溶液的体积，mLmL。 十、气相色谱法测定敌敌畏的含量十、气相色谱法测定敌敌畏的含量 1 1测定原理测定原理 敌敌敌敌畏畏( (O,O-O,O-二二甲甲基基- -O-2O-2，2-2-二二氯氯乙乙烯烯基基磷磷酸酸酯酯) )原原油油用用甲甲苯苯溶溶解解，可可以以联联苯苯为为内内标标物物，使使用用10%10%硅硅油油DC550DC550为为填填充充物物的的不不锈锈钢钢色色谱谱柱柱和和热热导池检测器，进行气相色谱分离和测定。导池检测器，进行气相色谱分离和测定。 2 2 测定方法测定方法 (1)(1)标标准准曲曲线线的的绘绘制制 准准确确称称取取联联苯
63、苯0.160.16 0.190.19g g( (准准确确至至0.20.2mgmg) )，然然后后按按联联苯苯+ +敌敌敌敌畏畏=1+1.5=1+1.5、1+1.31+1.3、1+1.11+1.1、1+0.51+0.5系系列列称称取取敌敌敌敌畏畏标标准准样样。加加1.01.0mLmL甲甲苯苯，摇摇动动混混溶溶后后，分分别别进进样样4.04.0LL，制制取取色色谱谱图图，求求出出敌敌敌敌畏畏与与联联苯苯的的峰峰高高比比。以以峰峰高高比比为为横横坐坐标标，质质量量比比为为纵纵坐坐标标，绘绘制制标标准准曲曲线线或或用用最最小二乘法求出相应的斜率和截距。小二乘法求出相应的斜率和截距。 (2) (2)试样
64、测试样测定定 准确称取准确称取联联苯苯0.160.16 0.190.19g g( (准确至准确至0.20.2mgmg) )和和敌敌敌敌畏原油畏原油0.190.19 0.200.20g g( (准确至准确至0.20.2mgmg) )，加加1.01.0mLmL甲苯，甲苯，摇摇动动混溶后混溶后进样进样4.04.0LL，制取色制取色谱图谱图，求出，求出敌敌敌敌畏与畏与联联苯的峰苯的峰高比。高比。 3 3测定结果计算测定结果计算 原原油油中中敌敌敌敌畏畏的的质质量量分分数数用用查查标标准准曲曲线线法法或或通通过过下下列计算得出：列计算得出： （3-293-29） 式中式中: :W W（敌敌畏）敌敌畏）原
65、油中敌敌畏的质量分数原油中敌敌畏的质量分数,%,%； aa标准曲线的斜率；标准曲线的斜率； bb标准曲线的截距；标准曲线的截距； h hi i敌敌畏原油试样的峰高，敌敌畏原油试样的峰高，mmmm； h h5 5内标物的峰高内标物的峰高, ,mmmm； m m1 1敌敌畏原油试样质量敌敌畏原油试样质量, ,g g； m m2 2内内标标物物质质量量, ,g g。 十三、气相色谱法测定食品中有机磷农药的残留量十三、气相色谱法测定食品中有机磷农药的残留量 利利用用气气相相色色谱谱法法可可以以测测定定食食品品（粮粮、菜菜、油油、水水果果）中中有有机机磷磷农农药药（敌敌敌敌畏畏、乐乐果果、马马拉拉硫硫磷
66、磷、对对硫硫磷磷、甲甲拌拌磷磷、稻稻瘟瘟净净、杀杀螟螟硫硫磷磷、倍倍硫硫磷磷、虫虫螨螨磷磷）的残留量，下面介绍其测定原理及操作。的残留量，下面介绍其测定原理及操作。 1 1测定原理测定原理 含有机磷的含有机磷的样样品在富品在富氢氢焰上燃焰上燃烧烧，以，以HPOHPO碎片的碎片的形式，放射出波形式，放射出波长长526526nmnm的特征光，的特征光，这这种特征光通种特征光通过过滤滤光片光片选择选择后，由光后，由光电电倍增管接收，倍增管接收，转换转换成成电电信号，信号，经经微微电电流放大器放大后，被流放大器放大后，被记录记录下来。下来。样样品的峰高与品的峰高与标标准品的峰高相比，准品的峰高相比，计
67、计算出算出样样品相当的含量。品相当的含量。 2 2 测定步骤测定步骤 (1) (1)提取与净化提取与净化 蔬蔬菜菜: : 将将蔬蔬菜菜切切碎碎混混匀匀。称称取取1010g g混混匀匀的的样样品品，置置于于250250mLmL具具塞塞锥锥形形瓶瓶中中，加加3030100100g g无无水水硫硫酸酸钠钠（根根据据蔬蔬菜菜含含水水量量）脱脱水水，剧剧烈烈振振摇摇后后如如有有固固体体硫硫酸酸钠钠存存在在，说说明明所所加加无无水水硫硫酸酸钠钠已已够够。加加0.20.20.80.8g g活活性性炭炭( (根根据据蔬蔬菜菜色色素素含含量量),),脱脱色色。加加7070mLmL二二氯氯甲甲烷烷，在在振振荡荡器
68、器上上振振摇摇0.50.5h, h, 经经滤滤纸纸过过滤滤。量量取取3535mLmL滤滤液液，在在通通风风柜柜中中室室温温下下自自然然挥挥至至近近干干，用用二二氯氯甲甲烷烷少少量量多多次次研研洗洗残残渣渣，移移入入1010mLmL（或或5 5mLmL）具具塞塞刻刻度度试试管管中中，浓缩并定容至浓缩并定容至2 2mLmL，备用。备用。 稻稻谷谷: : 脱脱壳壳、磨磨粉粉、过过2020目目筛筛、混混匀匀。称称取取1010g g，置置于于具具塞塞锥锥形形瓶瓶中中，加加入入0.50.5g g中中性性氧氧化化铝铝，及及2020mLmL二二氯氯甲甲烷烷，振振摇摇0.50.5h h，过过滤滤，滤滤液液直直接
69、接进进样样。如如农农药药残残留留量量过过低低，则则加加3030m1m1二二氯氯甲甲烷烷，振振摇摇过过滤滤，量量取取1515mLmL滤滤液液浓浓缩并定容至缩并定容至2 2mLmL进样。进样。 小麦、玉米小麦、玉米: : 将将样样品磨粉品磨粉过过2020目目筛筛、混匀。称取、混匀。称取1010g g置于具塞置于具塞锥锥形瓶中，加入形瓶中，加入0.50.5g g中性氧化中性氧化铝铝、0.20.2g g活活性炭及性炭及2020mLmL二二氯氯甲甲烷烷，振，振摇摇0.50.5h h，过滤过滤, ,滤滤液直接液直接进样进样。如如农药农药残留量残留量过过低低, , 则则加加3030mLmL二二氯氯甲甲烷烷，
70、振，振摇过滤摇过滤，量，量取取1515mLmL滤滤液液浓缩浓缩，并定容至，并定容至2 2mLmL进样进样。 (2)(2)测测定定 根据根据仪仪器灵敏度配制一系列不同器灵敏度配制一系列不同浓浓度的度的标标准溶液。将各准溶液。将各浓浓度的度的标标准液准液2 25 5ll分分别别注入气相色注入气相色谱仪谱仪中，可中，可测测得不同得不同浓浓度有机磷度有机磷标标准溶液的峰高。准溶液的峰高。绘绘制制有机磷有机磷标标准曲准曲线线。同。同时时取取样样品溶液品溶液2 25 5ll注入气相色注入气相色谱仪谱仪中中, , 测测得的峰高从得的峰高从标标准曲准曲线图线图中中查查出相出相应应的含量。的含量。 6 6测定结果计算测定结果计算 （3-343-34） 式中：式中：WW样品中有机磷农药的质量分数样品中有机磷农药的质量分数( (mg/kg)mg/kg)； m m1 1进样体积中有机磷农药的质量进样体积中有机磷农药的质量( (ngng) )； m m进样进样体体积积( (L)L)相当于相当于样样品的品的质质量量( (g)g)。
