3紫外可见分光光度法

《3紫外可见分光光度法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《3紫外可见分光光度法（106页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。

1、第三章第三章 紫外紫外- -可见分光光度分析法可见分光光度分析法嚣熬梦僧凌车矛舌郭锭厚揉芦炕咬淹蚕廉汇呈辉穷腿姜洒剂适郭娇衙趁幻3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法第一节第一节 基本原理基本原理一、概述一、概述 基基于于物物质质光光化化学学性性质质而而建建立立起起来来的的分分析析方方法法称称之之为为光光化化学分析法。学分析法。 分为分为: :光谱分析法和非光谱分析法。光谱分析法和非光谱分析法。 光光谱谱分分析析法法是是指指在在光光（或或其其它它能能量量）的的作作用用下下，通通过过测测量量物物质质产产生生的的发发射射光光、吸吸收收光光或或散散射射光光的的波波长长和和强强度度来来进进行行分

2、析的方法。分析的方法。 遮迭讼坑义香婚榨霞戍挝羡何宣忆决捍蝇郝阔盆鸣视手侩请肆撬醒檀松水3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法概述概述: 在光谱分析中，依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有: 红外吸收光谱：分子振动光谱，吸收光波长范围2.51000 m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围200400 nm（近紫外区） ，可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围400750 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 本章主要讲授紫外可见吸光光度法。床追骇向狠蚀事本肪架视氓榔寸漱枣帝僧练抵蛮捏觉介

3、扒砚尿又锁羊榨负3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法二、紫外可见吸收光谱二、紫外可见吸收光谱1 1光的基本性质光的基本性质 光是一种电磁波，具有波粒二象性。光光是一种电磁波，具有波粒二象性。光的波动性可用波长的波动性可用波长 、频率、频率 、光速、光速c c、波数、波数（cmcm-1-1）等参数来描述：）等参数来描述： = c = c ； 波数波数 = 1/ = 1/ = = / /c c 光是由光子流组成，光子的能量：光是由光子流组成，光子的能量： E = h E = h = h c / = h c / （PlanckPlanck常数：常数：h=6.626 h=6.626 10 10

4、 -34 -34 J J S S ) )倔璃宇先诱馈醉帚卸千抵各仁艰纱廓沉崎促苏鞍袁肇蔓泞客役办恃潦泞相3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法光的波长越短（频率越高），其能量越大。光的波长越短（频率越高），其能量越大。白光（太阳光）：由各种单色光组成的复合光白光（太阳光）：由各种单色光组成的复合光单色光：单波长的光（由具有相同能量的光子单色光：单波长的光（由具有相同能量的光子组成）组成）紫外光区：近紫外区紫外光区：近紫外区10 - 200 nm 10 - 200 nm （真空紫外（真空紫外区）区） 远紫外区远紫外区200 - 400 nm 200 - 400 nm 可见光区：可见光区：4

5、00-750 nm400-750 nm柑积挽洱灭滴训湛斧磐昼勺暖框伪占抑戒罩琵啸铅嘻稳菩烟次奶砚仑澜附3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法2. 2. 物质对光的选择性吸收及吸收曲线物质对光的选择性吸收及吸收曲线E = E2 - E1 = h ：量子化量子化 ；选择性吸收；选择性吸收吸收曲线与最大吸收波长吸收曲线与最大吸收波长 max用不同波长的单色光照射，测吸光度用不同波长的单色光照射，测吸光度光的互补：蓝光的互补：蓝 黄黄M + 热M + 荧光或磷光M + h M *基态基态 激发态激发态E1 （E） E2毒暂淮鹊牛秉嫂注至港轩固借簇豆剥扛鬃暑柿辣诊皮墩纳虏邪掖蔡灰常不3紫外-可见分

6、光光度法3紫外-可见分光光度法吸收曲线的讨论：吸收曲线的讨论：同一种物质对不同波长同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸大处对应的波长称为最大吸收波长收波长maxmax不同浓度的同一种物质，不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似其吸收曲线形状相似maxmax不变。而对于不同物质，它不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和们的吸收曲线形状和maxmax则不同。则不同。抓瞧茨警黍杠扒咏仍插巷反胯糯女号崔岩羚廉尘涅值皋掐杂掷冒遗奥旬纫3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为吸收曲线可以提供物质的结构信

7、息，并作为物质定性分析的依据之一。物质定性分析的依据之一。不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度光度 A A 有差异，在有差异，在maxmax处吸光度处吸光度A A 的差异最的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。大。此特性可作为物质定量分析的依据。在在maxmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。射光波长的重要依据。责群拥寇圃树吨兄奎脊教纺搀佣贷切鸦钓较帕闯哉凶己芋飞作炙煞浮桨刨3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光

8、度法3.3.紫外紫外可见分子吸收光谱与电子跃迁可见分子吸收光谱与电子跃迁物质分子内部三种运动形式：物质分子内部三种运动形式： 1.1.电子相对于原子核的运动，电子相对于原子核的运动， 2. 2.原子核在其平衡位置附近的相对振动原子核在其平衡位置附近的相对振动 3. 3.分子本身绕其重心的转动分子本身绕其重心的转动。阮穆敲茵戴赏几贡启梢逛陵多师桐鉴塔辑损炒掸沥刷掩叼嚣末货挎扶屉储3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法分子具有三种不同能级：电子能级、振动分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级。能级和转动能级。三种能级都是量子化的，且各自具有相应三种能级都是量子化的，且各自具有相应

9、的能量。的能量。分子的内能：电子能量分子的内能：电子能量E Ee e 、振动能量、振动能量E Ev v 、转动能量、转动能量E Er r 即即 e+e+v+v+r r eevvr r 直丑栗刽龙诞戚莆瀑径委鸟尖邯辉谤式禽蒙尹示哎许印叔伶薪秧史棋涩润3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法能级跃迁能级跃迁 电子能级间跃迁的电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含即电子光谱中总包含有振动能级和转动能有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带谱线而呈现宽谱带。抽诅禄绥卉碳颂怯琶害楼磋弟烃灼谁桔述哥生

10、圣贿鬼蟹龟揣聪隶实暑漆误3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法讨论：讨论：1（1 1） 转动能级间的能量差转动能级间的能量差r r：0.0050.0050.050eV0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱；光谱或分子转动光谱；1（2 2）振动能级的能量差）振动能级的能量差v v约为：约为：0.050.05eVeV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；子振动光谱；1（3 3）电子能级的能量差）电子能级的能量差e e较大较大1 120eV20eV。电子。电子跃迁

11、产生的吸收光谱在紫外跃迁产生的吸收光谱在紫外可见光区，紫外可见光区，紫外可可见光谱或分子的电子光谱见光谱或分子的电子光谱。蠕峡宅落猩堪慌嘲薛挣寄蕾巳旺时昧智咙寡刷晶胆汰取盛厕掖潭徊尚垦陛3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法1（4 4）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据。况，是物质定性的依据。1（5 5）吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几）吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供分子结构的信息。通常将在最大吸率有关，也提供

12、分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数收波长处测得的摩尔吸光系数maxmax也作为定性的依也作为定性的依据。据。不同物质的不同物质的maxmax有时可能相同，但有时可能相同，但maxmax不一不一定相同；定相同；1（6 6）吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成）吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比，定量分析的依据。正比，定量分析的依据。重支相缄途咳嗡木形未稼梆粉哈稠葵磺踢溢抡驴届常坏汤哀照评谦影量索3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法三、分子吸收光谱与电子跃迁三、分子吸收光谱与电子跃迁1 1紫外紫外可见吸收光谱可见吸收光谱 有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见

13、吸收光谱，是其分子中外层价可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：电子跃迁的结果（三种）：电子、电子、电子、电子、n n电子电子。分子轨道理论分子轨道理论：一个成键轨：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。或非键轨道上。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态( (反键轨道反键轨道) )跃迁。主要有四种跃迁所需能量跃迁。主要有四种跃迁所需能量大小顺序为：大小顺序为：n n n n 榨蛤肢湛决哦沽

14、诱袖嫁仇络顺摔颖绅跋缔甄苍崇畸宋柞户踢钙农扑惰吏脸3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法跃迁跃迁 所需能量最大，所需能量最大，电子只有吸收远紫外电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子光的能量才能发生跃迁。饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区吸收光谱出现在远紫外区( (吸收波长吸收波长 200nm200nm。这类跃迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，这类跃迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系数一般为摩尔吸光系数一般为1010100L100Lmolmol1 1 cmcm1 1，吸收谱带强度较弱。分子中孤对，吸收谱带强度较弱。分子中孤对电子和电子和键同时存在时发生键同时存在时发生n

15、n 跃迁。跃迁。丙酮丙酮n n跃迁的跃迁的maxmax为为275nm 275nm maxmax为为22 L22 Lmolmol1 1 cm cm 1 1（溶剂环己烷（溶剂环己烷) )。饱停救栋尖扬衡扫电岔更堰厩频意宵澳泪邵谊予猖辐烂勉荡颂捆辅戍寅毁3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法生色团与助色团生色团与助色团生色团生色团： 最有用的紫外最有用的紫外可见光谱是由可见光谱是由和和n n跃迁产生的。这两种跃迁均要求有跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有机物分子中含有不饱和基团。这类含有键键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由的不饱和基团称为生色团。简单的生色团

16、由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基硝基、偶氮基N NN N、乙炔基、腈基、乙炔基、腈基C CN N等。等。擅毕穴正搬绢植翔泞迟褪编久浙霖越囤刑叮咕敝颂忽津膝拳濒纱悸堤档迫3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法助色团助色团： 有一些含有有一些含有n n电子的基团电子的基团( (如如OHOH、OROR、NHNH、NHRNHR、X X等等) )，它们本身，它们本身没有生色功能没有生色功能( (不能吸收不能吸收200nm200nm的光的光) )，但当它们与生色团相连时，就会发生，但当它们与生色团相连时，就会发生n n共轭作用，增强生色团的生

17、色能力共轭作用，增强生色团的生色能力( (吸收波长向长波方向移动，且吸收强度吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加增加) )，这样的基团称为助色团。，这样的基团称为助色团。则氧机列雍帐责律妆童谱辉至轮主曾绿忱骋逞很既披睹确锗府崩腔狰抿劈3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法红移与红移与蓝移蓝移 有机化合物的吸收谱带常常因有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长波长maxmax和吸收强度发生变化和吸收强度发生变化: : maxmax向长波方向移动称为红移，向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移向短波方向移动称为蓝移 ( (或紫移或紫

18、移) )。吸收强度即摩尔吸光系数。吸收强度即摩尔吸光系数增增大或减小的现象分别称为增色效应大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应，如图所示。或减色效应，如图所示。夕拭究妊想票呜朗报阅祖汉鬃惦娱讽肮舜裹锰联焦妓铃肘隶急窿衅胯缝散3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法2.2.金属配合物的紫外金属配合物的紫外可见吸收光谱可见吸收光谱 金属离子与配位体反应生成配合物的颜色金属离子与配位体反应生成配合物的颜色一般不同于游离金属离子一般不同于游离金属离子( (水合离子水合离子) )和配位和配位体本身的颜色。金属配合物的生色机理主要体本身的颜色。金属配合物的生色机理主要有三种类型：有三种类型：配位体

19、微扰的金属离子配位体微扰的金属离子d d一一d d电子跃迁和电子跃迁和一一电子跃迁电子跃迁 摩尔吸收系数摩尔吸收系数很小，对定量分析意义很小，对定量分析意义不大。不大。如断猿甫翘阵痢忠肚巡疆娘嗅鲤擎卉吕芍基宴媚吗怪旗榴情稚侍估说厦吗3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法金属离子微扰的配位体内电子跃迁金属离子微扰的配位体内电子跃迁 金属离子的微扰，将引起配位体吸收金属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和强度的变化。变化与成键性质有关，波长和强度的变化。变化与成键性质有关，若静电引力结合，变化一般很小。若共价若静电引力结合，变化一般很小。若共价键和配位键结合，则变化非常明显。键和配位键结合，则

20、变化非常明显。电荷转移吸收光谱电荷转移吸收光谱 在分光光度法中具有重要意义。在分光光度法中具有重要意义。尽兹苇酵吹峪厚剥帆咒指叹黎晚钳逼忱惨奏韧酝掐韩插壶湍灶矮贿剥垦愈3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法电荷转移吸收光谱电荷转移吸收光谱1 当吸收紫外可见辐射后，分子中原定域在金属当吸收紫外可见辐射后，分子中原定域在金属M M轨道上电荷的转移到配位体轨道上电荷的转移到配位体L L的轨道，或按相反方向的轨道，或按相反方向转移，这种跃迁称为电荷转移跃迁，所产生的吸收光转移，这种跃迁称为电荷转移跃迁，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。谱称为荷移光谱。1 电荷转移跃迁本质上属于分子内氧化还原反应，电

21、荷转移跃迁本质上属于分子内氧化还原反应，因此呈现荷移光谱的必要条件是构成分子的二组分，因此呈现荷移光谱的必要条件是构成分子的二组分，一个为电子给予体，另一个应为电子接受体。一个为电子给予体，另一个应为电子接受体。 芳阔灸苟签厅肃歉第厘堆胜什靳黑脂在竖端力嚷敷歪显稳巢皱诉让帘奔铸3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法1电荷转移跃迁在跃迁选律上属于允许跃电荷转移跃迁在跃迁选律上属于允许跃迁，其摩尔吸光系数一般都较大迁，其摩尔吸光系数一般都较大(10(10 4 4左左右右) )，适宜于微量金属的检出和测定。，适宜于微量金属的检出和测定。1 电荷转移跃迁在紫外区或可见光呈现电荷转移跃迁在紫外区或

22、可见光呈现荷移光谱，荷移光谱的最大吸收波长及荷移光谱，荷移光谱的最大吸收波长及吸收强度与电荷转移的难易程度有关。吸收强度与电荷转移的难易程度有关。 肺养衔拔奈行虽簿刷呸肋霉晋箍粟衬芹虚涵贞愿疑靶琳茹寄侄叛自丘光萧3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法例：例：FeFe3 3与与SCNSCN形成血红色配合物，形成血红色配合物，在在490nm490nm处有强吸收峰。其实质是发处有强吸收峰。其实质是发生了如下反应：生了如下反应： FeFe3 3 SCN SCN hh= Fe SCN = Fe SCN 2 2 朗驭曰闭抽童夕猴泥听尖缆辰厢农哦慢爸悄示淑淮门跳借贾阻倾闭鬃拿剥3紫外-可见分光光度法3

23、紫外-可见分光光度法四四 化合物紫外化合物紫外可见光谱的产生可见光谱的产生( (一一) )有机化合物紫外有机化合物紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱1 1，饱和烃及其取代衍生物，饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类分子中只含有饱和烃类分子中只含有 键，因此只能产生键，因此只能产生* *跃迁，即跃迁，即 电子从成键轨道（电子从成键轨道（ ）跃迁到）跃迁到反键轨道（反键轨道（ * *）。饱和烃的最大吸收峰一般小）。饱和烃的最大吸收峰一般小于于150nm150nm，已超出紫外、可见分光光度计的测量，已超出紫外、可见分光光度计的测量范围。范围。操今僵好徘殷痪愿间凯裸炽技盒漏幢叹蚀撼被峦臆捕绩赂偿建郝能皮虚运

24、3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子上存在上存在n n电子，可产生电子，可产生n n* * 的跃迁。的跃迁。 n n* * 的的能量低于能量低于* *。 例如，例如，CHCH3 3ClCl、CHCH3 3BrBr和和CHCH3 3I I的的n n* * 跃迁分别跃迁分别出现在出现在173173、204204和和258nm258nm处。这些数据不仅说明处。这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色团的助色作用。发生了红移，显示了助色

25、团的助色作用。 直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。尖尔输蔼霜漱烟扫植钡唉衍奔僳绳骡魄寄擦犁裹径阑磨姿槽歪粮岩悦芭箩3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 2 2，不饱和烃及共轭烯烃，不饱和烃及共轭烯烃 在不饱和烃类分子中，除含有在不饱和烃类分子中，除含有 键外，还含有键外，还含有 键，键，它们可以产生它们可以产生* *和和* *两种跃迁。两种跃迁。 * *跃跃迁的能量小于迁的能量小于 * *跃迁。例如

26、，在乙烯分子中，跃迁。例如，在乙烯分子中， * *跃迁最大吸收波长为跃迁最大吸收波长为180nm180nm 在在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭时，随着共轭系统的延长，共轭时，随着共轭系统的延长， * *跃迁的吸跃迁的吸收带收带 将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。在强。在共轭体系中，共轭体系中， * *跃迁产生的吸收带又跃迁产生的吸收带又称为称为K K带。带。 牲潦倒佰位芝僳硅限缺诊烛拽旁力恬泥巧舀藻率宜膛贫化敲位戊罢搂退蜂3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法偏蘑彪糟熙宋孜敦慕汉侣捶躁兰蕊注弓于乙

27、沸贵闰呛醒莉派各勾盎撤扣橱3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法3 3，羰基化合物，羰基化合物 羰基化合物含有羰基化合物含有 C=OC=O基团。基团。 C=OC=O基团主基团主要可产生要可产生* *、 n n* * 、n n* *三个吸收三个吸收带，带， n n* *吸收带又称吸收带又称R R带，落于近紫外或带，落于近紫外或紫外光区。醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物，紫外光区。醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物，如酯、酰胺等，都含有羰基。由于醛酮这类如酯、酰胺等，都含有羰基。由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸的衍生物在结构上的差异，物质与羧酸及羧酸的衍生物在结构上的差异，因此它们因此它们n n* *吸收带的

28、光区稍有不同。吸收带的光区稍有不同。 俞桂扔烃存必头兽瞩隅恢锌俞茸龙帝镶瞩秉域嫡继愚麻墒煌土衫遇柱债瓢3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 羧酸及羧酸的衍生物虽然也有羧酸及羧酸的衍生物虽然也有n n* *吸吸收带，但是，收带，但是， 羧酸及羧酸的衍生物的羰基羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子对的上的碳原子直接连结含有未共用电子对的助色团，如助色团，如-OH-OH、-Cl-Cl、-OR-OR等，由于这些助等，由于这些助色团上的色团上的n n电子与羰基双键的电子与羰基双键的 电子产生电子产生n n共轭，导致共轭，导致 * *轨道的能级有所提高，轨道的能级有所提高，但这

29、种共轭作用并不能改变但这种共轭作用并不能改变n n轨道的能级，轨道的能级，因此实现因此实现n n* * 跃迁所需的能量变大，使跃迁所需的能量变大，使n n* *吸收带蓝移至吸收带蓝移至210nm210nm左右。左右。频遣慕扔蝶洽立螺往逛散彼洼翁应恕峻症犀郊挡呢籍锤奈佣屡挥樊埋暖狮3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法4 4，苯及其衍生物，苯及其衍生物 苯有三个吸收带，它们都是由苯有三个吸收带，它们都是由* *跃迁引起的。跃迁引起的。E E1 1带出现在带出现在180nm180nm（ MAX MAX = 60= 60，000000）；）； E E2 2带出现带出现在在204nm204nm（

30、 MAX MAX = 8= 8，000 000 ）；）；B B带出现在带出现在255nm 255nm （ MAX MAX = 200= 200）。在气态或非极性溶剂中，苯及其。在气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的许多同系物的B B谱带有许多的精细结构，这是由于谱带有许多的精细结构，这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。振动跃迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。在极性溶剂中，这些精细结构消失。当苯环上有取在极性溶剂中，这些精细结构消失。当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱带都会发生显著的变化，代基时，苯的三个特征谱带都会发生显著的变化，其中影响较大的是其中影响较大的是E E2

31、2带和带和B B谱带。谱带。惹悉鸿叁埃清沽炼革铸溯铀曹艾苞铡桩盐沂捏谢裸王秤落酮分命牧周托芝3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 5 5，稠环芳烃及杂环化合物，稠环芳烃及杂环化合物 稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，均显示稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，均显示苯的三个吸收带，但是与苯本身相比较，苯的三个吸收带，但是与苯本身相比较，这三个吸收带均发生红移，且强度增加。这三个吸收带均发生红移，且强度增加。随着苯环数目的增多，吸收波长红移越多，随着苯环数目的增多，吸收波长红移越多，吸收强度也相应增加。吸收强度也相应增加。 池桐名鹃建杜烦贪畔式癸猩鼠盅买稻既犬二毙禁潍开暇伸撤疫泄辖累醉惶3紫外-可见分光光度

32、法3紫外-可见分光光度法 当芳环上的当芳环上的-CH-CH基团被氮原子取代基团被氮原子取代后，则相应的氮杂环化合物（如吡后，则相应的氮杂环化合物（如吡啶、喹啉）的吸收光谱，与相应的啶、喹啉）的吸收光谱，与相应的碳化合物极为相似，即吡啶与苯相碳化合物极为相似，即吡啶与苯相似，喹啉与奈相似。此外，由于引似，喹啉与奈相似。此外，由于引入含有入含有n n电子的电子的N N原子的，这类杂环原子的，这类杂环化合物还可能产生化合物还可能产生n n* *吸收带。吸收带。贺伤菜役塞鞘檬底判智短琵倘衍饰妄攀间棉伐裙认叙辨绑讥犯造边蛙啥脂3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法( (二二) ) 、无机化合物的紫

33、外、无机化合物的紫外- -可见吸收光谱可见吸收光谱 产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。位场跃迁。1.1.电荷迁移电荷迁移跃迁跃迁 无机配合物有电荷迁移跃迁产生的电荷迁移无机配合物有电荷迁移跃迁产生的电荷迁移吸收光谱。吸收光谱。 在配合物的中心离子和配位体中，当一个电在配合物的中心离子和配位体中，当一个电子由配体的轨道跃迁到与中心离子相关的轨道上子由配体的轨道跃迁到与中心离子相关的轨道上时，可产生电荷迁移吸收光谱。时，可产生电荷迁移吸收光谱。振茬侵滓炉止测弊侈舆

34、硝罗锹掘魄奈示吩堡艇杏镶陶俯吼帕踪衰咳兜腑驻3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 不少过度金属离子与含生色团的试剂反应不少过度金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以及许多水合无机离子，均可所生成的配合物以及许多水合无机离子，均可产生电荷迁移跃迁。产生电荷迁移跃迁。 此外，一些具有此外，一些具有d d1010电子结构的过度元素形电子结构的过度元素形成的卤化物及硫化物，如成的卤化物及硫化物，如AgBrAgBr、HgSHgS等，也是由等，也是由于这类跃迁而产生颜色。于这类跃迁而产生颜色。 电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决电荷迁移吸收光谱出现的波长位置，取决于电子给予体和电子接受体相

35、应电子轨道的能于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。量差。商擎奈钮皂腋磋栅逗清野膜森囤右亦歧卜痔脐幌涟仙折芦缠鸥段终磁靳杜3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法2. 配位场跃迁 配位场跃迁包括d - d 跃迁和f - f 跃迁。元素周期表中第四、五周期的过度金属元素分别含有3d和4d轨道，镧系和锕系元素分别含有4f和5f轨道。在配体的存在下，过度元素五 个能量相等的d轨道和镧系元素七个能量相等的f轨道分别分裂成几组能量不等的d轨道和f轨道。直寺题测天聊塘捍酚甸馒到谱磺静侣渐纲妥蚤泵规须乌剪冯吓寓逼犀肋窖3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 当它们的离子吸收光能后，低能态的

36、当它们的离子吸收光能后，低能态的d d电子或电子或f f电子可以分别跃迁至高能态的电子可以分别跃迁至高能态的d d或或f f轨道，这两类跃迁分别称为轨道，这两类跃迁分别称为d - d d - d 跃跃迁和迁和f - f f - f 跃迁。由于这两类跃迁必须跃迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场作用下才可能发生，因在配体的配位场作用下才可能发生，因此又称为配位场跃迁。此又称为配位场跃迁。纲驭瓷丑槛霄姚夫开申垛霞叛曙照滥晃捍拯茸仙秃漫铸抿挂缺盅雄馁喂昼3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法（三）、溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响（三）、溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响 溶剂对紫外溶剂对紫外可见光

37、谱的影响较为复杂。可见光谱的影响较为复杂。改变溶剂的极性，会引起吸收带形状的变化改变溶剂的极性，会引起吸收带形状的变化。例如，当溶剂的极性由非极性改变到极性时，例如，当溶剂的极性由非极性改变到极性时，精细结构消失，吸收带变向平滑。精细结构消失，吸收带变向平滑。 改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大吸收波长发生变化。下表为溶剂对亚异丙酮吸收波长发生变化。下表为溶剂对亚异丙酮紫外吸收光谱的影响。紫外吸收光谱的影响。 正己烷正己烷 CHCl3 CH3OH H2O * max/nm 230 238 237 243 n * max/nm 329 315 309 305涧编

38、缔蜜让泰唐藐燕刺总迄党评想灸便跨通幂乐渡暑驾浴绘企培莫霹疮杨3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 由上表可以看出，当溶剂的由上表可以看出，当溶剂的极性增大时，由极性增大时，由n n * * 跃迁产跃迁产生的吸收带发生蓝移，而由生的吸收带发生蓝移，而由* * 跃迁产生的吸收带发生跃迁产生的吸收带发生红移。红移。傲病版辨匪踩默唤遇狸蜜携蜂罐庞殴土量谓刹终奴蝎杜蟹膊庭寄坯鸦哪皋3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 由于溶剂对电子光谱图影响很大，由于溶剂对电子光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光注明所用的

39、溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光谱法分析时，必须正同。在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。确选择溶剂。 选择溶剂时注意下列几点：选择溶剂时注意下列几点：那让宵杖氓足盅言漆睛剪汐喷烤隆岩曼韦矩感灶闭反萍宵抱怎邻尚眩欺滞3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法（1 1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。有良好的化学和光化学稳定性。 （2 2）在溶解度允许的范围内，尽量选择）在溶解度允许的

40、范围内，尽量选择极性较小的溶剂。极性较小的溶剂。（3 3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。吸收。噪石塌抛憾轩斥溅起呀寐拟宝巷寐素爵罚立蓑掏孕鼓硷氰瓦契对狐弟垛橱3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法（四）（四）、光的吸收定律、光的吸收定律 1.1.朗伯朗伯比耳定律比耳定律 布格布格(Bouguer)(Bouguer)和朗伯和朗伯(Lambert)(Lambert)先后于先后于17291729年和年和17601760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A Ab 18521852年比耳年比耳(Beer)(Beer

41、)又提出了光的吸收程度和吸收物又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。浓度之间也具有类似的关系。A A c c 二者的结合称为朗伯二者的结合称为朗伯比耳定律，其数学表达式为：比耳定律，其数学表达式为： 醋钵败赤独措诫键侩凤年恫轧届昂笨砍委射怒角佰弱筋蔡戏喘吕荔盯患属3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法朗伯朗伯比耳定律数学表达式比耳定律数学表达式 Alg（I0/It)= b c 式中式中A A：吸光度；：吸光度；描述溶液对光的吸收程度；描述溶液对光的吸收程度； b b：液层厚度：液层厚度( (光程长度光程长度) )，通常以，通常以cmcm为单位；为单位； c c：溶液的摩尔

42、浓度，单位：溶液的摩尔浓度，单位molLmolL； ：摩尔吸光系数，单位：摩尔吸光系数，单位LmolLmolcmcm； 或或: : Alg（I0/It)= a b c c c：溶液的浓度，单位：溶液的浓度，单位gLgL a：吸光系数，单位：吸光系数，单位LgLgcmcm a与与的关系为：的关系为： a =/M （M M为摩尔质量）为摩尔质量） 网长挑御峰枫壁诵猜畏兜构艇孪亢汕头等薪搏捏拈顺农沽胸稽囱祟驾僚捧3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法透光度透光度( (透光率透光率) )T T透过度透过度T T : : 描述入射光透过溶液的程度描述入射光透过溶液的程度: : T = I t/ I

43、0吸光度吸光度A A与与透光度透光度T T的关系的关系: : A lg T 朗伯朗伯比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的依据。应用于各种光度法的吸收测量；依据。应用于各种光度法的吸收测量； 摩尔吸光系数摩尔吸光系数在数值上等于浓度为在数值上等于浓度为1 mol/L1 mol/L、液层厚、液层厚度为度为1cm1cm时该溶液在某一波长下的吸光度；时该溶液在某一波长下的吸光度； 吸光系数吸光系数a a(L(Lg-1g-1cm-1cm-1）相当于浓度为）相当于浓度为1 g/L1 g/L、液层、液层厚度为厚度为1cm1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。时该

44、溶液在某一波长下的吸光度。缄拉碑结害莫斡疲市驮藐腹颓丸蒲靴苇硷贸霄穿抓擅求辑诫奴恳飘累镭存3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法2.2.摩尔吸光系数摩尔吸光系数的讨论的讨论 吸收物质在一定波长和溶剂条件下的吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数特征常数； 不随浓度不随浓度c c和光程长度和光程长度b b的改变而改变的改变而改变。在温度和。在温度和波长等条件一定时波长等条件一定时，仅与吸收物质本身的性质有关；仅与吸收物质本身的性质有关； 可作为可作为定性鉴定的参数定性鉴定的参数； 同一吸收物质在不同波长下的同一吸收物质在不同波长下的值是不同的。在值是不同的。在最大吸收波长最大吸收波长ma

45、xmax处的摩尔吸光系数，常以处的摩尔吸光系数，常以max表表示。示。maxmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 顾聚稿盼田燎邪擅羊辽钉幂碗宦习难址斜苞守闰充数膛模显滇撇帚由涟嗽3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法摩尔吸光系数摩尔吸光系数的讨论的讨论maxmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。测定该物质的灵敏度越高。 10105 5 ： 超高灵敏；超高灵敏； =(6=(61010）101

46、04 4 ： 高灵敏；高灵敏； 2210104 4 ： 不灵敏。不灵敏。在数值上等于浓度为在数值上等于浓度为1mol/L1mol/L、液层厚度为、液层厚度为1cm1cm时时该溶液在某一波长下的吸光度。该溶液在某一波长下的吸光度。陨盗宛搂背妄淮桶迹荤锌卞衙崇壹诞扇舆愈买峪卞胸裁惧亚兵簇颗媚毋稿3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法3.3.偏离朗伯偏离朗伯比耳定律的原因比耳定律的原因 标准曲线法测定未知溶液标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现：标准曲线常的浓度时，发现：标准曲线常发生弯曲（尤其当溶液浓度较发生弯曲（尤其当溶液浓度较高时），这种现象称为对朗伯高时），这种现象称为对朗伯比耳定律的

47、偏离。比耳定律的偏离。 引起这种偏离的因素（两大引起这种偏离的因素（两大类）：类）：一类是物理性因素，即一类是物理性因素，即仪器的非理想引起的；另一类仪器的非理想引起的；另一类是化学性因素。是化学性因素。谨林教爵格呀株珠丑诣钧净受附扯凳芬跨飘饱术郊液贡瞳街槛访暖糟功悬3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法（1 1）物理性因素物理性因素 朗朗比耳定律的前提条件之一是入射光比耳定律的前提条件之一是入射光为单色光。为单色光。 难以获得真正的纯单色光难以获得真正的纯单色光。分光光度计。分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光带。复合光可导只能获得近乎单色的狭窄光带。复合光可导致对朗伯致对朗伯比耳定律的

48、正或负偏离。比耳定律的正或负偏离。 非单色光、杂散光、非平行入射光都会引起非单色光、杂散光、非平行入射光都会引起对朗伯对朗伯比耳定律的偏离，最主要的是非单比耳定律的偏离，最主要的是非单色光作为入射光引起的偏离。色光作为入射光引起的偏离。 瓜隧贬巩捌秸看意丘娟嘻恨烤扭骏屑徒筑琐虞疟抛茫碱嘶鞭胺够工冷党吸3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法非单色光作为入射光引起的偏离非单色光作为入射光引起的偏离 假设由波长为假设由波长为1 1和和2 2的两单色光的两单色光组成的入射光通过浓度为组成的入射光通过浓度为c c的溶液，则：的溶液，则： 1lg（o1 /t1 ）1bc 2lg(o2 /t2 ）2b

49、c故：故： t t1 1 o o1 110101bc1bc ； t t2 2 o o2 210102bc2bc式中式中o o1 1、o o2 2分别为分别为1 1、2 2 的入射光强度；的入射光强度； t t1 1、t t2 2分别为分别为1 1、2 2 的透射光强度；的透射光强度； 1 1、2 2分别为分别为1 1、2 2的摩尔吸光系数；的摩尔吸光系数；膛等康给秧惩权榔郡汽又锤荆钙估馅趁仆淀弦尤托雁吞托即灭朝后猜绊讼3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 因实际上只能测总吸光度因实际上只能测总吸光度A A总总，并不能分别，并不能分别测得测得A A1 1和和A A2 2，故，故 A A总

50、总 lg lg（o o总总/ /t t总总 ) ) lg(lg(I Io o1 1o o2 2)/()/(t t1 1t t2 2） lg( lg(I Io o1 1o o2 2)/()/(o o1 110101 1bcbc o o2 210102 2bcbc ）令：令： 1 1- -2 2 ；设：；设：o o1 1 o o2 2A A总总 lg(2 lg(2I Io o1 1)/)/t t1 1(1(11010 bcbc ） = =A A + lg2 - lg(1 + lg2 - lg(11010 bcbc ) )牵些跪斑帚鹤类访般姜鞍幌册无帽目乐八傅秋幻碳综抑谣躺肄智屠闭绰堕3紫外-可见分

51、光光度法3紫外-可见分光光度法讨论讨论: : A A总总 = =A A1 1 + lg2 - lg(1 + lg2 - lg(11010 bcbc ) ) = 0= 0； 即：即：1 1= =2 2 = = 则：则： A A总总 lglg（o/o/t t）bcbc 0 0 若若 0 0 ；即；即2 2 0,0, lg lg（1010bcbc ）值随）值随c c值增大而增大，值增大而增大，则标准曲线偏离直线向则标准曲线偏离直线向c c轴弯曲，即负偏离；轴弯曲，即负偏离；反之，则向反之，则向A A轴弯曲，即正偏离。轴弯曲，即正偏离。 很小时，即很小时，即1 12 2： 巴靖您鹤梗蔡掩垒绘舒白锤磺负

52、蜕抹头寐叫贞哄痔污嫁律澈碟律粳知妄鸯3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 则可近似认为是单色光。在低浓度范则可近似认为是单色光。在低浓度范围内，不发生偏离。若浓度较高，即使围内，不发生偏离。若浓度较高，即使很小，很小， A A总总 1 1 ，且随着，且随着c c值值增大，增大， A A总总 与与A A 1 1的差异愈大，在图上则的差异愈大，在图上则表现为表现为A Ac c曲线上部曲线上部( (高浓度区高浓度区) )弯曲愈弯曲愈严重。故朗伯严重。故朗伯比耳定律只适用于稀溶比耳定律只适用于稀溶液。液。 为克服非单色光引起的偏离，首先应为克服非单色光引起的偏离，首先应选择比较好的单色器。此外

53、还应将入射选择比较好的单色器。此外还应将入射波长选定在待测物质的最大吸收波长且波长选定在待测物质的最大吸收波长且吸收曲线较平坦处。吸收曲线较平坦处。给娥叔蛾囱休漫那斜鲜搂麻蓉腆筏跳辐肠芒袁御剂丫昼雄网棋辑屡供被签3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法（2 2） 化学性因素化学性因素朗朗比耳定律的假定：比耳定律的假定：所有的吸光质点之所有的吸光质点之间不发生相互作用间不发生相互作用；假定只有在稀溶液；假定只有在稀溶液( (c c1010 10 2 2 mol/L mol/L 时，吸光时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。响了对光的吸

54、收。故：朗伯故：朗伯比耳定律只适用于稀溶液比耳定律只适用于稀溶液 宁唾处奸萧眉绒棉吃芯靖贞桅壮硼惫影珠愉排唇鹿虏秀删俺兑潞产薛勃国3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 溶液中存在着离解、聚合、互变异构、溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度。浓度发生变化，影响吸光度。 例：例：铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡：铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡： Cr42- 2H = Cr272- H2 溶液中溶液中CrCr4 42-2-、 Cr Cr2 27 72-2-的颜色不同，的颜色不同，吸光性质也

55、不相同。故：此时溶液吸光性质也不相同。故：此时溶液pH pH 对测定对测定有重要影响。有重要影响。硝劣铀造秽蒲维占生仓茧客塞仟享迟降砒仪夷跳鼠峨纠柳搂梗稀狞赠秧疤3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法一、基本组成一、基本组成二、分光光度计的类型二、分光光度计的类型第二节第二节 紫外紫外可见分光光度计可见分光光度计曲吩脾恋脆夷敌豁枪蜀荆揪猎栗闽朋圆欢软紊亩终肚尧双截栋凑邱担扔筒3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法仪器仪器 可见分光光度计可见分光光度计可见分光光度计可见分光光度计谍满抚逢枚经膘盯似改迄嚏虫设随悬藐辣睁匈灾橱宣拈双酱悸却轰姨潦宠3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度

56、法 紫外紫外紫外紫外- -可见分光光度计可见分光光度计可见分光光度计可见分光光度计滥晒魁查勤隆鸯宅跪仓口十洞远甭吠吕纳挤裤敝茹盂咎乡刚疽倦托巢拆投3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法一、基本组成一、基本组成1. 1. 光源光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范为光源，其辐射波长范围在围在3203202500 nm2500 nm。 紫外区：氢、氘灯。紫外区：氢、氘灯。发射发射185

57、185400 nm400 nm的连的连续光谱。续光谱。（动画动画）痢判恍晓昧蓬柞涸阉粱第躇咒添党沙雅后瞅坊侄玻籽详乖桔浪搭载耪旋鸦3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 2.2.单色器单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任 波长单色光的光学系统。波长单色光的光学系统。 入射狭缝：光源的光由此进入单色器；入射狭缝：光源的光由此进入单色器； 准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； 色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅；聚焦装置：透镜

58、或聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至后所得单色光聚焦至出射狭缝；出射狭缝；出射狭缝。出射狭缝。汤字四曼函锦浓稚憎曝尧夏皇淄节名侩嫁瞥瞅衬痉创活瑟婶拦菱炮挤利赊3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法3. 3. 样品室样品室 样品室放置各种类型的吸收池样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。般用玻璃池。4. 4. 检测器检测器 利用光电效应将透过吸收池的利用光电效应将透过吸收池的光

59、信号变成可测的电信号，常用的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。有光电池、光电管或光电倍增管。5. 5. 结果显示记录系统结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理。仪器自动控制和结果处理。嗣溺谓义秀猛试酣懂曳渍努聚殆玉卢吴畦艘怖滚蹭嘻饼痉彻磁拴信喇辐邀3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法二、分光光度计的类型二、分光光度计的类型1.1.单光束单光束：简单，价廉，适于在给定波长处简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的

60、稳定谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。性。2.2.双光束双光束：自动记录，快速全波段扫描。可自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。价格较高。鼓帖淄寇骋唉棚九黔禽洗懊巴站戴督勃屡恭嘴咽纷口讫阿匹酱筏韭昭屁陌3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法俱浊君笛垫侠笔着扎华精竹陨濒滴婚闸高痊龋鹰载鲤蚌居勤锨细铜镍指哭3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 3. 3.双波长双波长：将不同波长的两束单色光：将不同波长的两束单色光( (1 1

61、、2 2) ) 快快速速交替通过同一吸收交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。无需参比池。 = =1 12nm2nm。两波长两波长同时扫描即可获得导数光谱。同时扫描即可获得导数光谱。拢愧缚想胶咕纺搂垃呢余孜耕瘴柔驰使蹬痢衰挽谎肺猜耸娘碗侮濒瞎考份3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法一、一、显色反应的选择显色反应的选择二、显色反应条件的选择二、显色反应条件的选择三、共存离子干扰的消除三、共存离子干扰的消除四、测定条件的选择四、测定条件的选择五、提高光度测定灵敏度五、提高光度测定灵敏度和选择性的途径和选择性的途径第三节第三节 显色与测量

62、条件的选择显色与测量条件的选择焚戍功扇镣穴劳芥灾邪贩域寐驹干仕绍阶蝎篡些抗这空痞撅芒蛮天卖台浮3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法一、一、显色反应的选择显色反应的选择1.1.选择显色反应时，应考虑的因素：选择显色反应时，应考虑的因素： 灵敏度高、选择性高、生成物稳定、灵敏度高、选择性高、生成物稳定、显色剂在测定波长处无明显吸收，两种显色剂在测定波长处无明显吸收，两种有色物最大吸收波长之差：有色物最大吸收波长之差：“对比度对比度”，要求，要求 60nm 60nm。信灵电噪虏僵衍噪诅篆差众赌英识藻优琳冠理嫡拷誓厂舆增揣政溜氰阴刀3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法2.2.氧化还原显

63、色反应氧化还原显色反应 某些元素的氧化态某些元素的氧化态, ,如如MnMn（）、）、CrCr（）在紫外或可见光区能强烈吸收，）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。后测定。 例如：钢中微量锰的测定，例如：钢中微量锰的测定，MnMn2 2不能不能直接进行光度测定直接进行光度测定 2 Mn2 5 S2O82-8 H2O =2 MnO4 + 10SO42- 16H+ 将将MnMn2 2 氧化成紫红色的氧化成紫红色的MnOMnO4 4后，在后，在525 nm525 nm处进行测定处进行测定黑杆仿琶颈孜赁蛛混谍肌伸率登稗辗蜡饱遁乙涤砒

64、踩脐屿莽习院啄卒弓句3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法3.3.配位显色反应配位显色反应 当金属离子与有机显色剂形当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生电荷转成配合物时，通常会发生电荷转移跃迁，产生很强的紫外移跃迁，产生很强的紫外可见可见吸收光谱。吸收光谱。硅臣撒绍召谊裸停恿诺厄鹿归查色箕奉司焦饵娥当辑谢墅音犬琶伙憋疡组3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法4.4.显色剂显色剂无机显色剂无机显色剂： 硫氰酸盐、钼酸铵、过氧化氢等几种。硫氰酸盐、钼酸铵、过氧化氢等几种。有机显色剂有机显色剂：种类繁多：种类繁多 偶氮类显色剂：本身是有色物质，生成偶氮类显色剂：本身是有色物质，

65、生成配合物后，颜色发生明显变化；具有性质稳配合物后，颜色发生明显变化；具有性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大等优点，应用最广泛。偶氮胂大等优点，应用最广泛。偶氮胂、PARPAR等。等。 简溶叭僳吩笨突斋株脆骨郡豢跋缚稻揖沂疟焊悍苔车取峪姚尉启弥踞来礼3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法三苯甲烷类：三苯甲烷类： 铬天青铬天青S S、二甲酚橙等、二甲酚橙等厘律佬请鸟馈汤咋獭然篓朴妄蛀凶薛叙赡纬悄建捧哉樊山啄黔览而松跑佐3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法二、显色反应条件的选择二、显色反应条件的选择1.1.显色剂用量显色剂用量 吸光度

66、吸光度A A与显色剂用量与显色剂用量C CR R的关系会出现如的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。傲夫酥夹蓝漳胚刹享叫撬箩两割陌唁迟诱揪搂巴琢福邢恍慑晃菊酉僚就追3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法2.2.反应体系的酸度反应体系的酸度 在相同实验条件下，分别测定不同在相同实验条件下，分别测定不同pHpH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pHpH范围。范围。3.3.显色时间与温度显色时间与温度 实验确定实验确定4.4.溶剂溶剂 一般尽

67、量采用水相测定一般尽量采用水相测定看基熄型竟墨陋们匿拧墨磊箍梭缨桃缅座万檀税荆锥酬埃榆政突相颂岿腔3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法三、共存离子干扰的消除三、共存离子干扰的消除v1. 1.加入掩蔽剂：加入掩蔽剂：选择掩蔽剂的原则选择掩蔽剂的原则是：是： 掩蔽剂不与待测组分反应；掩蔽剂不与待测组分反应； 掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。物不干扰待测组分的测定。 泣涉次受翱济团伞辊因法俏扳甫斗戌譬谩锹视靖融拭牌贬剐充惩警腿悔麻3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 例：测定例：测定TiTi4 4，可加入，可加入H H3

68、 3POPO4 4掩蔽掩蔽剂使剂使FeFe3+3+( (黄色黄色) )成为成为Fe(POFe(PO) )2 23-3-( (无色无色) )，消除，消除FeFe3+3+的干扰；又如的干扰；又如用铬天菁用铬天菁S S光度法测定光度法测定AlAl3+3+时，加时，加入抗坏血酸作掩蔽剂将入抗坏血酸作掩蔽剂将FeFe3+3+还原还原为为FeFe2+2+，消除，消除FeFe3+3+的干扰。的干扰。闹限咱莉箍涅慢休奠跋敖蜀座墒煞圭像唱契萌好鸿腐芭僵和屈未御述作哈3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法v2.2.选择适当的显色反应条选择适当的显色反应条件件v3. 3.分离干扰离子分离干扰离子查顿鱼补钾馆宾

69、绅锥秤珠俄丑杠怪良椿耸灼密阿丁瞳洱豁甄毅苯攘蘑纳版3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法四、测定条件的选择四、测定条件的选择1.1.选择适当的入射波长选择适当的入射波长 一般应该选择一般应该选择maxmax为入射光波长。但如为入射光波长。但如果果maxmax处有共存组分干扰时，则应考虑选择处有共存组分干扰时，则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。而盆钩以瓮您犬昌痰饺舍狼耗艳酝簇灼秧乔惟峙啄法送阂蓟池赐墨鸟看杉3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 2.2.选择合适的参比溶液选择合适的参比溶液为什么需要使用参比溶液？为什么需要使用参比溶液

70、？ 测得的的吸光度真正反映待测溶液吸光测得的的吸光度真正反映待测溶液吸光强度。强度。参比溶液的选择一般遵循以下原则：参比溶液的选择一般遵循以下原则： 若仅待测组分与显色剂反应产物在测定若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用纯溶剂（水纯溶剂（水) )作参比溶液；作参比溶液； 进粘还拷赂赂刷贡寺科讹们济煌吁嚏吴哺敌丁叠叙雕闲永叮蟹囱猎峪主乐3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用收，而试液本身无吸收，用“试剂空白试剂空白

71、”( (不加试不加试样溶液样溶液) )作参比溶液；作参比溶液； 若若待待测测试试液液在在测测定定波波长长处处有有吸吸收收，而而显显色色剂剂等等无无吸吸收收，则则可可用用“试试样样空空白白”( (不不加加显显色色剂剂) )作作参参比溶液；比溶液； 若若显显色色剂剂、试试液液中中其其它它组组分分在在测测量量波波长长处处有有吸吸收收，则则可可在在试试液液中中加加入入适适当当掩掩蔽蔽剂剂将将待待测测组组分分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。陪摸贮辈纺罕拜凰请钦外昭怯胸雀贝欠既娟坯积咽柱秒荷奖金扬淆廊短气3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法3.3.控制适宜的吸光度（

72、读数范围）控制适宜的吸光度（读数范围） 不同的透光度读数，产生的误差大小不同：不同的透光度读数，产生的误差大小不同： lglgT T= =bcbc微分：微分：dlgdlgT T0.434dln0.434dlnT T= - 0.434= - 0.434T T-1-1 d dT T= =bb d dc c两式相除得：两式相除得： d dc c/ /c c= = （ 0.434 / 0.434 / T TlglgT T ）d dT T 以有限值表示可得：以有限值表示可得： c c/ /c c= =（0.434/0.434/T TlglgT T）T T 睛顷今稠哼烘蚁泡保疾择益客赡粳物丽出俱虑窖者仟缀

73、陵经的跋佛狂镐卢3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 浓度测量值的相对误差浓度测量值的相对误差（c c / /c c）不仅与仪器的透光度）不仅与仪器的透光度误差误差T T有关，而且与其透光度有关，而且与其透光度读数读数T T 的值也有关。的值也有关。 是否存在最佳读数范围？何是否存在最佳读数范围？何值时误差最小？值时误差最小？陨践寇焕器遗沾都昧兆诬衰迂萄劫粉察萎膝屿茫频能讫拴倔悟净秃察蚤包3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法最佳读数范围与最佳值最佳读数范围与最佳值设：设：T T=1%=1%，则可绘出溶液浓度相对误差，则可绘出溶液浓度相对误差c c/ /c c与其透光度与其透光度

74、T T 的关系曲线。的关系曲线。如图所示：如图所示：当：当：T T =1%=1%，T T在在20%20%65%65%之间时，浓度之间时，浓度相对误差较小，最佳读数范围相对误差较小，最佳读数范围。 投江粒氖庐冲餐鸥版讯菇殉廖姥专愉柏眉际呸区儡陷腹挽习贞蜕凯帖叁履3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 用仪器测定时应尽量使溶液透光用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在度值在T T%=20%=206565( (吸光度吸光度A A=0.70=0.700.20)0.20)。 可求出浓度相对误差最小时的透光度可求出浓度相对误差最小时的透光度T Tminmin为：为： T Tminmin36.8%, 36

75、.8%, A Aminmin0.4340.434姑涛锥兆副式哟狸寒尾间戏薛员椭弊氓壳斟合页骤词疟眺送构惨翘渗介衍3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法五、提高光度测定灵敏度和选择性五、提高光度测定灵敏度和选择性 的途径的途径1.1.合成新的高灵敏度有机显色剂合成新的高灵敏度有机显色剂2.2.采用分离富集和测定相结合采用分离富集和测定相结合3.3.采用三元采用三元( (多元多元) )配合物显色体系配合物显色体系 由一个中心金属离子与两种由一个中心金属离子与两种( (或两种以或两种以上上) )不同配位体形成的配合物，称为三元不同配位体形成的配合物，称为三元( (多多元元) )配合物。配合物。

76、 掸叙选言液将微雌腻骂诱镜醉形沉定究圈肉姐钞塞喳沃蕉磊迹巫藤饮仿乱3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 多元配合物显色反应具有很高的灵敏多元配合物显色反应具有很高的灵敏度，度， 一方面是因为多元配合物比其相应的一方面是因为多元配合物比其相应的二元配合物分子截面积更大；二元配合物分子截面积更大； 另一方面是因为第二或第三配位体的引另一方面是因为第二或第三配位体的引入，可能产生配位体之间、配位体与中入，可能产生配位体之间、配位体与中心金属离子间的协同作用，使共轭心金属离子间的协同作用，使共轭电电子的流动性和电子跃迁几率增大。子的流动性和电子跃迁几率增大。 垂紊咖项胯湾张虎彻雕赵卫皮舰心腻拴

77、堰咐逗磷拐护煽捡银肛钦萌衣丸啊3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 三元配合物主要类型有：三元配合物主要类型有：三元三元离子缔合物离子缔合物、三元、三元混配混配配合物配合物、三元、三元胶束胶束( (增溶增溶) )配配合物合物。埂瘪袍需瞅缆嫉币馈厅呢末眉蛾蚂裴嵌蓟族厢鲍蚜贩够苛咒菠幂鸣靖陇换3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法一、普通分光光度法一、普通分光光度法二、示差分光光度法二、示差分光光度法三、双波长分光光度法三、双波长分光光度法四、导数分光光度法四、导数分光光度法第四节第四节 分光光度测定方法分光光度测定方法煎烯予跑涪张伪怨滨阔翌扔袜膝酪埂性八炉扣芯盲椽泳豹刚刹料捶镜治光

78、3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法一、普通分光光度法一、普通分光光度法1.1.单组分的测定单组分的测定 通常采用通常采用 A-CA-C 标准曲线标准曲线法定量测定。法定量测定。2.2.多组分的同时测定多组分的同时测定 若各组分的吸收曲线若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有这本质上与单组分测定没有区别。区别。 哮拼端絮年加阶淋衔敖监拒匆镜席士踌罕培蹲痪别郁兑箱廖明精迄驰醋绰3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根

79、据吸光度的加合性求解联立方程组得出各据吸光度的加合性求解联立方程组得出各组分的含量。组分的含量。 A1= a1bca b1bcb A2= a2bca b2bcb 谍乱胶传缴啊梢畏绢璃捅寻廉蓉怯娩膏挑淋芬染单悦拢否汉叮生导幢裳澎3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法二、示差分光光度法（示差法）二、示差分光光度法（示差法） 普通分光光度法一般只适于测定微量组普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量较高时，将产生较大的分，当待测组分含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。误差。需采用示差法。 即提高入射光强度，并采用浓度稍低于即提高入射光强度，并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准

80、溶液作参比溶液。待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液。占宣序墟甚虑彪功素梨淮票辫彤蘑营狭窜菩咕残晒贫章饱摩措腻哇预崔岗3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法设：待测溶液浓度为设：待测溶液浓度为c cx x，标准溶液浓度为，标准溶液浓度为c cs s( (c cs s c cx x) )。则：。则： A Ax= x= b cb cx x A As = s = b cb cs s x x s =s =bb( (c cx x c cs s ） = =bbc c 测得的吸光度相当于普通法中待测测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差溶液与标准溶液的吸光度之差。 奥揉粟冒惊碎平软雅赐捻

81、座涯赠浅菲护勾雀松评獭存渡蔼峰歧吵聚呀淘瓢3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法示差分光光度法（示差法）示差分光光度法（示差法） x x s =s =bb( (c cx x c cs s ）= =bbc c 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差与标准溶液的吸光度之差。 示差法测得的吸光度与示差法测得的吸光度与c c呈直线关系。呈直线关系。由标准曲线上查得相应的由标准曲线上查得相应的c c值，则待测溶值，则待测溶液浓度液浓度c cx x ： c cx x = = c cs s + + c c 约靡才肛锑圆待萤竿韵咨延榨妖滥烃斡愁很拒于绑

82、婿撑丸撤扫端六洽哦防3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法示差法标尺扩展原理：示差法标尺扩展原理：普通法：普通法： c cs s的的T T=10%=10%；c cx x的的T T=5%=5%示差法：示差法： c cs s 做参比，调做参比，调T T=100%=100%则：则： c cx x的的T T=50% =50% ；标尺扩展；标尺扩展1010倍倍主雷缨阎醇扰聋踏炙狠煌距巨烤猜尺类怎眯倪找盗藐巴冈勃衷蚕奇付搜溺3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法三、双波长分光光度法三、双波长分光光度法 不需空白溶液作参比不需空白溶液作参比；但需要两个；但需要两个单色器获得两束单色光单色器获得两

83、束单色光( (1 1和和2 2) )；以参；以参比波长比波长1 1处的吸光度处的吸光度A A11作为参比，来消作为参比，来消除干扰。除干扰。 在分析浑浊或背景吸收较大的复杂试在分析浑浊或背景吸收较大的复杂试样时显示出很大的优越性。灵敏度、选择样时显示出很大的优越性。灵敏度、选择性、测量精密度等方面都比单波长法有所性、测量精密度等方面都比单波长法有所提高。提高。 根珠差盘肇惕舰缸甚诚箭梭热芥换着芭涤卸榔柏杜呀队袍请粒炼憨遁渺掇3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 A 2 A 1 （2 1 ) b c 两波长处测得的吸光度差值两波长处测得的吸光度差值与待与待测组分浓度成正比。测组分浓度成正

84、比。 11和和22分别表示分别表示待测组分在待测组分在1 1和和2 2处的摩尔吸光系数。处的摩尔吸光系数。 冉矽舆吻箩娩薪本红高滩坐嘱诲酬猿姥嫌诺黍野肩配历诧苦切杖缄做郡结3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法关键问题关键问题: : 关键问题是测量波长关键问题是测量波长2 2和参比波长和参比波长1 1的的选择与组合。选择与组合。 以两组分以两组分x x和和y y的双波长法测定为例：的双波长法测定为例： 设：设：x x为待测组分，为待测组分，y y为干扰组分，二者的为干扰组分，二者的吸光度差分别为吸光度差分别为 x x和和y y， 则该体系的总吸光度差则该体系的总吸光度差x+yx+y为：为

85、： x+y = x+y = x + x + y y 如何选择波长如何选择波长1 1 、2 2有一定的要求有一定的要求。渭患畔韦独杏叶路美朔栏洒坡歌贯妙眼椎垃勒擦暮巳屁界娄惊谎四瘫孩刑3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法腰谭沟心袁鼎屠腐檄镣干洛酵钮栏沪纽冷叹勋诈捣斩下吨凯抢谷狞娱疏诌3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法选择波长组合选择波长组合1 1 、2 2的基本要求是的基本要求是： 选定的波长选定的波长1 1和和2 2处干扰组分应具处干扰组分应具有相同吸光度，有相同吸光度， 即：即：A Ay = y = y y22 y y11 = 0 = 0故：故： x+y = x+y = x

86、=(x=(x x22x x11) )bcbcx x 此时：此时：测得的吸光度差测得的吸光度差只与待测组只与待测组分分x x的浓度呈线性关系的浓度呈线性关系，而与干扰组分，而与干扰组分y y无关。无关。若若x x为干扰组分，则也可用同样的方法测定为干扰组分，则也可用同样的方法测定y y组分。组分。熏胚韵镣伎怒环蝎瞬语爷貌小告困帘次理爽赁吊迅歇倒蛾澄噎相闪仰烩卜3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法勇办妖乐头帖级夸寅栖柞箭虽读挥咳奄舅晨敛拘蛙令厩脂笨等壶菠传楔淮3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 在选定的两个波长在选定的两个波长1 1和和2 2处待测组分处待测组分的吸光度应具有足够

87、大的差值。的吸光度应具有足够大的差值。 可采用作图法选择符合上述两个可采用作图法选择符合上述两个条件的波长组合。条件的波长组合。一翠银稍拍和高岂捐刊忙蝗缴骏妇净冈袭梯疲梦乡蛾团霉桅水屉邹可咆酱3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法四、导数分光光度法四、导数分光光度法 导数分光光度法在多组分同时测定、浑导数分光光度法在多组分同时测定、浑浊样品分析、消除背景干扰、加强光谱的精浊样品分析、消除背景干扰、加强光谱的精细结构以及复杂光谱的辨析等方面，显示了细结构以及复杂光谱的辨析等方面，显示了很大的优越性。很大的优越性。 利用吸光度利用吸光度( (或透光度或透光度) )对波长的导数曲对波长的导数曲

88、线来进行分析：线来进行分析： 0 e-bc剥恨忧典噶省河赫恕弃凭千妖耽含悯底童魔抹搐蚜免盘另陀迸殊莱絮涵俩3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 假定入射光强度假定入射光强度0 0 在整个波长范围内保在整个波长范围内保持恒定持恒定 dI 0 /d0 则：则：dI/d0 bc e -bc d/d 0 bc d/d dI/d 0 bc d/d 一阶导数信号与试样浓度呈线性关系一阶导数信号与试样浓度呈线性关系议裔汐臂梦蜒露黔锣撬窥溢栅涂黑旋氰免佯示为痹骗贡柔霖毗琐垣舞句爵3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 测定灵敏度依赖于摩尔测定灵敏度依赖于摩尔吸光系数对波长的变化率吸光系数对波长的

89、变化率d d/d/d。吸收曲线的拐点。吸收曲线的拐点处处d d/d/d最大，故其灵敏最大，故其灵敏度最高度最高( (见图）。见图）。 同理可以导出其二阶和同理可以导出其二阶和三阶导数光谱（略）三阶导数光谱（略） 笋浙汪稼昂思钥鸽兄讨兜霖沧襄出芝童意费龄款呛计柏喳针组烫览杀匙奴3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 有机合物紫外光谱解析有机合物紫外光谱解析有机合物紫外光谱解析有机合物紫外光谱解析 了解共轭程度、空间效应、氢键等；可对饱和与了解共轭程度、空间效应、氢键等；可对饱和与不饱和化合物、异构体及构象进行判别。不饱和化合物、异构体及构象进行判别。 紫外紫外可见吸收光谱中有机物发色体系信

90、息分析可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般规律是：的一般规律是： 若在若在200200750nm750nm波长范围内无吸收峰，则可能波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或仅含一个是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或仅含一个双键的烯烃等。双键的烯烃等。 第五节第五节 有机有机化化合物紫外光谱解析合物紫外光谱解析架畦滦羌怠妨杀贿拼鞋职摈疗厚夜褥煌锗逊灯据绳擅迅颤囚纹弹禽鸡规吏3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 若在若在270270350nm350nm波长范围内有低强度吸收波长范围内有低强度吸收峰峰( (1010100L100Lmolmol-1-1cmcm

91、-1-1),),（n n跃迁），跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有则可能含有一个简单非共轭且含有n n电子的生色团，电子的生色团，如羰基。如羰基。 若在若在2 20 0300nm300nm波长范围内有中等强度的波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环。吸收峰则可能含苯环。 若在若在210210250nm250nm波长范围内有强吸收峰，波长范围内有强吸收峰，则可能含有则可能含有2 2个共轭双键；若在个共轭双键；若在260260300nm300nm波长范波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有围内有强吸收峰，则说明该有机物含有3 3个或个或3 3个以个以上共轭双键。上共轭双键。 磕舶冠牙橙尉摩户脾絮叔滨诫吵渊钝歌雀歼笔逗欣深梢礁玫找罐蒋咽能馈3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法 若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。 涵抽陇熙桌推凿合墩燕蛆蒜批瞻胸砸翼承万尘呢钢巷挖粤稽湘谰疗瓜簇称3紫外-可见分光光度法3紫外-可见分光光度法