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1、十五章周环反应十五章周环反应ppt课件课件主要内容第一节第一节 电环化反应电环化反应第二节第二节 -迁移反应迁移反应第三节第三节 环加成反应环加成反应二、二、 电环化反应的特点电环化反应的特点三、三、 电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1. 能级相关理论能级相关理论2. 前线轨道理论前线轨道理论第二节第二节 -迁移重排反应迁移重排反应一、一、 -迁移重排反应迁移重排反应-迁移重排反应：在一个非催化的分子内过程中，迁移重排反应：在一个非催化的分子内过程中，被一个或多个被一个或多个电子体系夹持的电子体系夹持的键迁移到一个新的键迁移到一个新的位置，这个位置距原来成键位置的第位置，这个位置距原来
2、成键位置的第i-1个原子和个原子和j-1原子处，在基团迁移的同时，原子处，在基团迁移的同时， 电子体系发生移电子体系发生移位的反应。例如：位的反应。例如：-迁移重排反应：迁移方式迁移重排反应：迁移方式-迁移重排反应：烷基迁移的构型问题迁移重排反应：烷基迁移的构型问题二、二、 -迁移重排反应的特点迁移重排反应的特点三、三、 -迁移重排反应的理论解释迁移重排反应的理论解释1. 前线轨道理论前线轨道理论2. 芳香过渡态理论芳香过渡态理论 1,3-同面同面 Huckel体系体系 4n+2具有芳香性具有芳香性 对称性允许对称性允许1,3-异面异面 Mobius体系体系 4n+2没有芳香性没有芳香性 对称
3、性禁阻对称性禁阻1,5-同面同面 Huckel体系体系 4n+2具有芳香性具有芳香性 对称性允许对称性允许1,5-异面异面 Mobius体系体系 4n+2没有芳香性没有芳香性 对称性禁阻对称性禁阻Huckel体系体系4n没有芳香性没有芳香性 对称性禁阻对称性禁阻Mobius体系体系4n具有芳香性具有芳香性 对称性允许对称性允许Huckel体系体系4n+2具有芳香性具有芳香性 对称性允许对称性允许Mobius体系体系4n+2没有芳香性没有芳香性 对称性禁阻对称性禁阻第三节第三节 环加成反应环加成反应一、一、 环加成反应和环消除反应环加成反应和环消除反应环加成反应：在光或热的作用下，分子间的加成形
4、环加成反应：在光或热的作用下，分子间的加成形成环烯烃的反应，以及它的逆反应成环烯烃的反应，以及它的逆反应一个环烯烃一个环烯烃分子裂解为两个或多个小分子的反应（环消除反应）分子裂解为两个或多个小分子的反应（环消除反应）。例如：。例如：Diels-Alder反应。反应。顺式加成并且立体专一。顺式加成并且立体专一。Alder规则，即不饱和最大积累。规则，即不饱和最大积累。二、二、 环加成反应的特点环加成反应的特点三、环加成反应的理论解释三、环加成反应的理论解释1. 能级相关理论能级相关理论1. 能级相关理论能级相关理论2. 前线轨道理论前线轨道理论双烯体基态双烯体基态 HOMO+亲双烯体基态亲双烯体基态LUMO双烯体基态双烯体基态 HOMO+亲双烯体基态亲双烯体基态LUMO（ I ）热反应）热反应（对称禁阻）（对称禁阻） （ II ）光反应（对称允许）光反应（对称允许）激发态激发态HOMO+基态基态LUMO
