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1、（一）单环芳烃构造异构和命名（一）单环芳烃构造异构和命名（二）苯的结构（二）苯的结构（三）单环芳烃的物理性质（三）单环芳烃的物理性质（四）单环芳烃的化学性质（四）单环芳烃的化学性质（五）苯环上的定位规则（五）苯环上的定位规则第二节第二节 稠环芳烃稠环芳烃( (一）萘的结构一）萘的结构( (三）取代萘环上亲电取代反应定位规则三）取代萘环上亲电取代反应定位规则( (二）萘的化学性质二）萘的化学性质第三节第三节 非苯芳烃非苯芳烃（一）芳香性（一）芳香性（二）（二）Hckel规则规则（三）芳香性的判断（三）芳香性的判断（四）富勒烯（四）富勒烯第一节第一节 单环芳烃单环芳烃1概述概述（1）芳烃：）芳烃：
2、芳香族碳氢化合物的简称。芳香族碳氢化合物的简称。（3）芳香族化合物性质上的特点）芳香族化合物性质上的特点： a. 高度不饱和高度不饱和(C:H)，但化学性质稳定。不易进，但化学性质稳定。不易进 行加成反应和氧化反应，易进行取代反应。行加成反应和氧化反应，易进行取代反应。c. 低的氢化热和燃烧热，具特殊稳定性。低的氢化热和燃烧热，具特殊稳定性。d. 环上氢具有独特环上氢具有独特NMR谱谱。（2）芳香族化合物）芳香族化合物：苯及其衍生物苯及其衍生物-概述概述- b. 成环原子间的键长趋于平均化成环原子间的键长趋于平均化, 环型环型电子离电子离 域体系由域体系由4n+2个个电子构成，即符合电子构成，
3、即符合Hckel规则规则2（4）分类）分类（A）单环芳烃）单环芳烃苯乙烯苯乙烯间二甲苯间二甲苯甲苯甲苯苯苯（B）多环芳烃多环芳烃（C）稠环芳烃稠环芳烃1,2-二苯乙烷二苯乙烷联苯联苯三苯甲烷三苯甲烷萘萘蒽蒽菲菲-概述概述-3（一）单环芳烃构造异构和命名（一）单环芳烃构造异构和命名第一节第一节 单环芳烃单环芳烃（A）一取代苯）一取代苯 苯和一取代苯只有一种。当苯环上取代基含有三个苯和一取代苯只有一种。当苯环上取代基含有三个或三个以上碳原子时，因碳链构造不同，而产生构或三个以上碳原子时，因碳链构造不同，而产生构造异构。造异构。乙苯乙苯丙苯丙苯异丙苯异丙苯（1）构造异构）构造异构（B）二个或二个以上
4、取代）二个或二个以上取代因在苯环上相对位置不同因在苯环上相对位置不同,而产生同分异构体。而产生同分异构体。-单环芳烃构造异构单环芳烃构造异构-4三取代苯：三取代苯：1,2,3-三甲苯三甲苯连三甲苯连三甲苯1,2,4-三甲苯三甲苯 偏三甲苯偏三甲苯1,3,5-三甲苯三甲苯 均三甲苯均三甲苯1,2-二甲苯二甲苯 邻二甲苯邻二甲苯1,3-二甲苯二甲苯 间二甲苯间二甲苯1,4-二甲苯二甲苯 对二甲苯对二甲苯（2）命名）命名 以苯环为母体，烷基作为取代基。二个或多个以苯环为母体，烷基作为取代基。二个或多个 取代基，用阿拉伯数字表明相对位次。取代基，用阿拉伯数字表明相对位次。（A）单环芳烃）单环芳烃二取代
5、苯：二取代苯：-命名命名-5（B）侧链较复杂，或是不饱和基，或烃链上有多个侧链较复杂，或是不饱和基，或烃链上有多个苯环，苯环，通常以链烃为母体，苯环作为取代基。通常以链烃为母体，苯环作为取代基。苯乙烯苯乙烯苯乙炔苯乙炔-命名命名-2-甲基甲基-4-苯基戊烷苯基戊烷2,3-二甲基二甲基-1-苯基苯基-1-己烯己烯6芳烃去掉一个氢原子剩下部分为芳基。芳烃去掉一个氢原子剩下部分为芳基。（C）芳基）芳基苯基苯基(Ph）苯甲基苯甲基(苄基苄基)2-甲苯基甲苯基邻甲苯基邻甲苯基3-甲苯基甲苯基间甲苯基间甲苯基4-甲苯基甲苯基对甲苯基对甲苯基-命名命名-7（二）苯的结构（二）苯的结构 苯的分子式为苯的分子式
6、为C6H6，与乙炔同，但不能用与乙炔同，但不能用表示表示。 苯在结构上高度不饱和，但性质不活泼。室温下苯在结构上高度不饱和，但性质不活泼。室温下对酸、氢气、高锰酸钾等均呈惰性，不易进行加成对酸、氢气、高锰酸钾等均呈惰性，不易进行加成和氧化反应。但共轭烯烃与这些试剂很容易进行加和氧化反应。但共轭烯烃与这些试剂很容易进行加成、氧化反应。成、氧化反应。苯较易进行取代反应。苯较易进行取代反应。苯的一取代物只有一种，说明苯具有环状对称结构。苯的一取代物只有一种，说明苯具有环状对称结构。氢化热低氢化热低(208.5 Cl 2 Br2 I2芳烃活性：芳烃活性：烷基苯烷基苯 苯苯 卤代苯卤代苯-单环芳烃亲电取
7、代反应单环芳烃亲电取代反应-1239 55 6 60% 39% 1%反应条件不同，产物不同。反应条件不同，产物不同。-单环芳烃亲电取代反应单环芳烃亲电取代反应-13-单环芳烃亲电取代反应单环芳烃亲电取代反应-（b）硝化反应）硝化反应 苯与苯与浓浓H2SO4和浓和浓HNO3（混酸）（混酸）于于50-60反应，苯环反应，苯环上的一个氢原子被硝基取代，生成硝基苯的反应。上的一个氢原子被硝基取代，生成硝基苯的反应。93% 6% 1%59% 37% 4%14（c）磺化反应）磺化反应 苯与浓硫酸或发烟硫酸作用，环上的一个氢原子苯与浓硫酸或发烟硫酸作用，环上的一个氢原子被磺（酸）基被磺（酸）基（-SO3H）
8、取代，生成苯磺酸的反应。取代，生成苯磺酸的反应。-单环芳烃亲电取代反应单环芳烃亲电取代反应- 苯的磺化可用于合成洗涤剂。如十二烷基苯磺酸钠苯的磺化可用于合成洗涤剂。如十二烷基苯磺酸钠但这种洗涤剂不容易被降解。但这种洗涤剂不容易被降解。甲基的定位作用甲基的定位作用进攻基团进攻基团15 由于这种可逆性由于这种可逆性, ,不同温度反应达到平衡时不同温度反应达到平衡时, ,甲苯对甲苯对位取代和邻位取代比例不同位取代和邻位取代比例不同. .0 43% 53% 4%100 13% 79% 8%原因原因: : 空间效应空间效应特点特点：可逆可逆-单环芳烃亲电取代反应单环芳烃亲电取代反应-16（d）Fried
9、el-Crafts 反应反应 在在无水氯化铝等催化剂作用无水氯化铝等催化剂作用下，芳烃与卤代烷和酰卤、下，芳烃与卤代烷和酰卤、酸酐等作用，环上氢原子被烷基或酰基取代的反应，称酸酐等作用，环上氢原子被烷基或酰基取代的反应，称为烷基化或酰基化反应，统称为烷基化或酰基化反应，统称Friedel-Crafts 反应反应 常用催化剂：常用催化剂：无水无水AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3、H2SO4常用烷基化剂常用烷基化剂：RX、RCH=CH2 、 ROH等等 常用酰基化剂常用酰基化剂：RCOCl、（、（RCO)2O、RCOOH-单环芳烃亲电取代反应单环芳烃亲电取代反应-17烷基化反应烷基化反应
10、易发生多烷基化副反应易发生多烷基化副反应 当芳环上连有强吸电基当芳环上连有强吸电基, ,如如- -NO2、-CN、-COR -SO2R时时, ,无论烷基化还是酰基化反应都不进行无论烷基化还是酰基化反应都不进行. . 当烷基化试剂含有当烷基化试剂含有三个三个或或三个以上三个以上碳原子时碳原子时, ,烷烷 基异构化基异构化, ,发生重排发生重排. .70-单环芳烃亲电取代反应单环芳烃亲电取代反应-局限性：局限性：烷基化反应烷基化反应为可逆反应，常伴随歧化反应为可逆反应，常伴随歧化反应(o-, m-, p-) 218 含三个或三个碳以上直链烷基苯的制备可先通含三个或三个碳以上直链烷基苯的制备可先通过
11、酰基化反应过酰基化反应, ,然后将羰基还原的方法。然后将羰基还原的方法。-单环芳烃亲电取代反应单环芳烃亲电取代反应-19-萘满酮萘满酮20（e） 氯甲基化氯甲基化 在无水在无水ZnCl2存在下，芳烃与甲醛及存在下，芳烃与甲醛及HCl作用，芳作用，芳环上氢原子被氯甲基（环上氢原子被氯甲基（-CH2Cl）取代的反应）取代的反应. 苄基卤分子中的卤原子很活泼苄基卤分子中的卤原子很活泼, -CH2Cl 可以可以顺顺 利地转化为利地转化为-CH3、-CH2OH、-CH2CN、 -CH2COOH、-CH2N(CH3) 2.局限局限:苯环上有强吸电基时苯环上有强吸电基时,产率低甚至不反应产率低甚至不反应.-
12、单环芳烃亲电取代反应单环芳烃亲电取代反应-苄基卤苄基卤21（B）芳环上亲电取代反应机理）芳环上亲电取代反应机理 苯环碳原子所在平面的上下方集中着负电荷，苯环碳原子所在平面的上下方集中着负电荷，对碳原子有屏蔽作用，有利于亲电试剂的进攻对碳原子有屏蔽作用，有利于亲电试剂的进攻.在催化剂的作用下在催化剂的作用下生成亲电试剂生成亲电试剂亲电试剂进攻苯环亲电试剂进攻苯环,生成生成络合物络合物.从从sp3杂化碳原子杂化碳原子上失去一个氢原子上失去一个氢原子形成苯环形成苯环.络合物络合物取代产物取代产物(a)机理简述机理简述:sp3杂化杂化-芳环上亲电取代反应机理芳环上亲电取代反应机理-思考思考:Nu-?慢
13、慢快快22（b）卤化反应机理卤化反应机理( (络合物络合物 ) )- -络合物络合物-芳环上亲电取代反应机理芳环上亲电取代反应机理-Br3 通常情况下苯与卤素是不反应的，因为卤素的亲通常情况下苯与卤素是不反应的，因为卤素的亲电性还不能达到破坏苯环芳香性的程度。电性还不能达到破坏苯环芳香性的程度。Br3Br3Br323(c) 硝化反应机理硝化反应机理 仅用浓硝酸处理苯不足以发生硝化反应，必须经过仅用浓硝酸处理苯不足以发生硝化反应，必须经过活化。因为硝基中的氮原子亲电性不强。活化。因为硝基中的氮原子亲电性不强。24(d) 磺化反应机理磺化反应机理 室温下浓硫酸不能磺化苯，但发烟硫酸可由室温下浓硫酸
14、不能磺化苯，但发烟硫酸可由SO3进行亲电进攻。进行亲电进攻。25（e）烷基化反应机理烷基化反应机理-芳环上亲电取代反应机理芳环上亲电取代反应机理-26其他烷基化剂的烷基化反应机理其他烷基化剂的烷基化反应机理27（2）加成反应）加成反应（A）加氢）加氢（B）加氯）加氯六六六有八种异构体六六六有八种异构体，只有，只有异构体有杀虫效果：异构体有杀虫效果：-加成反应加成反应-28（3）氧化反应）氧化反应（a）苯环本身氧化）苯环本身氧化顺丁烯二酸酐（顺酐）顺丁烯二酸酐（顺酐）（b）烷基苯侧链氧化）烷基苯侧链氧化 烷基苯因烷基苯因氢活泼，通常侧链被氧化，无氢活泼，通常侧链被氧化，无氢的侧链氢的侧链不被氧化
15、不被氧化.不论烷基碳链的长短，不论烷基碳链的长短，一般只生成苯甲酸。一般只生成苯甲酸。KMnO4、浓、浓HNO3、K2CrO4+H2SO4常用氧化剂常用氧化剂:工业上工业上:一般在催化剂作用下一般在催化剂作用下,空气或氧气氧化空气或氧气氧化-氧化反应氧化反应-29苯酐苯酐均苯四甲酸二酐均苯四甲酸二酐( (不饱和树脂不饱和树脂等的原料等的原料) )-氧化反应氧化反应-30（c）脱氢反应脱氢反应 联苯是无色晶体，熔点联苯是无色晶体，熔点70 ，沸点，沸点225，对，对热稳定。热稳定。26.5 联苯和联苯和73.5 二苯醚的混合物称为二苯醚的混合物称为导生导生,工业上用作载热体工业上用作载热体.联苯
16、联苯( (多环芳烃多环芳烃) )苯乙烯苯乙烯苯乙烯是合成丁苯橡胶、聚苯乙烯等的重要单体。苯乙烯是合成丁苯橡胶、聚苯乙烯等的重要单体。-氧化反应氧化反应-31(4) 聚合反应聚合反应聚苯乙烯用于制备泡沫塑料聚苯乙烯用于制备泡沫塑料聚苯用于制备耐高温、导电、润滑材料。聚苯用于制备耐高温、导电、润滑材料。32（五）苯环上的定位规则（五）苯环上的定位规则（1）两类定位基）两类定位基 一取代苯再进行取代反应时，新引进的取一取代苯再进行取代反应时，新引进的取代基进入的位置理论上应为：代基进入的位置理论上应为： 邻邻 间间 对对40% 40% 20% 许多实验结果表明，苯环上第一个取代基有给第二许多实验结果
17、表明，苯环上第一个取代基有给第二个取代基指示位置的作用，这种作用称为个取代基指示位置的作用，这种作用称为定位效应。定位效应。-苯环上的定位规则苯环上的定位规则-33（A）第一类定位基）第一类定位基邻对位定位基邻对位定位基60% 使苯环使苯环活化（卤素除外）活化（卤素除外）,并使新引进的取代基主并使新引进的取代基主要进入它的邻位和对位。例如要进入它的邻位和对位。例如:-苯环上的定位规则苯环上的定位规则-a、与苯环相连的原子是、与苯环相连的原子是负离子负离子b、与苯环相连的原子是、与苯环相连的原子是饱和的或是烃基饱和的或是烃基c、与苯环相连的原子具有、与苯环相连的原子具有未共用电子对未共用电子对结
18、构特点：结构特点：34（B）第二类定位基）第二类定位基间位定位基间位定位基40% 使苯环使苯环钝化，钝化，并使新引进的取代基主要进入其间位并使新引进的取代基主要进入其间位。例如：例如：-苯环上的定位规则苯环上的定位规则-CONH2 ，结构特点：结构特点：a、与苯环直接相连的原子是正离子、与苯环直接相连的原子是正离子b、与苯环直接相连的原子至少与一个其他原子以不、与苯环直接相连的原子至少与一个其他原子以不饱和键相连，如饱和键相连，如C=O, S=O, CN, N=Oc、与苯环直接相连的原子同时与一个或多个电负性、与苯环直接相连的原子同时与一个或多个电负性较强的原子或基团相连。如较强的原子或基团相
19、连。如-CCl3, -CF3, CH2NO235一取代苯一取代苯硝化时硝化时的相对速率与异构体的分布的相对速率与异构体的分布-苯环上的定位规则苯环上的定位规则-36（2） 苯环上取代反应定位效应理论解释苯环上取代反应定位效应理论解释（A）取代基的电子效应）取代基的电子效应（a）诱导效应）诱导效应给电诱导给电诱导 苯环上进行的是亲电取代反应，苯环上电子苯环上进行的是亲电取代反应，苯环上电子云密度增加将有利于亲电试剂的进攻。云密度增加将有利于亲电试剂的进攻。吸电诱导吸电诱导烷基给电子，增加苯环上电子烷基给电子，增加苯环上电子云密度，使苯环致活云密度，使苯环致活.取代基吸电子，减少取代基吸电子，减少
20、苯环上电子云密度，苯环上电子云密度，使苯环致钝使苯环致钝.-苯环上取代反应定位效应理论解释苯环上取代反应定位效应理论解释-(+I)(-I)37,-共轭：共轭：烷基烷基C-H键与苯环存在键与苯环存在 ,-共轭。共轭。含氧基团含氧基团含氮基团含氮基团卤素卤素（b）共轭效应）共轭效应给电子共轭给电子共轭 (+C)p,-共轭：共轭：取代基中有未公用电子对的原子直接与取代基中有未公用电子对的原子直接与苯环相连，构成苯环相连，构成p,-共轭体系，发生电子共轭体系，发生电子离域，一对未公用电子移向苯环。离域，一对未公用电子移向苯环。-苯环上取代反应定位效应理论解释苯环上取代反应定位效应理论解释-38吸电共轭
21、吸电共轭 (-C)极性不饱和键与苯环相连极性不饱和键与苯环相连. .注意：注意：致钝，致钝，致活；致活；致钝，致钝，致活。致活。-苯环上取代反应定位效应理论解释苯环上取代反应定位效应理论解释-39 总之，供电基使苯环活化，吸电基使苯环钝化。总之，供电基使苯环活化，吸电基使苯环钝化。但无论是供电还是吸电，由于苯环是连续的共轭体但无论是供电还是吸电，由于苯环是连续的共轭体系，都是对邻、对位影响最大。系，都是对邻、对位影响最大。供电基供电基 整个苯环电子云密度整个苯环电子云密度增加，但邻对位密度增增加，但邻对位密度增加更多，第二个取代基加更多，第二个取代基上邻对位。上邻对位。 整个苯环电子云密度减少
22、，整个苯环电子云密度减少，但邻对位密度减少更多，间位但邻对位密度减少更多，间位电子云密度相对较高，第二个电子云密度相对较高，第二个取代基上间位（卤素例外）。取代基上间位（卤素例外）。吸电基吸电基-苯环上取代反应定位效应理论解释苯环上取代反应定位效应理论解释-40类别类别性质性质 取取 代代 基基电子电子效应效应邻邻对对位位取取代代基基致致活活致钝致钝最强最强 强强 中中 弱弱 弱弱间间 位位 取取 代代 基基致致钝钝强强最强最强+I:供电诱导供电诱导;-I:吸电诱导吸电诱导; +C:供电共轭供电共轭;-C:吸吸电共轭电共轭+I+C+C-I+I+C -I-C-I-I常常见见取取代代基基定定位位效
23、效应应41（B）取代基的空间效应）取代基的空间效应 对于邻对位定位基，取代基的空间效应越大，邻对于邻对位定位基，取代基的空间效应越大，邻位异构体越少。位异构体越少。R=CH3 () 58.45 37.15 4.40 CH2CH3 () 45.0 48.5 6.5CH(CH3)2 () 30.0 62.3 7.7C(CH3)3 () 15.8 72.7 11.5a.原有取代基较大，新引入基团邻位异构体少原有取代基较大，新引入基团邻位异构体少减少减少-苯环上取代反应定位效应理论解释苯环上取代反应定位效应理论解释-42b. 新引入基团较大，邻位异构体较少。新引入基团较大，邻位异构体较少。R=CH3
24、() 53.8 28.8 17.3 CH2CH3 () 45 25 30 CH(CH3)2 () 37.5 32.7 29.8 C(CH3)3 () 0 93 7 -苯环上取代反应定位效应理论解释苯环上取代反应定位效应理论解释-43（3）二取代苯的定位规则）二取代苯的定位规则 当苯环上有两个取代基时，第三个取代基进入当苯环上有两个取代基时，第三个取代基进入苯环的位置，由原来的两个取代基决定。苯环的位置，由原来的两个取代基决定。（A）当两个取代基定位作用一致时，由原定）当两个取代基定位作用一致时，由原定位规则决定，进入指定位置。位规则决定，进入指定位置。-二取代苯的定位规则二取代苯的定位规则-4
25、4（B）两个取代基对第三个取代基定位作用不一致）两个取代基对第三个取代基定位作用不一致（a）两个取代基属同一类）两个取代基属同一类强弱相差较大，由强的定位：强弱相差较大，由强的定位：强弱相差不大，得混合物：强弱相差不大，得混合物：（b）两个取代基属不同类，由第一类定位基定位）两个取代基属不同类，由第一类定位基定位-二取代苯的定位规则二取代苯的定位规则-45（4）定位规则在有机合成中的应用）定位规则在有机合成中的应用例例1先引入硝基，先引入硝基，第二个取代基引入的位置为：第二个取代基引入的位置为：分析分析先引入溴，先引入溴，第二个取代基引入的位置为：第二个取代基引入的位置为：合理路线合理路线在苯
26、环上引入两个取代基在苯环上引入两个取代基-定位规则在有机合成中的应用定位规则在有机合成中的应用-46例例2在苯环上引入两个取代基在苯环上引入两个取代基分析：分析：羧基不能直接引入，须由甲基转化。羧基不能直接引入，须由甲基转化。先引入甲基先引入甲基硝化硝化氧化氧化先引入硝基先引入硝基烷基化反应烷基化反应不进行不进行合理路线：合理路线：-定位规则在有机合成中的应用定位规则在有机合成中的应用-47第二节第二节 稠环芳烃稠环芳烃( (一）萘的结构一）萘的结构萘具有芳香性，萘具有芳香性， 萘的离域能萘的离域能为为254.98kJ/mol; 苯的离域能为苯的离域能为150.48kJ/mol. . 碳碳键长
27、比碳碳键长比C-C键长键长（0.154nm)短短,比比C=C键键长长(0,134nm)长长.但但与苯不与苯不同同, ,键长不相等键长不相等. .碳碳 碳碳 键键 长长萘的萘的分子轨道分子轨道萘由两个苯环公用两个碳原子并联而成萘由两个苯环公用两个碳原子并联而成. .-萘的结构萘的结构-48萘的结构式萘的结构式:萘分子中碳原子的编号萘分子中碳原子的编号:12345678910萘分子中碳原子的位置是不等同的萘分子中碳原子的位置是不等同的,1,4,5,8四个碳原子位置等同四个碳原子位置等同,叫叫位位, 2,3,6,7四个碳原子位置等同四个碳原子位置等同,叫叫位位. 萘的一元取代物有两种萘的一元取代物有
28、两种:-取代物取代物(1-取代物取代物)-取代物取代物(2-取代物取代物)-萘的结构萘的结构-49(二）萘的化学性质二）萘的化学性质 萘具芳香性，与苯相似主要进行亲电取代反应。但萘具芳香性，与苯相似主要进行亲电取代反应。但萘环上萘环上p电子离域不象苯环那样完全平均化，电子离域不象苯环那样完全平均化， -碳原碳原子上电子云密度较高，子上电子云密度较高，-碳原子上次之。碳原子上次之。因而萘环上因而萘环上的亲电取代反应一般发生在的亲电取代反应一般发生在位位。卤代卤代硝化硝化（1）亲电取代反应）亲电取代反应-萘的化学性质萘的化学性质-比苯快比苯快50倍倍比苯快比苯快750倍倍50磺化磺化傅傅-克反应克
29、反应-萘的化学性质萘的化学性质-植物生长激素植物生长激素,能促使植能促使植物生根、开花、早熟、物生根、开花、早熟、多产。对人畜无害。多产。对人畜无害。-萘乙酸萘乙酸51（2）氧化反应）氧化反应1,4-萘醌萘醌-萘的化学性质萘的化学性质-52 取代的萘氧化时，哪一个环被氧化依赖于取代的萘氧化时，哪一个环被氧化依赖于取代基的性质。通常两个环中取代基的性质。通常两个环中比较活泼的环比较活泼的环,即电子云密度比较高的环即电子云密度比较高的环被氧化被氧化。KMnO4也说明萘是由也说明萘是由两两个苯环个苯环共用两个共用两个相邻碳原子组成相邻碳原子组成53（3）还原反应）还原反应1, 4-二氢萘二氢萘1,2
30、,3,4-四氢化萘四氢化萘十氢化萘十氢化萘-萘的化学性质萘的化学性质-良良好好的的高高沸沸点点溶溶剂剂54(三）取代萘环上亲电取代反应定位规则三）取代萘环上亲电取代反应定位规则(1)原取代基为第一类定位基，取代反应发生在同环原取代基为第一类定位基，取代反应发生在同环 原取代基在原取代基在位时，新引进取代基主要进入同环另位时，新引进取代基主要进入同环另一一位（位（4-位）；原取代基在位）；原取代基在位（位（2-位）时，新引位）时，新引进取代基主要进入同环进取代基主要进入同环1位。位。1-硝基硝基- N-乙酰基乙酰基-2-萘胺萘胺4-甲基甲基-1-萘磺酸萘磺酸-取代萘环上亲电取代反应定位规则取代萘
31、环上亲电取代反应定位规则-55（2）原取代基为第二类定位基，取代反应发生在异环）原取代基为第二类定位基，取代反应发生在异环 无论原取代基在萘环无论原取代基在萘环-位还是位还是-位，新引入的取代位，新引入的取代基一般进入异环的基一般进入异环的-位。位。8-硝基硝基-2-萘磺酸萘磺酸5-硝基硝基-2-萘磺酸萘磺酸-取代萘环上亲电取代反应定位规则取代萘环上亲电取代反应定位规则-56 第三节第三节 非苯芳烃非苯芳烃（一）芳香性（一）芳香性指苯和一些环状共轭多烯具有以下性质：指苯和一些环状共轭多烯具有以下性质：(4) 能够形成抗磁环流，环外质子的核磁共振能够形成抗磁环流，环外质子的核磁共振信号在低场，环
32、内质子则相反信号在低场，环内质子则相反。(2)分子高度不饱和，但不易进行加成反应，分子高度不饱和，但不易进行加成反应， 易进行亲电取代反应，反应中保持不饱和环。易进行亲电取代反应，反应中保持不饱和环。(1)具有特殊稳定性，氢化热和燃烧热低。具有特殊稳定性，氢化热和燃烧热低。(3)一般不被氧化剂氧化一般不被氧化剂氧化.芳香性是芳香化合物性质上的特点芳香性是芳香化合物性质上的特点.-芳香性芳香性-57（二）（二）Hckel规则规则（2）共轭体系由闭合）共轭体系由闭合-电子环流构成。电子环流构成。（1）环状共轭多烯；成环原子处于同一平面。）环状共轭多烯；成环原子处于同一平面。分子具备芳香性的必要条件
33、：分子具备芳香性的必要条件：Hckel规则是芳香化合物规则是芳香化合物结构上结构上的特点。的特点。-Huckel规则规则-(3) -电子数目为电子数目为4n+2（n为为0，1,2正整数）。正整数）。58 它们是环状共轭多烯，成环原子都是它们是环状共轭多烯，成环原子都是sp2杂化，杂化，在同一个平面内。在同一个平面内。( (三三) )芳香性的判断芳香性的判断（1 1）苯及其衍生物）苯及其衍生物电子数：电子数： 6 1014-芳香性的判断芳香性的判断-59（2）轮烯）轮烯 单环共轭多烯称为轮烯。单环共轭多烯称为轮烯。22轮烯轮烯18轮烯轮烯4轮烯轮烯8轮烯轮烯10轮烯轮烯成环原子共平面成环原子共平
34、面,电子数电子数4n.成环原子不共平面成环原子不共平面:电子数电子数4n.由由于于有有环环内内氢氢 ,相相互互干干扰扰 , 成成 环环 原原 子子 不不 共共 平平 面面 .电子数电子数4n+2.成环原子共平面成环原子共平面,电子数电子数4n+2.成环原子共平面成环原子共平面,电子数电子数4n+2.-芳香性的判断芳香性的判断-60（3）芳香离子）芳香离子 某些环烃没有芳香性某些环烃没有芳香性,转变成离子转变成离子(正或负离子正或负离子)后后,有可能具有芳香性有可能具有芳香性.（4）非苯稠环）非苯稠环 奥可以看成是环戊二烯负离子和环庚三烯正离子稠和奥可以看成是环戊二烯负离子和环庚三烯正离子稠和而
35、成，两个环分别有而成，两个环分别有6个电子，是典型非苯芳烃。个电子，是典型非苯芳烃。-芳香性的判断芳香性的判断-电子数电子数102266661（四）富勒烯（四）富勒烯 由于由于C60这一重大发现这一重大发现Kroto等人获等人获1996年年Nobel化学奖化学奖 。 C60是除石墨、金刚石以外碳的另一种同素异形体，分是除石墨、金刚石以外碳的另一种同素异形体，分子式为子式为C60，由，由12个五边形和个五边形和20个六边形组成个六边形组成 。 每个碳原子均以每个碳原子均以sp2杂化轨道与相邻碳原子形成三杂化轨道与相邻碳原子形成三个个键，它们不在一个平面内。每个碳原子剩下的键，它们不在一个平面内。每个碳原子剩下的p轨道彼此构成离域大轨道彼此构成离域大键，具有芳香性。键，具有芳香性。-富勒烯富勒烯- 富勒烯是富勒烯是C60、C50、C70等一等一类化合物的总称。类化合物的总称。62
