《缩羰基类香料课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《缩羰基类香料课件（47页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第七章第七章 缩羰基类香料缩羰基类香料7.1 概述概述7.2 缩醛类香料缩醛类香料7.3 缩酮类香料缩酮类香料7.4 缩醛、缩酮香料合成实验缩醛、缩酮香料合成实验缩羰基类香料7.1 概述7.1.1 通式 R1为烷基或芳基: 当R2=H称为缩醛类化合物。 当R2=烷基或芳基称为缩酮类化合物。 当R3R4时称为混缩羰基化合物。缩羰基类香料环缩羰基化合物环缩羰基化合物: 当n=2，称为1,3二氧杂环戊烷类 或称为1,3二氧茂烷类 当n=3，称为1,3二氧噁烷类 当n=4，称为1,3二氧化环烷类缩羰基类香料7.1.2 通性（1）香气香气 缩羰基化合物的香气比缩合前的醛，酮的香气更为和润，甚至完全不同，
2、别具风格，香气优异，留香持久。（2）化学稳定性化学稳定性 羰基类化合物生成缩羰基化合物后，化学稳定性相应增加。 总之，缩羰基化合物香气优异，化学稳定性好，是近二十年新兴的一种香料。缩羰基类香料7.2 缩醛类香料7.2.1 制备方法（1）直接法缩羰基类香料例：聚乙烯醇缩甲醛胶例：聚乙烯醇缩甲醛胶（建筑用粘粘剂）（建筑用粘粘剂）（建筑用粘粘剂）（建筑用粘粘剂）原料：聚乙烯醇（宜山厂，固体） 甲醛水溶液（甲醛 b.p. 19.5） 盐酸（水溶液） 氢氧化钠水溶液 反应温度，90缩羰基类香料（2）原甲酸酯法）原甲酸酯法缩羰基类香料7.2.2 缩醛类香料代表物（1）乙醛二乙缩醛别名：1,1-二乙氧基乙烷
3、分子式：C6H14O分子量：118.18缩羰基类香料无色液体，具有令人愉快的坚果香气。微溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中。容易燃烧，长期放置易变质。沸点97112，相对密度0.8260.830，折射率1.3805。理化性质：理化性质：缩羰基类香料制备方法：制备方法：以乙醛和乙醇为原料，在氯化钙存在下，经缩合反应制取。缩羰基类香料工艺流程：工艺流程：乙醛、乙醇缩合反应分馏乙醛二无水氯化钙乙缩醛缩羰基类香料主要用途：主要用途：可微量用于果香型日用香料中，亦可应用在菠罗、坚果等食用香料中。在糖果中应用量为40ppm，在冰淇淋中用量为50ppm，在烘烤食品中为60120ppm。缩羰基类香料（2）苯乙醛二甲
4、缩醛别名：1,1-二甲氧基-2-苯基乙烷分子式：C10H14O2分子量：166.22缩羰基类香料理化性质：理化性质：无色液体，具有类似风信子花香和青香香气。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中，沸点199，相对密度1.0001.006，折射率1.4931.496。天然存在：在可可、烟草中存在微量。缩羰基类香料制备方法制备方法：以苯乙醛和甲醇为原料，在酸性介质中，于室温下反应制取。缩羰基类香料工艺流程工艺流程：苯乙醛、甲醇缩合反应中和水洗分层分离盐酸干燥减压蒸馏苯乙醛二甲缩醛缩羰基类香料主要用途：主要用途：苯乙醛二甲缩醛是最常用的缩醛香料之一。在玫瑰、风信子、紫丁香香精中起主香剂的作用。在茉莉、丁香、
5、兰花、铃兰、栀子、香石竹等香精中起协调剂作用。尚可微量用李子、杏子、樱桃等食用香精中。缩羰基类香料（3）柠檬醛二甲缩醛）柠檬醛二甲缩醛别名：1,1-二甲氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯分子式：C12H22O2分子量：198.31缩羰基类香料理化性质：理化性质：无色至浅黄色液体，具有清鲜柠檬的香气。几乎不溶于水。溶于乙醇等有机溶剂中。沸点198，105106（1.3kPa），相对密度0.8984，折射率1.4551.460。缩羰基类香料制备方法：制备方法：以柠檬醛和甲醇为原料，在盐酸存在下 ， 发 生 缩 合 反 应 制 取 。缩羰基类香料工艺流程工艺流程：柠檬醛甲醇缩合反应中和洗涤分离盐酸
6、干燥减压蒸馏柠檬醛二甲缩醛缩羰基类香料主要用途：主要用途：在日用香精中可作花香型日用香精的头香剂和修饰剂使用，亦可在柑桔型食用香精中使用。在糖果和烘烤食品中的使用量均为50ppm。缩羰基类香料（4）桂醛乙二缩醛别名：2-苯乙烯基-1,3-二氧杂环戊烷分子式：C11H12O2分子量：176.22缩羰基类香料理化性质：理化性质：无色油状液体，具有肉桂的辛香。溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中，沸点265。缩羰基类香料制备方法：制备方法：以肉桂醛和乙二醇为原料，以柠檬酸为催化剂，经缩合反应制取。缩羰基类香料工艺流程：工艺流程：肉桂醛乙二醇加热回流冷却中和柠檬酸洗涤分层分离干燥减压蒸馏桂醛乙二缩醛缩羰基类香
7、料主要用途：主要用途：微量用于日用香精和食用香精中。在糖果和烘烤食品中的用量2ppm，在调味料中用量为5ppm。缩羰基类香料7.3 缩酮类香料7.3.1缩酮分类（1）开链缩酮（与一元醇缩合反应）（2）环缩酮（与二元醇缩合反应）缩羰基类香料7.3.2 缩酮的一般制法（1）直接法缩羰基类香料（2）原甲酸酯法缩羰基类香料7.3.3主要缩酮类香料（1）乙酰乙酸乙酯环乙二缩酮别名：苹果酯A；2-甲基-2-乙酸乙酯基-1，3-二氧杂环戊烷分子式：C8H14O4分子量：174.19缩羰基类香料理化性质：无色液体，具有令人愉快的苹果香气。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中。沸 点 99101（ 2.3kPa） ，
8、 相 对 密 度1.0856，折射率1.4326。缩羰基类香料制备方法：制备方法：以乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料，在柠檬酸存在下，以苯为溶剂进行缩合反应制取。缩羰基类香料工艺流程：工艺流程：乙酰乙酸乙酯苯、乙二醇加热回流中和水洗分离柠檬酸常压蒸馏减压蒸馏产品缩羰基类香料（2）对甲氧基苯乙酮环乙二缩酮别名：山楂花酮乙二缩酮分子式：C11H14O3分子量：194.25理化性质：无色液体，具有强烈的茴香-豆香香气。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中。沸点114115（66.7Pa），折射率1.5240。缩羰基类香料制备方法：以对甲氧基苯乙酮为原料，在磷酸存在下，与乙二醇发生缩合反应制取。缩羰基类香料工艺流
9、程工艺流程：缩羰基类香料安全管理：一般可以安全外用。主要用途：香气温和，留香持久，可以作为定香剂和变调剂应用在日用香精中。缩羰基类香料7.4缩醛、缩酮香料合成实验缩醛、缩酮香料合成实验7.4.1柠檬醛二乙缩醛的合成（1）合成反应缩羰基类香料（2）合成步骤在250ml干燥的三口瓶上装置电动搅拌器、温度计和回流冷凝管。在回流冷凝管上方安装上支装有无水氯化钙的干燥管。将15.2g（0.1mol）柠檬醛、30ml无水乙醇、17.8g（0.12mol）原甲酸三乙酯（有刺激性和腐蚀性，小心操作）和对甲基苯磺酸0.02g放入三口烧瓶中。缩羰基类香料先在室温下静止1h，再加热回流1h。待反应液冷却后，加入少许
10、无水碳酸钠破坏催化剂。常压下回收乙醇和副产物甲酸乙酯，然 后 进 行 减 压 蒸 馏 ， 在96102（0.4kPa）收集柠檬醛二乙缩醛。产量约18g。缩羰基类香料7.4.2苯乙酮二乙缩酮的合成苯乙酮二乙缩酮的合成（1）产品性质：无色至浅黄色油状液体，具有豆香和杏仁香气。沸点7275（0.13kPa），折射率1.4881.490。缩羰基类香料（2）合成反应缩羰基类香料（3）合成步骤 在250ml四口瓶上，安装电动搅拌器、温度计、滴液漏斗和带有回流冷凝管的油水分离器。将50ml苯、14g（0.2mol）苯乙酮、12.5g（0.24mol）乙二醇和0.2g草酸放入四口瓶中。加热回流5h左右，待油水
11、分离器中无水析出时反应缩羰基类香料 即即停停止止。反反应应物物冷冷却却至至室室温温后后，用用10%10%碳碳酸酸钠钠溶溶液液中中和和，然然后后用用水水洗洗至至中中性性。分分出出有有机机相相用用无无水水硫硫酸酸镁镁干干燥燥。先先在在常常压压下下回回收收苯苯，然然后后进进行行减减压压蒸蒸馏馏，在在72757275（0.130.13kPakPa）下下收收集集苯苯乙酮二乙缩酮。乙酮二乙缩酮。缩羰基类香料7.4.3乙酰乙酸乙酯乙二缩酮乙酰乙酸乙酯乙二缩酮（1）合成反应缩羰基类香料在在250ml250ml装装有有电电动动搅搅拌拌器器、温温度度计计和和带带有有冷冷凝凝管管的的油油水水分分离离器器的的三三口口
12、瓶瓶中中，加加入入26g26g（0.2mol0.2mol）乙乙酰酰乙乙酸酸乙乙酯酯、15.5g15.5g（0.24mol0.24mol）乙乙二二醇醇、50ml50ml苯苯和和0.3g0.3g柠柠檬檬酸酸。在在搅搅拌拌下下缓缓慢慢升升温温到到8080反反应应0.5h0.5h，然然后后达达到到回回流流温温度度反反应应5h5h，此此时时颜颜色色逐逐渐渐加加深深，最最后后呈呈红红棕棕色色，油油水水分分离离器器中中不不再再有有水水滴滴析析出出。反反应应完完毕毕以以后后，冷冷却却至至室室温温，先先后后用用20ml20ml5 5碳碳酸酸钠钠溶溶液液和和30ml30ml水水洗洗涤涤，分分出出棕棕红红色色液液体体，常常压压蒸蒸馏馏回回收收苯苯，减减压压蒸蒸馏馏在在98-98-101101（2.3kPa2.3kPa）下下收收集集乙乙酰酰乙乙酸酸乙乙酯酯环环乙乙二二缩缩酮。酮。合成步骤缩羰基类香料
