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1、设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：仪器分析仪器分析仪器分析仪器分析课程课程课程课程仪器分析仪器分析仪器分析仪器分析( (含实验含实验含实验含实验) )第九章第九章第九章第九章原子发射光谱法原子发射光谱法原子发射光谱法原子发射光谱法Atomic Emission SpectroscopyFor Short：AESChapter NineChapter Nine设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：气气气气态态态态原原原原子子子子或或或或离离离离子子子子的的的的核核核核外
2、外外外层层层层电电电电子子子子当当当当获获获获取取取取足足足足够够够够的的的的能能能能量量量量后后后后，就就就就会会会会从从从从基基基基态态态态跃跃跃跃迁迁迁迁到到到到各各各各种种种种激激激激发发发发态态态态，处处处处于于于于各各各各种种种种激激激激发发发发态态态态不不不不稳稳稳稳定定定定的的的的电电电电子子子子( ( ( (寿寿寿寿命命命命101010 L L) )设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：1 1 1 1光光光光谱谱谱谱项项项项：原原原原子子子子发发发发射射射射光光光光谱谱谱谱是是是是由由由由原原原原子子子子或或或或离
3、离离离子子子子的的的的核核核核外外外外电电电电子子子子在在在在高高高高低低低低级级级级间间间间跃跃跃跃迁迁迁迁而产生的，原子或离子的能级通常用光谱项符号来表示：而产生的，原子或离子的能级通常用光谱项符号来表示：而产生的，原子或离子的能级通常用光谱项符号来表示：而产生的，原子或离子的能级通常用光谱项符号来表示： 三三三三. . . .原子的能级与能级图原子的能级与能级图原子的能级与能级图原子的能级与能级图n2S+1LJ or n M LJn n- -为主量子数；为主量子数；为主量子数；为主量子数； L L- -为总角量子数；为总角量子数；为总角量子数；为总角量子数；S S- -为总自旋量子数；为
4、总自旋量子数；为总自旋量子数；为总自旋量子数； MM=2=2S S+1,+1,称为谱线的多重性称为谱线的多重性称为谱线的多重性称为谱线的多重性J J- -为内量子数；又称光谱支项。为内量子数；又称光谱支项。为内量子数；又称光谱支项。为内量子数；又称光谱支项。价电子组态价电子组态价电子组态价电子组态n nL LS SJ J光谱项光谱项光谱项光谱项基态基态基态基态(3(3s s) )1 13 30 01/21/21/21/23 32 2S S1/21/2激发态激发态激发态激发态(3(3p p) )1 13 31 1 1/21/23/23/2、1/21/23 32 2P P3/23/2、 3 32
5、2P P1/21/2激发态激发态激发态激发态(3(3d d) )1 13 32 2 1/21/25/25/2、3/23/23 32 2D D5/25/2、 3 32 2D D3/23/2激发态激发态激发态激发态(4(4f f ) )1 14 43 3 1/21/27/27/2、5/25/24 42 2F F7/27/2、 4 42 2F F5/25/2Na (1Na (1s s) )2 2(2(2s s) )2 2(2(2p p) )6 6(3(3s s) )1 1Na Na ：5889.96 35889.96 32 2S S1/21/2-3-32 2P P3/23/2 5895.93 3 5
6、895.93 32 2S S1/21/2-3-32 2P P1/21/2设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email： (1) (1) 主量子数主量子数主量子数主量子数n n变化，变化，变化，变化，nn为整数，包括为整数，包括为整数，包括为整数，包括0 0。 (2) (2) 总角量子数总角量子数总角量子数总角量子数L L的变化，的变化，的变化，的变化，LL=1=1。 (3) (3) 内内内内量量量量子子子子数数数数J J变变变变化化化化，JJ=0=0，11。但但但但当当当当J J=0=0时时时时， J J=0=0的的的的跃迁是禁戒的。跃迁是
7、禁戒的。跃迁是禁戒的。跃迁是禁戒的。 (4) (4) 总总总总自自自自旋旋旋旋量量量量子子子子数数数数S S的的的的变变变变化化化化，SS=0=0，即即即即单单单单重重重重项项项项只只只只跃跃跃跃迁迁迁迁到到到到单重项，三重项只跃迁到三重项。单重项，三重项只跃迁到三重项。单重项，三重项只跃迁到三重项。单重项，三重项只跃迁到三重项。2 2 2 2原子发射光谱的光谱选律原子发射光谱的光谱选律原子发射光谱的光谱选律原子发射光谱的光谱选律Na (1Na (1s s) )2 2(2(2s s) )2 2(2(2p p) )6 6(3(3s s) )1 13 32 2S S1/21/23 32 2P P1
8、/21/2 3 32 2P P3/23/23 32 2D D3/2 3/2 3 32 2D D5/25/24 42 2F F5/2 5/2 4 42 2F F7/27/2设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：3 3 3 3能级图能级图能级图能级图把原子中所可能存在的把原子中所可能存在的把原子中所可能存在的把原子中所可能存在的光谱项光谱项光谱项光谱项-能级及能级跃迁用能级及能级跃迁用能级及能级跃迁用能级及能级跃迁用平面图解的形式表示出来平面图解的形式表示出来平面图解的形式表示出来平面图解的形式表示出来, , , , 称为能级图。称为能
9、级图。称为能级图。称为能级图。Na (1Na (1s s) )2 2(2(2s s) )2 2(2(2p p) )6 6(3(3s s) )1 1基态激发态波长/nm32S1/232P1/2589.5932P3/2588.9932D3/2，5/2342.1142P1/2330.2942P3/2330.2352P1/2258.3052P3/2258.28设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：2.2.2.2. 共振线、第一共振线共振线、第一共振线共振线、第一共振线共振线、第一共振线 由由由由激激激激发发发发态态态态直直直直接接接接跃跃跃
10、跃迁迁迁迁至至至至基基基基态态态态时时时时辐辐辐辐射射射射的的的的谱谱谱谱线线线线称称称称为为为为共共共共振振振振线线线线。由由由由第第第第一一一一激激激激发发发发态态态态直直直直接接接接跃跃跃跃迁迁迁迁至至至至基基基基态态态态的的的的谱谱谱谱线线线线称称称称为为为为第第第第一共振线一共振线一共振线一共振线。1.1.1.1. 激发电位激发电位激发电位激发电位: : : :低能态电子被激发到高能态时所需要的能量。低能态电子被激发到高能态时所需要的能量。低能态电子被激发到高能态时所需要的能量。低能态电子被激发到高能态时所需要的能量。四四四四. . . . 原子发射光谱法一些常用的术语原子发射光谱法
11、一些常用的术语原子发射光谱法一些常用的术语原子发射光谱法一些常用的术语4. 4. 4. 4. 原子线、离子线原子线、离子线原子线、离子线原子线、离子线 原子线原子线原子线原子线( () ) ：原子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。原子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。原子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。原子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。 M * M * M * (I) M * (I) 离子线离子线离子线离子线( (, ,) ) ：离子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。离子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。离子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。离子
12、核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。 MM+ + * * M M+ + ( () ) ； MM2+*2+* M M2+ 2+ ( () ) 3. 3. 3. 3. 最灵敏线、最后线、分析线最灵敏线、最后线、分析线最灵敏线、最后线、分析线最灵敏线、最后线、分析线 第一共振线一般也是元素的第一共振线一般也是元素的第一共振线一般也是元素的第一共振线一般也是元素的最灵敏线最灵敏线最灵敏线最灵敏线。 当当当当该该该该元元元元素素素素在在在在被被被被测测测测物物物物质质质质里里里里降降降降低低低低到到到到一一一一定定定定含含含含量量量量时时时时，出出出出现现现现的的的的最最最最后后后后一一一一条条条条
13、谱谱谱谱线线线线，这这这这是是是是最最最最后后后后线线线线，也也也也是是是是最最最最灵灵灵灵敏敏敏敏线线线线。用用用用来来来来测测测测量量量量该该该该元元元元素素素素的的的的谱谱谱谱线线线线称称称称分分分分析线析线析线析线。E E2 2E E0 0E E1 1E E3 3设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：五五五五. . . .原子发射谱线强度与试样中元素浓度的关系原子发射谱线强度与试样中元素浓度的关系原子发射谱线强度与试样中元素浓度的关系原子发射谱线强度与试样中元素浓度的关系E E0 0E Ei iNi = N0 gi/g0 e
14、-Ei/kT (1) 在高温下，处于热力学平衡状态时，单位体积的基在高温下，处于热力学平衡状态时，单位体积的基在高温下，处于热力学平衡状态时，单位体积的基在高温下，处于热力学平衡状态时，单位体积的基态原子数态原子数态原子数态原子数N N0 0与激发态原子数与激发态原子数与激发态原子数与激发态原子数N Ni i 之间遵守之间遵守之间遵守之间遵守BoltzmannBoltzmann分布分布分布分布定律定律定律定律: :gi 、g0 激发态和基态的统计权重激发态和基态的统计权重 Ei 激发电位激发电位k Boltzmann常数常数 T 温度温度K1. 1. 1. 1. 谱线强度及其影响因素谱线强度及
15、其影响因素谱线强度及其影响因素谱线强度及其影响因素3 32 2S S1/21/23 32 2P P3/23/23 32 2P P1/21/2NaNag0=2J+1=2gi=2J+1=2gi=2J+1=45889.96 5895.93 5889.96 5895.93 平均：平均：平均：平均：5893 5893 E E = 3.37 = 3.37 10101010-19-19-19-19J JT=T=70007000K:K: N Ni i/ / N N0 0 = 0.031 = 0.031T=T=25002500K:K: N Ni i/ / N N0 0 = 5.72 = 5.72 1010-5-
16、5设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：在在在在0 0 i i 两能级间跃迁，谱线强度可表示为：两能级间跃迁，谱线强度可表示为：两能级间跃迁，谱线强度可表示为：两能级间跃迁，谱线强度可表示为： I Ii i= = N Ni i A Ai i hhi i （2 2） A Ai i 为跃迁几率为跃迁几率为跃迁几率为跃迁几率 i i 为发射谱线的频率为发射谱线的频率为发射谱线的频率为发射谱线的频率（1 1）代入（）代入（）代入（）代入（2 2）得：）得：）得：）得： N Ni i = = N N0 0 g gi i/ /g g0 0 e
17、e- -E Ei/ i/kTkT (1) (1) I Ii i = = g gi i/ /g g0 0 e e- -E Ei/ i/kTkT A Ai ihhi iN N0 0此式为谱线强度的基本公式。此式为谱线强度的基本公式。此式为谱线强度的基本公式。此式为谱线强度的基本公式。再考虑到蒸发平衡：再考虑到蒸发平衡：再考虑到蒸发平衡：再考虑到蒸发平衡：N Nt t= =kCkC/ / N N N Nt t t t蒸发出的原子数蒸发出的原子数蒸发出的原子数蒸发出的原子数k k k k 蒸发速率常数蒸发速率常数蒸发速率常数蒸发速率常数 逸出速率常数逸出速率常数逸出速率常数逸出速率常数C C C C
18、试试试试样中浓度样中浓度样中浓度样中浓度再在考虑到电离平衡：再在考虑到电离平衡：再在考虑到电离平衡：再在考虑到电离平衡：N N0 0=(1-=(1- ) )N Nt t 电离度电离度电离度电离度Ii = gi/g0 e-Ei/kTAihi (1-(1- ) )k k/ / C Cuu跃迁几率跃迁几率跃迁几率跃迁几率uu统计权重统计权重统计权重统计权重uu逸出速率常数逸出速率常数逸出速率常数逸出速率常数uu蒸发速率常数蒸发速率常数蒸发速率常数蒸发速率常数uu电离度电离度电离度电离度主要的影响因素：主要的影响因素：主要的影响因素：主要的影响因素：Ii = A C C当以上的影响因素恒定时：当以上的
19、影响因素恒定时：当以上的影响因素恒定时：当以上的影响因素恒定时：uu激发电位激发电位激发电位激发电位uu激发温度激发温度激发温度激发温度 设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：2. 2. 2. 2. 谱线的自吸与自蚀谱线的自吸与自蚀谱线的自吸与自蚀谱线的自吸与自蚀A. A. 自吸自吸自吸自吸 I I = = I I0 0e e- -adad I I0 0 为弧焰中心发射的谱线强度为弧焰中心发射的谱线强度为弧焰中心发射的谱线强度为弧焰中心发射的谱线强度; ; a a 为吸收系数为吸收系数为吸收系数为吸收系数; ; d d 为弧层厚度为
20、弧层厚度为弧层厚度为弧层厚度B. B. 自蚀自蚀自蚀自蚀 在在在在谱谱谱谱线线线线上上上上，常常常常用用用用r r表表表表示示示示自自自自吸吸吸吸，R R表表表表示示示示自自自自蚀蚀蚀蚀。在在在在共共共共振振振振线线线线上上上上，自自自自吸吸吸吸严严严严重重重重时时时时谱谱谱谱线线线线变变变变宽宽宽宽， 称称称称为为为为共共共共振振振振变变变变宽宽宽宽。Ii = A C b考虑到自吸作用的影响时：考虑到自吸作用的影响时：考虑到自吸作用的影响时：考虑到自吸作用的影响时：设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：一一一一. . . .原子发
21、射光谱法的分析过程原子发射光谱法的分析过程原子发射光谱法的分析过程原子发射光谱法的分析过程激发源激发源激发源激发源( (光源光源光源光源) )单色器单色器单色器单色器检测器检测器检测器检测器数据处理与显示数据处理与显示数据处理与显示数据处理与显示9.2 原子发射光谱仪原子发射光谱仪低压交流电弧低压交流电弧低压交流电弧低压交流电弧ICPICP平面衍射光栅平面衍射光栅平面衍射光栅平面衍射光栅摄谱仪摄谱仪摄谱仪摄谱仪感光板感光板感光板感光板中阶梯光栅交叉中阶梯光栅交叉中阶梯光栅交叉中阶梯光栅交叉色散光学系统色散光学系统色散光学系统色散光学系统 全谱直读全谱直读全谱直读全谱直读CIDCID电荷注入电荷
22、注入电荷注入电荷注入式检测器式检测器式检测器式检测器设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：二二二二. . . . 激发源（光源）激发源（光源）激发源（光源）激发源（光源）1.1.1.1.激发源激发源激发源激发源( ( ( (光源光源光源光源) ) ) )的作用的作用的作用的作用: : : : 2.2.2.2.激发源的影响：检出限、精密度和准确度。激发源的影响：检出限、精密度和准确度。激发源的影响：检出限、精密度和准确度。激发源的影响：检出限、精密度和准确度。3.3.激发源的类型激发源的类型激发源的类型激发源的类型： A. A. 低压
23、交流电弧低压交流电弧低压交流电弧低压交流电弧 B. ICPB. ICP( (I Inductivelynductively C Coupledoupled P Plasma)lasma)电感耦合等离子体电感耦合等离子体电感耦合等离子体电感耦合等离子体 直流电弧直流电弧直流电弧直流电弧 电火花电火花电火花电火花 . 设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：从从从从18601860年年年年 Bunsen Bunsen 和和和和 KirchhoffKirchhoff 用火焰光源发现和测定金用火焰光源发现和测定金用火焰光源发现和测定金用火焰光
24、源发现和测定金属元素算起，迄今已有属元素算起，迄今已有属元素算起，迄今已有属元素算起，迄今已有140140余年的历史。余年的历史。余年的历史。余年的历史。近百年来与火焰同时被研究和使用的发射光源还有直流电近百年来与火焰同时被研究和使用的发射光源还有直流电近百年来与火焰同时被研究和使用的发射光源还有直流电近百年来与火焰同时被研究和使用的发射光源还有直流电弧和火花。弧和火花。弧和火花。弧和火花。2020世纪世纪世纪世纪6060年代中期，年代中期，年代中期，年代中期，FasselFassel 和和和和Greenfield Greenfield 创立了电感耦合创立了电感耦合创立了电感耦合创立了电感耦合
25、等离子体原子发射光谱新技术。等离子体原子发射光谱新技术。等离子体原子发射光谱新技术。等离子体原子发射光谱新技术。vv2020世纪世纪世纪世纪4040年代年代年代年代-电弧和火花电弧和火花电弧和火花电弧和火花AESAES占据统治地位占据统治地位占据统治地位占据统治地位 vv2020世纪世纪世纪世纪5050年代年代年代年代-火焰火焰火焰火焰AESAES取代了电弧和火花取代了电弧和火花取代了电弧和火花取代了电弧和火花AESAESvv2020世纪世纪世纪世纪6060年代年代年代年代-火焰火焰火焰火焰AASAAS盛行的年代盛行的年代盛行的年代盛行的年代 vv2020世纪世纪世纪世纪7070年代年代年代年
26、代-石墨炉石墨炉石墨炉石墨炉AASAAS和和和和ICP-AESICP-AES成了这方面的主流成了这方面的主流成了这方面的主流成了这方面的主流 vv2020世纪世纪世纪世纪8080年代年代年代年代-出现了出现了出现了出现了ICP-MSICP-MS，辉光放电，辉光放电，辉光放电，辉光放电(GD)AES/MS (GD)AES/MS 也也也也逐渐为人们所重视逐渐为人们所重视逐渐为人们所重视逐渐为人们所重视设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：A A A. A. 低压交流电弧低压交流电弧低压交流电弧低压交流电弧 高频高压引火线路高频高压引火线
27、路高频高压引火线路高频高压引火线路 低频低压燃弧线路低频低压燃弧线路低频低压燃弧线路低频低压燃弧线路 2.53KV2.53KV10KV10KV40007000K40007000K220V220V50Hz50Hz常用术语常用术语常用术语常用术语: : : :vv击穿电压：击穿电压：使电极间击穿而发生自持放电的最小电压。使电极间击穿而发生自持放电的最小电压。vv自自持持放放电电：电电极极间间的的气气体体被被高高压压击击穿穿后后，即即使使没没有有外外界界的的电电 离作用，仍能继续保持电离，使放电持续。离作用，仍能继续保持电离，使放电持续。vv燃烧电压：燃烧电压：自持放电发生后，为了维持放电所必需的电
28、压。自持放电发生后，为了维持放电所必需的电压。特点与应用特点与应用特点与应用特点与应用电电极极放放电电较较稳稳定定；适适用用于于矿矿物物、低低含含量量金金属属的的测测定定、只能测定固体粉末。只能测定固体粉末。设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：B. B. 电感耦合等离子体电感耦合等离子体电感耦合等离子体电感耦合等离子体 ICPICP（Inductively coupled plasmaInductively coupled plasma）8 87 76 62 2. outer tube. outer tube5 5. Plasma
29、. Plasma6 6. atomization . atomization zonezone7 7. atomic line . atomic line emissionemission8 8. ionic line . ionic line emissionemission1.1. induction induction coil coil 3 3. intermediate . intermediate tubetube4 4. sample . sample injectorinjectorICP-OESICP-OES（Inductively Coupled Plasma Optica
30、l Emission Spectroscopy Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectroscopy ）1 12 23 34 4设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：特点：特点：特点：特点：应用：应用：应用：应用：vv具有好的检出限具有好的检出限具有好的检出限具有好的检出限, , , ,一些元素可达到一些元素可达到一些元素可达到一些元素可达到10101010-3-3-3-31010-5-5ppmppm。vvICPICPICPICP稳定性好，精密度高，相对标准偏差约稳定性好，
31、精密度高，相对标准偏差约稳定性好，精密度高，相对标准偏差约稳定性好，精密度高，相对标准偏差约1%1%1%1%。vv基体效应小。基体效应小。基体效应小。基体效应小。vv光谱背景小。光谱背景小。光谱背景小。光谱背景小。vv准确度高，相对误差为准确度高，相对误差为准确度高，相对误差为准确度高，相对误差为1%1%1%1%。vv自吸效应小自吸效应小自吸效应小自吸效应小vv线性范围宽，测量浓度范围从线性范围宽，测量浓度范围从线性范围宽，测量浓度范围从线性范围宽，测量浓度范围从ppmppm到百分几十到百分几十到百分几十到百分几十 高温，高温，高温，高温，10104 4KK环状通道，具有较高的稳定性环状通道，
32、具有较高的稳定性环状通道，具有较高的稳定性环状通道，具有较高的稳定性惰性气氛，电极放电较稳定惰性气氛，电极放电较稳定惰性气氛，电极放电较稳定惰性气氛，电极放电较稳定7070多种无机元素的定性、定量分析多种无机元素的定性、定量分析多种无机元素的定性、定量分析多种无机元素的定性、定量分析环境化学、生物化学、海洋化学、材料化学环境化学、生物化学、海洋化学、材料化学环境化学、生物化学、海洋化学、材料化学环境化学、生物化学、海洋化学、材料化学一般只能测定液体。一般只能测定液体。一般只能测定液体。一般只能测定液体。设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Em
33、ail：三三三三. . . . 单色器单色器单色器单色器( ( ( (摄谱仪摄谱仪摄谱仪摄谱仪) ) ) )1. 1. 平面衍射光栅摄谱仪平面衍射光栅摄谱仪平面衍射光栅摄谱仪平面衍射光栅摄谱仪 平面衍射光栅的平面衍射光栅的平面衍射光栅的平面衍射光栅的色散率、分辨率、聚光本领、闪耀特性色散率、分辨率、聚光本领、闪耀特性色散率、分辨率、聚光本领、闪耀特性色散率、分辨率、聚光本领、闪耀特性设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：2. 2. 中阶梯光栅交叉色散光学系统简介中阶梯光栅交叉色散光学系统简介中阶梯光栅交叉色散光学系统简介中阶梯光栅交
34、叉色散光学系统简介 n = dn = d( (sinsin sinsin) )设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：4 4. . 检检测器测器 摄谱步骤摄谱步骤摄谱步骤摄谱步骤 感光板感光板感光板感光板玻璃板为支持体，涂抹感光乳剂玻璃板为支持体，涂抹感光乳剂玻璃板为支持体，涂抹感光乳剂玻璃板为支持体，涂抹感光乳剂( (AgBrAgBr+ +明胶明胶明胶明胶+ +增感剂增感剂增感剂增感剂) )vv安装感光板在摄谱仪的焦面上安装感光板在摄谱仪的焦面上安装感光板在摄谱仪的焦面上安装感光板在摄谱仪的焦面上vv激发试样，产生光谱而感光激发试样
35、，产生光谱而感光激发试样，产生光谱而感光激发试样，产生光谱而感光vv显影，定影，制成谱板显影，定影，制成谱板显影，定影，制成谱板显影，定影，制成谱板vv特征波长，定性分析特征波长，定性分析特征波长，定性分析特征波长，定性分析vv特征波长下的谱线强度，定量分析特征波长下的谱线强度，定量分析特征波长下的谱线强度，定量分析特征波长下的谱线强度，定量分析显影：显影：显影：显影：对苯二酚对苯二酚对苯二酚对苯二酚（海德洛）（海德洛）（海德洛）（海德洛）感光：感光：感光：感光： 2AgX+2AgX+2h2h Ag( Ag(形成潜影中心形成潜影中心形成潜影中心形成潜影中心)+X)+X2 2A. A. 摄谱法摄
36、谱法摄谱法摄谱法对甲氨基苯酚对甲氨基苯酚对甲氨基苯酚对甲氨基苯酚（米吐尔）（米吐尔）（米吐尔）（米吐尔）定影：定影：定影：定影： AgBr +Na2S2O3 NaAgS2O3 Na3Ag(S2O3)2 Na5Ag3(S2O3)4硫代硫酸钠（海波）硫代硫酸钠（海波）硫代硫酸钠（海波）硫代硫酸钠（海波）设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email： 感光板乳剂特性曲线感光板乳剂特性曲线感光板乳剂特性曲线感光板乳剂特性曲线A A曝光量曝光量曝光量曝光量( (H H) ) 与照度与照度与照度与照度( (E E) )的关系的关系的关系的关系B. B.
37、 黑度黑度黑度黑度( (S S) ) i i0 0 未曝光部分的透光强度未曝光部分的透光强度未曝光部分的透光强度未曝光部分的透光强度 i i 曝光部分的透光强度曝光部分的透光强度曝光部分的透光强度曝光部分的透光强度雾翳雾翳雾翳雾翳i i0 0i iC C黑度黑度黑度黑度( (S S) )与与与与曝光量曝光量曝光量曝光量( (H H) ) 的关系的关系的关系的关系黑黑黑黑度度度度( (S S) )与与与与曝曝曝曝光光光光量量量量( (H H) ) 的的的的关关关关系系系系难难难难以以以以用用用用一一一一般般般般的的的的数数数数学学学学公公公公式式式式描描描描述。述。述。述。 = = S/ S/
38、loglog H H感感感感 光光光光 板板板板 的的的的 反反反反 衬衬衬衬度度度度( (对比度对比度对比度对比度) )H Hi i-为感光板的惰延量为感光板的惰延量为感光板的惰延量为感光板的惰延量感光板感光板感光板感光板 ：0.41.80.41.8定定定定量量量量分分分分析析析析: :采采采采用用用用 较较较较高高高高的的的的感感感感光光光光板板板板-紫紫紫紫外外外外 型感光板。型感光板。型感光板。型感光板。定定定定性性性性分分分分析析析析: :采采采采用用用用H Hi i较较较较小小小小即即即即灵灵灵灵敏敏敏敏度度度度较较较较高高高高的的的的感光板感光板感光板感光板-紫外紫外紫外紫外 型
39、感光板。型感光板。型感光板。型感光板。设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：B. B. 光电直读光谱仪的类型光电直读光谱仪的类型光电直读光谱仪的类型光电直读光谱仪的类型真空紫外直读光谱仪：真空紫外直读光谱仪：真空紫外直读光谱仪：真空紫外直读光谱仪：170340nm 170340nm 氦气、氮气保护氦气、氮气保护氦气、氮气保护氦气、氮气保护 测定测定测定测定C C、S S、P etcP etc波长波长波长波长非真空直读光谱仪：非真空直读光谱仪：非真空直读光谱仪：非真空直读光谱仪：200900nm200900nm扫描型直读光谱仪扫描型直
40、读光谱仪扫描型直读光谱仪扫描型直读光谱仪转动光栅扫描转动光栅扫描转动光栅扫描转动光栅扫描设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：多通道型直读光谱仪：多通道型直读光谱仪：多通道型直读光谱仪：多通道型直读光谱仪：860860通道通道通道通道PMT-1PMT-1PMT-2PMT-2PMT-3PMT-3PMT-4PMT-4PMT-5PMT-5PMT-6PMT-6PMT-7PMT-7PMT-8PMT-8波长波长波长波长罗兰圆聚焦罗兰圆聚焦罗兰圆聚焦罗兰圆聚焦设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O)
41、Email：全谱直读全谱直读全谱直读全谱直读ICP-OESICP-OES光谱仪光谱仪光谱仪光谱仪ICP-OESICP-OES（Inductively Coupled Plasma Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectroscopy Optical Emission Spectroscopy ）ICPICP作为激发源作为激发源作为激发源作为激发源中阶梯光栅交叉中阶梯光栅交叉中阶梯光栅交叉中阶梯光栅交叉色散光学系统色散光学系统色散光学系统色散光学系统CIDCID电荷注入式检测器电荷注入式检测器电荷注入式检测器电荷注入式检测器SCDSCD
42、分段式电荷耦合式固体检测器分段式电荷耦合式固体检测器分段式电荷耦合式固体检测器分段式电荷耦合式固体检测器CCDCCD电荷耦合式固体检测器电荷耦合式固体检测器电荷耦合式固体检测器电荷耦合式固体检测器所有的测定程序、数据由计算机所有的测定程序、数据由计算机所有的测定程序、数据由计算机所有的测定程序、数据由计算机工作站控制、处理、显示工作站控制、处理、显示工作站控制、处理、显示工作站控制、处理、显示CIDCID电荷注入式检测器电荷注入式检测器电荷注入式检测器电荷注入式检测器设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：设计与编写教师：林竹光设计与
43、编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：一一一一. . . . 原子发射光谱原子发射光谱原子发射光谱原子发射光谱摄谱法摄谱法摄谱法摄谱法的定性分析的定性分析的定性分析的定性分析1.1.1.1.定性分析的基本原理定性分析的基本原理定性分析的基本原理定性分析的基本原理9.3 AES9.3 AES摄谱法摄谱法摄谱法摄谱法的定性、半定量、定量分析方法的定性、半定量、定量分析方法的定性、半定量、定量分析方法的定性、半定量、定量分析方法原子的核外电子能级不同时，跃迁产生不同波长的光谱原子的核外电子能级不同时，跃迁产生不同波长的光谱原子的核外电子能级不同时，跃迁产生不同波长的
44、光谱原子的核外电子能级不同时，跃迁产生不同波长的光谱线，通过检测特征光谱线存在否，确证某元素可否存在。线，通过检测特征光谱线存在否，确证某元素可否存在。线，通过检测特征光谱线存在否，确证某元素可否存在。线，通过检测特征光谱线存在否，确证某元素可否存在。一般利用一般利用一般利用一般利用2 2 2 2 3 3 3 3根根根根原子线、离子线的原子线、离子线的原子线、离子线的原子线、离子线的第一共振线、最灵敏线、第一共振线、最灵敏线、第一共振线、最灵敏线、第一共振线、最灵敏线、最后线、分析线最后线、分析线最后线、分析线最后线、分析线进行定性分析。进行定性分析。进行定性分析。进行定性分析。设计与编写教师
45、：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：元元元元 素素素素相对灵敏度相对灵敏度相对灵敏度相对灵敏度(%)(%)C C、SeSe110110-1-1AsAs、GeGe、Ir Ir、OsOs、SmSm、TeTe、ThTh、U U、WW1010-1-1 10 10-2-2AuAu、B B、BiBi、CoCo、DyDy、ErEr、EuEu、HgHg、GdGd、HoHo、LaLa、MnMn、MoMo、NbNb、 P P、PbPb、PrPr、PtPt、RbRb、RnRn、RuRu、S S、SbSb、SnSn、SiSi、TaTa、TbTb、TiTi、TlTl、V
46、 V、ZnZn、ZrZr1010-2-2 10 10-3-3AlAl、CdCd、CrCr、CsCs、F F、FeFe、GaGa、GeGe、InIn、MgMg、NiNi、PbPb、ScSc、Y Y、YbYb 1010-3-3 10 10-4-4AgAg、BeBe、CuCu、BaBa、SrSr、CaCa1010-4-4 10 10-5-5CsCs、K K、LiLi、NaNa、RbRb1010-5-5 10 10-6-6摄谱法发射光谱定性分析的相对灵敏度摄谱法发射光谱定性分析的相对灵敏度摄谱法发射光谱定性分析的相对灵敏度摄谱法发射光谱定性分析的相对灵敏度2.2.2.2.定性分析的方法定性分析的方法定
47、性分析的方法定性分析的方法A A A A标准样品与试样光谱比较法标准样品与试样光谱比较法标准样品与试样光谱比较法标准样品与试样光谱比较法vv用标准样品与试样在相同的条件下摄谱用标准样品与试样在相同的条件下摄谱用标准样品与试样在相同的条件下摄谱用标准样品与试样在相同的条件下摄谱vv比较标准样品与试样所出现的特征谱线比较标准样品与试样所出现的特征谱线比较标准样品与试样所出现的特征谱线比较标准样品与试样所出现的特征谱线vv若试样光谱中出现标准样品所含元素的若试样光谱中出现标准样品所含元素的若试样光谱中出现标准样品所含元素的若试样光谱中出现标准样品所含元素的2 2 2 2 3 3 3 3条特征谱线，就
48、条特征谱线，就条特征谱线，就条特征谱线，就可以证实试样中含有该元素可以证实试样中含有该元素可以证实试样中含有该元素可以证实试样中含有该元素vv否则不含有该元素否则不含有该元素否则不含有该元素否则不含有该元素设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：2.2.2.2.定性分析的方法定性分析的方法定性分析的方法定性分析的方法A A A A标准样品与试样光谱比较法标准样品与试样光谱比较法标准样品与试样光谱比较法标准样品与试样光谱比较法vv用标准样品与试样在相同的条件下摄谱用标准样品与试样在相同的条件下摄谱用标准样品与试样在相同的条件下摄谱用标准
49、样品与试样在相同的条件下摄谱vv比较标准样品与试样所出现的特征谱线比较标准样品与试样所出现的特征谱线比较标准样品与试样所出现的特征谱线比较标准样品与试样所出现的特征谱线vv若试样光谱中出现标准样品所含元素的若试样光谱中出现标准样品所含元素的若试样光谱中出现标准样品所含元素的若试样光谱中出现标准样品所含元素的2 2 2 2 3 3 3 3条特征谱线，条特征谱线，条特征谱线，条特征谱线，就可以证实试样中含有该元素就可以证实试样中含有该元素就可以证实试样中含有该元素就可以证实试样中含有该元素vv否则不含有该元素否则不含有该元素否则不含有该元素否则不含有该元素B.B.B.B.标准铁光谱图比较法标准铁光
50、谱图比较法标准铁光谱图比较法标准铁光谱图比较法标准铁光谱图（一级）标准铁光谱图（一级）标准铁光谱图（一级）标准铁光谱图（一级）vv2300230023002300 3500350035003500埃埃埃埃/15/15/15/15张，张，张，张，80808080埃埃埃埃/ / / /张张张张vv以铁光谱作为波长标尺以铁光谱作为波长标尺以铁光谱作为波长标尺以铁光谱作为波长标尺vv标有标有标有标有65656565种元素的种元素的种元素的种元素的480480480480条特征谱线条特征谱线条特征谱线条特征谱线设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Ema
51、il：vv上标：上标：上标：上标：谱线的强度级（谱线的强度级（谱线的强度级（谱线的强度级（1 1 1 1 10101010级）级）级）级）vv下标：下标：下标：下标：原子线原子线原子线原子线( ( ( () )与离子线与离子线与离子线与离子线( ( ( ( + +、 2+ 2+、 3+ ) 3+ )vv底标：底标：底标：底标：波长十位后尾数，波长十位后尾数，波长十位后尾数，波长十位后尾数，12.312.312.312.32712.32712.32712.32712.3埃、埃、埃、埃、47.347.347.347.3 2747.3 2747.3 2747.3 2747.3埃埃埃埃B.B.B.B.
52、标准铁光谱图比较法标准铁光谱图比较法标准铁光谱图比较法标准铁光谱图比较法标准铁光谱图（一级）标准铁光谱图（一级）标准铁光谱图（一级）标准铁光谱图（一级）vv2300230023002300 3500350035003500埃埃埃埃/15/15/15/15张，张，张，张，80808080埃埃埃埃/ / / /张张张张vv以铁光谱作为波长标尺以铁光谱作为波长标尺以铁光谱作为波长标尺以铁光谱作为波长标尺vv标有标有标有标有65656565种元素的种元素的种元素的种元素的480480480480条特征谱线条特征谱线条特征谱线条特征谱线设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2
53、184660(O) Email：标准铁光谱比较法操作：标准铁光谱比较法操作：标准铁光谱比较法操作：标准铁光谱比较法操作：谱线的强度级（谱线的强度级（谱线的强度级（谱线的强度级（1 1 1 1 10101010级）级）级）级）谱线消失法：随元素含量减少，低级谱线消失谱线消失法：随元素含量减少，低级谱线消失谱线消失法：随元素含量减少，低级谱线消失谱线消失法：随元素含量减少，低级谱线消失等级等级等级等级1 12 23 34 45 56 67 78 89 91010范围范围范围范围 % 10101031033131110.30.30.30.30.10.10.10.10.030.030.030.030.
54、010.010.010.010.0030.0030.0030.0030.0010.001 0.0010.001谱线呈现法：随元素含量增加，低级谱线呈现谱线呈现法：随元素含量增加，低级谱线呈现谱线呈现法：随元素含量增加，低级谱线呈现谱线呈现法：随元素含量增加，低级谱线呈现vv在摄制试样光谱的同时，在感光板上摄制在摄制试样光谱的同时，在感光板上摄制在摄制试样光谱的同时，在感光板上摄制在摄制试样光谱的同时，在感光板上摄制1 1 1 1 2 2 2 2条铁光谱条铁光谱条铁光谱条铁光谱vv在在在在8W-8W-8W-8W-光谱投影仪上将感光板上光谱放大光谱投影仪上将感光板上光谱放大光谱投影仪上将感光板上光
55、谱放大光谱投影仪上将感光板上光谱放大20202020倍倍倍倍vv以铁光谱作为波长标尺，使感光板上的铁光谱与标准铁光谱上以铁光谱作为波长标尺，使感光板上的铁光谱与标准铁光谱上以铁光谱作为波长标尺，使感光板上的铁光谱与标准铁光谱上以铁光谱作为波长标尺，使感光板上的铁光谱与标准铁光谱上的铁光谱对齐且平行的铁光谱对齐且平行的铁光谱对齐且平行的铁光谱对齐且平行vv找出标准铁光谱上所标有各元素的特征谱线在试样光谱中是否找出标准铁光谱上所标有各元素的特征谱线在试样光谱中是否找出标准铁光谱上所标有各元素的特征谱线在试样光谱中是否找出标准铁光谱上所标有各元素的特征谱线在试样光谱中是否出现出现出现出现vv若某元素
56、的若某元素的若某元素的若某元素的2 2 2 2 3 3 3 3条特征谱线出现，该元素就存在条特征谱线出现，该元素就存在条特征谱线出现，该元素就存在条特征谱线出现，该元素就存在vv再根据所出现的谱线相对强度级，估计相对含量再根据所出现的谱线相对强度级，估计相对含量再根据所出现的谱线相对强度级，估计相对含量再根据所出现的谱线相对强度级，估计相对含量设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：vv将试样与已知不同含量的系列标准样将试样与已知不同含
57、量的系列标准样将试样与已知不同含量的系列标准样将试样与已知不同含量的系列标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光品在一定条件下摄谱于同一光谱感光品在一定条件下摄谱于同一光谱感光品在一定条件下摄谱于同一光谱感光板上板上板上板上vv在映谱仪上用目视法直接比较被测试在映谱仪上用目视法直接比较被测试在映谱仪上用目视法直接比较被测试在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度样与标样光谱中分析线黑度样与标样光谱中分析线黑度样与标样光谱中分析线黑度vv根据黑度，估计欲测元素的近似含量根据黑度，估计欲测元素的近似含量根据黑度，估计欲测元素的近似含量根据黑度，估计欲测元素的近似含量1.1.1.1.谱
58、线强度（黑度）比较法谱线强度（黑度）比较法谱线强度（黑度）比较法谱线强度（黑度）比较法二二二二. . . . 原子发射光谱原子发射光谱原子发射光谱原子发射光谱摄谱法摄谱法摄谱法摄谱法的半定量分析的半定量分析的半定量分析的半定量分析I = AC C b b标标样样-1：0.001%标标样样-2：0.003%标标样样-3：0.01%标标样样-4：0.03%标标样样-5：0.1%未知样未知样-1未知样未知样-2H = I t 2.2.2.2.谱线强度（黑度）比较法的应用谱线强度（黑度）比较法的应用谱线强度（黑度）比较法的应用谱线强度（黑度）比较法的应用vv地质普查地质普查地质普查地质普查vv矿物品位
59、矿物品位矿物品位矿物品位vv地质勘探地质勘探地质勘探地质勘探设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：1. 1. 定量分析的基本关系式：定量分析的基本关系式：定量分析的基本关系式：定量分析的基本关系式： 求对数，得：求对数，得：求对数，得：求对数，得：式中：式中：式中：式中：b b=1 =1 没有自吸没有自吸没有自吸没有自吸, , b b1, 1, 有自吸有自吸有自吸有自吸三三三三. . . .原子发射光谱原子发射光谱原子发射光谱原子发射光谱摄谱法摄谱法摄谱法摄谱法的定量分析的定量分析的定量分析的定量分析I = AC C b b log
60、 log I I = = b b log log C C + log + log A AA A： g gi i/ /g g0 0 e e- -E Ei/ i/kTkT(1-(1-(1-(1- ) ) ) )k k k k/ / / / A Ai ihhi i跃跃跃跃迁迁迁迁几几几几率率率率、统统统统计计计计权权权权重重重重、激激激激发发发发电电电电位位位位、激激激激发发发发温温温温度度度度、逸出速率常数、逸出速率常数、逸出速率常数、逸出速率常数、蒸发速率常数、蒸发速率常数、蒸发速率常数、蒸发速率常数、电离度电离度电离度电离度2.2.内标法内标法内标法内标法选择一种元素的一条特征谱线选择一种元素
61、的一条特征谱线选择一种元素的一条特征谱线选择一种元素的一条特征谱线-称为：称为：称为：称为：内标线内标线内标线内标线可以是人为加入特定含量的元素，也可以是试样中的基体成可以是人为加入特定含量的元素，也可以是试样中的基体成可以是人为加入特定含量的元素，也可以是试样中的基体成可以是人为加入特定含量的元素，也可以是试样中的基体成份份份份-称为：称为：称为：称为：内标元素内标元素内标元素内标元素以分析线与内标线强度比进行定量分析以分析线与内标线强度比进行定量分析以分析线与内标线强度比进行定量分析以分析线与内标线强度比进行定量分析-称为：称为：称为：称为：内标法内标法内标法内标法所选用的分析线与内标线的
62、组合称为所选用的分析线与内标线的组合称为所选用的分析线与内标线的组合称为所选用的分析线与内标线的组合称为分析线对分析线对分析线对分析线对。A. A. 内标法的原理内标法的原理内标法的原理内标法的原理设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：设分析线和内标线的强度分别为设分析线和内标线的强度分别为设分析线和内标线的强度分别为设分析线和内标线的强度分别为I I分分分分和和和和I I内内内内，则，则，则，则: :I I分分分分= = a a分分分分C C分分分分b b分分分分 I I内内内内= = a a内内内内C C内内内内b b内内内内B
63、. B. 内标法的公式内标法的公式内标法的公式内标法的公式分析线和内标线的相对强度比：分析线和内标线的相对强度比：分析线和内标线的相对强度比：分析线和内标线的相对强度比：R=IR=I分分分分/ / I I内内内内= = a a分分分分C C分分分分b b分分分分 / / a a内内内内C C内内内内b b内内内内当内标元素的含量固定时当内标元素的含量固定时当内标元素的含量固定时当内标元素的含量固定时C C内内内内为常数；无自吸时，为常数；无自吸时，为常数；无自吸时，为常数；无自吸时，b b内内内内=1=1取对数后得到取对数后得到取对数后得到取对数后得到 : : 内标元素与分析元素的内标元素与分
64、析元素的内标元素与分析元素的内标元素与分析元素的逸出速率、逸出速率、逸出速率、逸出速率、蒸发速率、蒸发速率、蒸发速率、蒸发速率、电离度、电离度、电离度、电离度、跃迁几跃迁几跃迁几跃迁几率、统计权重、激发电位、激发温度相近时：率、统计权重、激发电位、激发温度相近时：率、统计权重、激发电位、激发温度相近时：率、统计权重、激发电位、激发温度相近时：a a分分分分= =a a内内内内因此：因此：因此：因此：R=IR=I分分分分/ / I I内内内内= = ACAC分分分分b b分分分分 式中：式中：式中：式中： A A = = a a分分分分 / / a a内内内内C C内内内内b b内内内内logl
65、ogR R= =log(log(I I分分分分/ / I I内内内内)= )= b b分分分分loglogC C分分分分+log +log A A简化后得到简化后得到简化后得到简化后得到 : : loglogR R= =log(log(I I分分分分/ / I I内内内内)= )= b bloglogC C+log+log A A此为内标法定量分析的基本公式此为内标法定量分析的基本公式此为内标法定量分析的基本公式此为内标法定量分析的基本公式设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：简化后得到简化后得到简化后得到简化后得到 : : log
66、logR R= =log(log(I I分分分分/ / I I内内内内)= )= b bloglogC C+log+log A A此为内标法定量分析的基本公式此为内标法定量分析的基本公式此为内标法定量分析的基本公式此为内标法定量分析的基本公式分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位内内内内标标标标元元元元素素素素与与与与分分分分析析析析元元元元素素素素应应应应具具具具有有有有相相相相近近近近的的的的沸沸沸沸点点点点，化化化化学学学学活活活活性性性性及及及及相近
67、的原子量相近的原子量相近的原子量相近的原子量内标元素的含量，应不随分析元素的含量变化而变化内标元素的含量，应不随分析元素的含量变化而变化内标元素的含量，应不随分析元素的含量变化而变化内标元素的含量，应不随分析元素的含量变化而变化内标线及分析线自吸要小内标线及分析线自吸要小内标线及分析线自吸要小内标线及分析线自吸要小分析线和内标线附近的背景应尽量小分析线和内标线附近的背景应尽量小分析线和内标线附近的背景应尽量小分析线和内标线附近的背景应尽量小分析线对的波长、强度及宽度也尽量接近分析线对的波长、强度及宽度也尽量接近分析线对的波长、强度及宽度也尽量接近分析线对的波长、强度及宽度也尽量接近C.C.使用
68、内标法必须具备下列条件使用内标法必须具备下列条件使用内标法必须具备下列条件使用内标法必须具备下列条件设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度摄谱法系以光谱感光板作为检测器，故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系与被测定元素含量的关系与被测定元素含量的关系与被测定元素含量的关系. .当分析线对的谱线所产生的黑度均落当分析线对的谱线所产生的黑度均落当分析线对的谱线所产生的黑度均落当
69、分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到在乳剂特性曲线的直线部分时，对于分析线和内标线分别得到: :S S分分分分 =分分分分loglogHH分分分分 i i分分分分=分分分分loglogI I分分分分t t分分分分-i -i分分分分S S内内内内 =内内内内loglogHH内内内内 i i内内内内=内内内内loglogI I内内内内t t内内内内-i -i内内内内在同一块的同一条谱带上，曝光时间相等，即在同一块的同一条谱带上，曝光时间相等，即
70、: t分分分分= t内内内内 两条谱线的波长一般要求很接近，且其黑度都落在乳剂特性两条谱线的波长一般要求很接近，且其黑度都落在乳剂特性曲线的直线部分曲线的直线部分: i分分分分=i内内内内, , 分分分分=内内内内= = 2. 2. 摄谱法摄谱法摄谱法摄谱法定量分析的基本关系式定量分析的基本关系式定量分析的基本关系式定量分析的基本关系式I I = = A AC C C C b b b bHH = = I I t t 故将故将S1减减S2，得到黑度差得到黑度差: S S = = S S分分分分 S S内内内内 = = 分分分分loglogI I分分分分 内内内内loglogI I内内内内= =
71、lg(lg(I I分分分分/ /I I内内内内) )设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式。定量分析的基本关系式。定量分析的基本关系式。定量分析的基本关系式。loglogR R= =log(log(I I分分分分/ / I I内内内内)= )= b bloglogC C+log+log A A内标法定量分析的基本公式内标法定量分析的基本公式内标法定量分析的基本公式
72、内标法定量分析的基本公式摄谱法定量分析的基本关系式摄谱法定量分析的基本关系式摄谱法定量分析的基本关系式摄谱法定量分析的基本关系式 S S = = S S分分分分 S S内内内内 = = 分分分分loglogI I分分分分 内内内内loglogI I内内内内 = = lg(lg(I I分分分分/ /I I内内内内) ) S S = = S S分分分分 S S内内内内 = = loglogR R = = log(log(I I分分分分/ / I I内内内内) ) = = b bloglogC C+ + log log A A设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184
73、660(O) Email：1.1.光谱仪光谱仪光谱仪光谱仪2.2.光源光源光源光源 3.3.狭缝狭缝狭缝狭缝 4.4.内标元素及内标线内标元素及内标线内标元素及内标线内标元素及内标线 5.5.缓冲剂缓冲剂缓冲剂缓冲剂试样组份影响弧焰温度，弧焰温度又直接影响待试样组份影响弧焰温度，弧焰温度又直接影响待测元素的谱线强度，由于其它元素共存而影响待测元测元素的谱线强度，由于其它元素共存而影响待测元素谱线强度的作用称为素谱线强度的作用称为第三元素的影响或基体效应第三元素的影响或基体效应，对于成分复杂的样品来说，第三元素的影响往往是很对于成分复杂的样品来说，第三元素的影响往往是很显著的同并引起较大的分析误
74、差。显著的同并引起较大的分析误差。为了减少试样成分对弧焰温度的影响，稳定弧焰为了减少试样成分对弧焰温度的影响，稳定弧焰温度，经常加入一些缓冲剂。温度，经常加入一些缓冲剂。四四四四. AES. AES. AES. AES定量分析的条件选择定量分析的条件选择定量分析的条件选择定量分析的条件选择设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：五五五五.AES.AES.AES.AES定量分析方法定量分析方法定量分析方法定量分析方法 工作曲线法：三标准试样法工作曲线法：三标准试样法 loglogR R= =log(log(I I分分分分/ / I I内
75、内内内)= )= b bloglogC C+log+log A A S S = = b bloglogC C+ + log log A A log log I I = = b b log log C C + log + log A A log log I I log log C C S SloglogC CloglogC CloglogR R设计与编写教师：林竹光设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：六检测线、精密度、准确度六检测线、精密度、准确度六检测线、精密度、准确度六检测线、精密度、准确度1. 1. 灵敏度（灵敏度（灵敏度（灵敏度（S S）和测定限
76、（和测定限（和测定限（和测定限（C CQQ） 灵敏度是指分析校正曲线的斜率灵敏度是指分析校正曲线的斜率灵敏度是指分析校正曲线的斜率灵敏度是指分析校正曲线的斜率2. 检测限检测限（C CL L）是指以适当的置信度下被测物质的最低含量或最低浓度，对是指以适当的置信度下被测物质的最低含量或最低浓度，对是指以适当的置信度下被测物质的最低含量或最低浓度，对是指以适当的置信度下被测物质的最低含量或最低浓度，对光谱法也就是一定净谱线强度所需要被测物质的浓度光谱法也就是一定净谱线强度所需要被测物质的浓度光谱法也就是一定净谱线强度所需要被测物质的浓度光谱法也就是一定净谱线强度所需要被测物质的浓度. . XL =
77、 X B + KBL X XL L 为最小测量信号，为最小测量信号，为最小测量信号，为最小测量信号，X X B B 为空白样品的平均值。为空白样品的平均值。为空白样品的平均值。为空白样品的平均值。K = 3K = 3，置置置置信度信度信度信度99.6%.,99.6%.,BLBL为空白样品的测量信号的标准偏差为空白样品的测量信号的标准偏差为空白样品的测量信号的标准偏差为空白样品的测量信号的标准偏差. .而检测限为而检测限为而检测限为而检测限为: : C CL L ( ( C CQQ ) = ) = KKBLBL/ /S S当用内标法时当用内标法时当用内标法时当用内标法时: : S S = = I IL LC C/ /I IB BC C 为接近检测限时的被测物含量为接近检测限时的被测物含量为接近检测限时的被测物含量为接近检测限时的被测物含量. .这时这时这时这时: :3.测定限（测定限（CQ） C CQQ = = KKBLBL/ /S SK = 6K = 6
