讲课wfmc7醛酮醌临本第二次讲课.5.8

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1、第七章第七章醛、酮和醌醛、酮和醌 第一节第一节 醛和酮醛和酮* * 第二节第二节 醌醌 本章要求本章要求掌握内容掌握内容：醛、酮、醌的结构、分类、命名；醛、酮、醌的结构、分类、命名； 醛、酮的化学性质。醛、酮的化学性质。熟悉内容熟悉内容：羰基的亲核加成反应机理；羰基的亲核加成反应机理； 醛、酮的制备；醛、酮的制备； 醌的化学性质。醌的化学性质。 了解内容了解内容：醛、酮、醌的物理性质醛、酮、醌的物理性质及其在医学及其在医学 上的应用。上的应用。 醛、酮、醌这三类化合物的分子中都含有醛、酮、醌这三类化合物的分子中都含有羰基（羰基（ ），总称为羰基化合物。），总称为羰基化合物。常见的羰基化合物：常

2、见的羰基化合物： 第一节第一节 醛和酮醛和酮 一、醛、酮的结构和分类一、醛、酮的结构和分类（掌握）（掌握） 二、醛、酮的命名二、醛、酮的命名 （掌握）（掌握） 三、醛、酮的制备三、醛、酮的制备 （熟悉）（熟悉） 四、醛、酮的物理性质四、醛、酮的物理性质 （了解）（了解） 五、醛、酮的化学性质五、醛、酮的化学性质 （重点掌握）（重点掌握）第一节 一、醛、酮的结构和分类一、醛、酮的结构和分类 共同点：共同点：醛和酮都含有羰基（醛和酮都含有羰基（）。）。不同点：不同点：醛和酮的化学通式不相同。醛和酮的化学通式不相同。1. 醛、酮的结构醛、酮的结构一、1.醛的通式：醛的通式：*醛基醛基(-CHO)是醛

3、的官能团，位于碳链末端。是醛的官能团，位于碳链末端。酮的通式：酮的通式：*酮基酮基 (-CO-)是酮的官能团，位于碳链中间。是酮的官能团，位于碳链中间。 羰基的电子结构：羰基的电子结构： 平面形平面形羰基是一个不饱和的极性基团，它很活泼，羰基是一个不饱和的极性基团，它很活泼，可发生多种反应，将在醛、酮的化学性质里面可发生多种反应，将在醛、酮的化学性质里面介绍。介绍。 亲核加成反应亲核加成反应 亲电加成反应亲电加成反应 2. 醛、酮的分类（三种方法醛、酮的分类（三种方法）（1）根据醛基或酮基连接的）根据醛基或酮基连接的烃基不同烃基不同 *芳香醛、酮的羰基碳直接连在芳环上芳香醛、酮的羰基碳直接连在

4、芳环上。2. （2）根据醛基或酮基连接的）根据醛基或酮基连接的烃基是否饱和烃基是否饱和 （3）根据醛基或酮基的）根据醛基或酮基的数目不同数目不同 二、醛、酮的命名（三种方法）二、醛、酮的命名（三种方法） 1. 普通命名法（用于简单的普通命名法（用于简单的醛、醛、酮）酮）脂肪醛：脂肪醛：按含碳数称为按含碳数称为“某醛某醛”芳香醛：芳香醛：以以脂肪醛为母体，芳烃基作为取代基。脂肪醛为母体，芳烃基作为取代基。酮酮：以以“ 甲甲酮酮或或酮酮 ” 为为母母体体，在在母母体体前前写写上上羰羰基基所所连连烃烃基基的的名名称称（先先芳芳烃烃基基后后脂脂肪肪烃烃基基；对对于于脂脂肪烃基先小后大）肪烃基先小后大）

5、。甲基乙基甲基乙基甲酮甲酮 （甲乙（甲乙酮酮）2.HCHO甲醛甲醛（脂肪醛）（脂肪醛）苯甲醛苯甲醛（芳香醛）（芳香醛）苯基丙基苯基丙基甲酮甲酮（苯（苯丙丙酮酮）（1 1）饱和脂肪醛、酮的命名）饱和脂肪醛、酮的命名选选择择主主链链：选选含含有有醛醛基基或或酮酮基基的的最最长长碳碳链链为为主主链链，按按主主链链碳碳数数称称为为“某某醛醛”或或“某某酮酮” (母母体体) 。将将主主链链编编号号：从从醛醛基基或或靠靠近近酮酮基基一一端端开开始始对对主链碳依次编号。主链碳依次编号。写写出出名名称称：将将取取代代基基的的位位次次、数数目目、名名称称及及酮酮基基的的位位次次（醛醛基基不不需需标标明明位位次次

6、）写写在在母母体体的的前面。前面。 2. 系统命名法系统命名法2-乙基戊醛乙基戊醛 4-甲基甲基-2-乙基戊醛乙基戊醛-乙基戊醛乙基戊醛-甲基甲基-乙基戊醛乙基戊醛丙丙酮酮（CH3COCH3）（CH3COCH2CH2CH3）2-戊酮戊酮5-甲基甲基-2-己酮己酮2,3-二甲基二甲基- 4 -庚酮庚酮6 5 4 3 2 17 6 5 4 3 2 1选含选含羰基羰基、不饱和键不饱和键在内的最长碳链为主链。在内的最长碳链为主链。从醛基（或靠近酮基）一端从醛基（或靠近酮基）一端开始开始对主链碳编号。对主链碳编号。还要标明不饱和键的位次。还要标明不饱和键的位次。（2）不）不饱和脂肪醛、酮的命名饱和脂肪醛

7、、酮的命名3-乙基乙基-3-丁烯醛丁烯醛4 3 2 1 5 4 3 2 14-甲基甲基-3-戊烯戊烯-2-酮酮根据构成环的碳原子总数称为根据构成环的碳原子总数称为“环某酮环某酮” 。从从羰羰基基碳碳开开始始编编号号，并并尽尽量量使使取取代代基基的的编编号号最小最小。将将取取代代基基的的位位次次、数数目目、名名称称写写在在“环环某某酮酮”前面。前面。环己酮环己酮3-甲基环己酮甲基环己酮2-甲基甲基-5-乙基环戊酮乙基环戊酮（3）脂环酮的命名）脂环酮的命名 以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。 苯甲醛苯甲醛（芳香醛）（芳香醛）2-甲基苯甲醛甲基苯甲醛 （邻甲

8、基苯甲醛）（邻甲基苯甲醛） （芳香醛）（芳香醛）2-苯基丙醛苯基丙醛（脂肪醛）（脂肪醛）（4）含有芳环的醛、酮的命名）含有芳环的醛、酮的命名苯乙酮苯乙酮（芳香酮）（芳香酮）1-苯基苯基-1-丙酮丙酮（芳香酮）（芳香酮）1-苯基苯基-2-丙酮丙酮（脂肪酮）（脂肪酮） 1 2 3 1 2 3 选选择择含含醛醛基基或或酮酮基基尽尽可可能能多多的的碳碳链链为为主主链链，并标明酮基的位次、数目。并标明酮基的位次、数目。2-乙基己二醛乙基己二醛 2,4-戊二酮戊二酮1 2 3 4 5 6（ 5）多元醛、酮的命名）多元醛、酮的命名 巴豆醛巴豆醛（存在巴豆中）（存在巴豆中） 2-丁烯醛丁烯醛 肉桂醛肉桂醛（存

9、在桂皮中）（存在桂皮中） 3-苯基苯基-2-丙烯醛丙烯醛 3. 俗名（用于天然醛、酮）俗名（用于天然醛、酮）3. 茴香醛茴香醛（存在芳香油中）存在芳香油中）对甲氧基苯甲醛对甲氧基苯甲醛根据其来源常采用俗名。根据其来源常采用俗名。 三、醛、酮的制备（三种方法）三、醛、酮的制备（三种方法） 1. 伯醇和仲醇的氧化伯醇和仲醇的氧化三氧化铬三氧化铬-吡啶配合物（又称吡啶配合物（又称Collins试剂）试剂）仲醇的仲醇的氧化氧化除用除用Collins试剂外，常用酸性重试剂外，常用酸性重铬酸钾或高锰酸钾。铬酸钾或高锰酸钾。 三、1. 例如：例如：（1）烯烃的氧化烯烃的氧化 2. 从烯烃和炔烃制备从烯烃和炔

10、烃制备2. 烯烃的臭氧氧化不仅可以制备醛、酮，还烯烃的臭氧氧化不仅可以制备醛、酮，还可根据生成的醛、酮可根据生成的醛、酮推断原来烯烃的结构推断原来烯烃的结构。（2）炔烃的水合）炔烃的水合 乙炔水合产物是乙醛，这是工业上制备乙醛乙炔水合产物是乙醛，这是工业上制备乙醛的方法之一。的方法之一。 其他炔烃水合产物都是其他炔烃水合产物都是酮酮。 3. 芳香化合物的芳香化合物的Friedel-Crafts酰化反应酰化反应 在在AlCl3存在下，用酰氯或酸酐对芳环行酰化存在下，用酰氯或酸酐对芳环行酰化。 3. 四、醛、酮的物理性质（自看了解）四、醛、酮的物理性质（自看了解）四、 五、醛、酮的化学性质（两大类

11、）五、醛、酮的化学性质（两大类）由由于于醛醛、酮酮的的分分子子中中都都含含有有活活泼泼，所以这两类化合物具有相同的化学性质。所以这两类化合物具有相同的化学性质。但醛基（但醛基（）和酮基（）和酮基（）的结构并）的结构并不完全相同，因此醛、酮的化学性质也就表现不完全相同，因此醛、酮的化学性质也就表现出了差异。出了差异。五、一般来说，醛比酮活泼，醛可被弱氧化剂一般来说，醛比酮活泼，醛可被弱氧化剂氧化，而酮则不能。氧化，而酮则不能。醛、酮的反应可分为两大类醛、酮的反应可分为两大类:s醛、酮的共性醛、酮的共性 1. 醛和酮的共同性质醛和酮的共同性质（3条）条）（1）加成反应）加成反应亲核加成反应机理亲核

12、加成反应机理亲核加成反应机理：亲核加成反应机理： 在上述加成反应中，决定整个反应速率在上述加成反应中，决定整个反应速率的慢步骤是由试剂中的的慢步骤是由试剂中的 进攻带正电荷的进攻带正电荷的羰基碳引起的，故称为亲核加成反应。羰基碳引起的，故称为亲核加成反应。 常见的亲核试剂常见的亲核试剂(富电子试剂富电子试剂) （负离子或能提供电子对的分子）（负离子或能提供电子对的分子） 氢氰酸氢氰酸（HCN） 亚硫酸氢钠亚硫酸氢钠（NaHSO3） 醇醇（R/OH） 氨的衍生物氨的衍生物（H2N-G） 格氏试剂格氏试剂（RMgX） 影响亲核加成反应速率的因素影响亲核加成反应速率的因素（1）亲核试剂的亲核性）亲核

13、试剂的亲核性v亲核试剂的亲核试剂的亲核性越强，越有利于亲核加成。亲核性越强，越有利于亲核加成。（2）醛、酮的结构（羰基的活性）醛、酮的结构（羰基的活性）v羰基碳的正电性越强，羰基碳的正电性越强，亲核亲核反应越快反应越快;v羰基碳上的空阻越小，羰基碳上的空阻越小，亲核亲核反应越快。反应越快。实验证明，实验证明，当亲核试剂相同时，不同醛、酮当亲核试剂相同时，不同醛、酮进行亲核加成由易到难的顺序是：进行亲核加成由易到难的顺序是： 由上述看出醛比酮易发生亲核加成反应。由上述看出醛比酮易发生亲核加成反应。醛比酮易发生亲核加成的原因醛比酮易发生亲核加成的原因: : 电子效应：电子效应：R/-是供电子基，羰

14、基碳的正电性减弱。是供电子基，羰基碳的正电性减弱。空间效应：空间效应：R/-体积越大，空间位阻越大。体积越大，空间位阻越大。 与氢氰酸加成与氢氰酸加成 -氰醇（氰醇（-羟基腈）羟基腈）*此反应可增长碳链（增加此反应可增长碳链（增加1个个C）两点说明：两点说明：v碱介质中反应碱介质中反应快快，酸介质中反应，酸介质中反应慢慢。v只有醛、脂肪族甲基酮、只有醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮个碳以下的环酮能与能与HCN加成加成（从空间效应和电子效应解释）（从空间效应和电子效应解释）。 苯环体积大；苯环体积大； 苯环产生苯环产生+C。问题2Question 1 苯乙酮难与苯乙酮难与HCN发生加成反应，发

15、生加成反应，为什么？为什么？ 答：答：ABC问题1Question 2 排列排列下列化合物与下列化合物与HCN发生亲核发生亲核加成反应的易难次序。加成反应的易难次序。-氰醇是一种非常有用的有机合成中间体氰醇是一种非常有用的有机合成中间体: 作业题作业题：7（2） 在在实验室中室中，常用常用-羟基磺酸基磺酸钠与与NaCN或或KCN水溶液反水溶液反应来制来制备-羟基基腈，以避免，以避免使用使用挥发性大的性大的剧毒物毒物HCN。 与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成 -羟基磺酸钠羟基磺酸钠三点说明：三点说明：v为什么为什么用饱和用饱和NaHSO3溶液溶液？ 因因为为反反应应是是可可逆逆的的；生生成成物物

16、溶溶于于水水，不不溶溶于于饱和饱和NaHSO3溶液。溶液。v只只有有醛醛、脂脂肪肪族族甲甲基基酮酮、 8个个碳碳以以下下的的环环酮酮能能与与NaHSO3加成。加成。v该反应可鉴别、分离、提纯上述有机物。该反应可鉴别、分离、提纯上述有机物。 Question3 判断下列化合物哪些能与判断下列化合物哪些能与NaHSO3反应。反应。苯苯乙乙酮酮 丁丁酮酮 环环戊戊酮酮 丙醛丙醛 二苯基甲酮二苯基甲酮 答：答： 与醇加成与醇加成 常用此反应保护醛基常用此反应保护醛基 缩醛是一类比较稳定的化合物，但在稀酸中缩醛是一类比较稳定的化合物，但在稀酸中会水解变为原来的醛和醇。会水解变为原来的醛和醇。 在同样条件

17、下，酮一般难以反应。在同样条件下，酮一般难以反应。 但酮易与乙二醇作用，得到环状缩酮，但酮易与乙二醇作用，得到环状缩酮，被用来被用来保护酮基和邻二羟基类化合物保护酮基和邻二羟基类化合物。 若在同一分子中，既含有羰基若在同一分子中，既含有羰基,又含有羟基，又含有羟基，可发生分子内的羰基与羟基的加成反应，生成可发生分子内的羰基与羟基的加成反应，生成稳定的环状半缩醛稳定的环状半缩醛(酮酮)。（详见第十二章（详见第十二章 糖类）糖类） 与氨的衍生物加成与氨的衍生物加成氨的衍生物氨的衍生物（羰基试剂）（羰基试剂） 通式通式 H2NG 加成加成- -消除反应通式：消除反应通式： 简式：简式： 反应式：反应

18、式： 常用常用2,4-二硝基苯肼鉴别醛或酮二硝基苯肼鉴别醛或酮 实例：实例：羟胺羟胺苯肼苯肼此反应可增长碳链此反应可增长碳链 与格氏与格氏(Grignard)试剂加成试剂加成烷基卤化镁烷基卤化镁用格氏试剂制备醇：用格氏试剂制备醇：格氏试剂是重要的有机金属化合物，格氏试剂是重要的有机金属化合物，在有机合成上应用广泛。在有机合成上应用广泛。 实例：实例： 小结小结亲电加成反应亲电加成反应亲核加成亲核加成反应反应 亲电试剂一般不与亲电试剂一般不与C=O作用；作用； 亲核试剂一般不与亲核试剂一般不与C=C作用。作用。 第一节第一节 醛和酮醛和酮 一、醛、酮的结构和分类一、醛、酮的结构和分类（掌握）（掌

19、握） 二、醛、酮的命名二、醛、酮的命名 （掌握）（掌握） 三、醛、酮的制备三、醛、酮的制备 （熟悉）（熟悉） 四、醛、酮的物理性质四、醛、酮的物理性质 （了解）（了解） 五、醛、酮的化学性质五、醛、酮的化学性质 （重点掌握）（重点掌握）醛、酮的反应可分为两大类醛、酮的反应可分为两大类:醛、酮的共性醛、酮的共性 1. 醛和酮的共同性质醛和酮的共同性质（3条）条）（1）加成反应）加成反应亲核加成反应机理亲核加成反应机理 与与HCN加成加成（醛、脂肪族甲基酮、醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮可以）个碳以下的环酮可以） 与与NaHSO3加成加成（醛、脂肪族甲基酮、（醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮

20、可以）个碳以下的环酮可以） 与与R/OH加成加成（醛易酮难）（醛易酮难） 与与H2N-G加成加成（醛、酮都可以）（醛、酮都可以） 与与RMgX加成加成（醛、酮都可以）（醛、酮都可以） （2）-H的反应的反应-H活泼的原因：活泼的原因：羰基的吸电子作用。羰基的吸电子作用。 -H解离后，形成的碳负离子稳定。解离后，形成的碳负离子稳定。 -H活泼，能发生多种反应，如卤代反应、活泼，能发生多种反应，如卤代反应、羟醛缩合反应。羟醛缩合反应。 卤代反应卤代反应（* *碘仿反应）碘仿反应） 在碱的催化下，含在碱的催化下，含-H的醛或酮与卤素迅速的醛或酮与卤素迅速反应，生成反应，生成-卤代醛或酮。卤代醛或酮。

21、 *若含有若含有3 3个个-H-H醛或酮，则发生卤仿反应。醛或酮，则发生卤仿反应。 卤仿反应过程：卤仿反应过程：若卤素是碘，则得到若卤素是碘，则得到CHI3 (碘仿碘仿)， 称称碘仿反应碘仿反应。CHI3是黄色晶体，不溶于水，具有特殊是黄色晶体，不溶于水，具有特殊气味，易识别，故气味，易识别，故常用碘仿反应鉴别具有常用碘仿反应鉴别具有如下结构的醛、酮或醇如下结构的醛、酮或醇。 （1）乙乙醇醇 （2）2-戊戊醇醇 （3）3-戊戊醇醇 （4）1-丙丙醇醇 （5）2-丁醇丁醇 （6）异丙醇）异丙醇 （7）丙醛）丙醛 （8）苯乙酮）苯乙酮 答：（答：（1）（）（2）（）（5）（）（6）（）（8）能发生

22、碘仿）能发生碘仿反应。反应。问题4Question 4 下列化合物哪些能发生碘仿反应？下列化合物哪些能发生碘仿反应？ 问题5Question 5 用简单的化学方法鉴别下列各组用简单的化学方法鉴别下列各组化合物。化合物。（2）醇醛缩合反应（羟醛缩合反应）醇醛缩合反应（羟醛缩合反应）含含-H的醛的醛在稀碱催化下在稀碱催化下 ，生成，生成-羟基醛羟基醛。说明：说明：反应名称是指生成含羟基的醛，而不是反应名称是指生成含羟基的醛，而不是指醇与醛进行缩合。指醇与醛进行缩合。 -羟基醛的羟基醛的-H被活化，易发生分子内脱水。被活化，易发生分子内脱水。醇醛缩合醇醛缩合反应机理（属于亲核加成）：反应机理（属于亲

23、核加成）： 含含-H的酮的酮也能发生醇酮缩合反应。但由于也能发生醇酮缩合反应。但由于酮的羰基碳正电性弱，同时周围空间位阻大，酮的羰基碳正电性弱，同时周围空间位阻大，所以在同样的条件下，反应比醛难。所以在同样的条件下，反应比醛难。 不不含含-H的的醛醛不不能能发发生生醇醇醛醛缩缩合合，但但是是，它可与含它可与含-H的醛发生的醛发生交叉醇醛缩合反应交叉醇醛缩合反应。苯甲醛、乙醛经醇醛缩合得到几种缩合产物？苯甲醛、乙醛经醇醛缩合得到几种缩合产物？如何得到收率到的肉桂醛？如何得到收率到的肉桂醛？答：答：2种；加入过量的苯甲醛，可抑制乙醛种；加入过量的苯甲醛，可抑制乙醛自身缩合。自身缩合。答：答：4种种

24、Question 6两种含有两种含有-H的醛经醇醛缩合得到几的醛经醇醛缩合得到几种缩合产物的混合物？种缩合产物的混合物？ Question 7 完成下列反应式：完成下列反应式： （3）还原反应）还原反应醛和酮都可以被还原。用不同的还原剂，醛和酮都可以被还原。用不同的还原剂，可得到不同的产物。可得到不同的产物。 羰基羰基 醇羟基醇羟基 羰基羰基 亚甲基亚甲基（3） 羰基还原成醇羟基羰基还原成醇羟基催化加氢：催化加氢：用金属氢化物还原：用金属氢化物还原： 用金属氢化物用金属氢化物（氢化铝锂（氢化铝锂 liAlH4 、氢化硼钠、氢化硼钠 NaBH4）作为还原剂，也将醛和酮还原成相应作为还原剂，也将醛

25、和酮还原成相应的伯醇和仲醇。的伯醇和仲醇。反应通式：反应通式： 因因liAlH4能与水或醇激烈作用，故必须先能与水或醇激烈作用，故必须先在无水乙醚中进行第一步加成，然后再进行在无水乙醚中进行第一步加成，然后再进行第二步水解。第二步水解。 NaBH4能与水或醇共存，可使加成、水解能与水或醇共存，可使加成、水解这两步快速连续发生。这两步快速连续发生。 金属氢化物还原剂的最大优点是选择性高，金属氢化物还原剂的最大优点是选择性高，只有只有C=O被还原，而被还原，而C=C一般不被还原。一般不被还原。 醛或酮与锌汞齐及浓盐酸一起加热回流，醛或酮与锌汞齐及浓盐酸一起加热回流，可将羰基还原成亚甲基。可将羰基还

26、原成亚甲基。 *此方法只适用于对酸稳定的化合物此方法只适用于对酸稳定的化合物。 羰基还原成亚甲基羰基还原成亚甲基 原法：原法：将醛、酮与肼和金属钠将醛、酮与肼和金属钠(钾钾)在高压釜中在高压釜中或封管中加热（约或封管中加热（约200）反应。醛、酮先与肼）反应。醛、酮先与肼生成腙，再放出氮气而生成烃。生成腙，再放出氮气而生成烃。 缺点：缺点：反应温度高，又要在高压釜中进行，反应温度高，又要在高压釜中进行，操作不方便。操作不方便。优点：优点：可在较低的温度下反应，收率高。可在较低的温度下反应，收率高。 *此方法只适用于对碱稳定的化合物此方法只适用于对碱稳定的化合物。 黄鸣龙改良法：黄鸣龙改良法：用

27、用NaOH代替代替Na，用肼的，用肼的水溶液代替无水肼，并加入高沸点的水溶性水溶液代替无水肼，并加入高沸点的水溶性溶剂（缩乙二醇），一起加热回流，反应可溶剂（缩乙二醇），一起加热回流，反应可在常压下进行，操作方便，便于工业推广。在常压下进行，操作方便，便于工业推广。黄鸣龙院士黄鸣龙院士 1898年年8月出生，月出生，江苏扬州人，江苏扬州人，1979年逝世。年逝世。获奖获奖 1.醋酸可的松的七步合成法醋酸可的松的七步合成法 1966年获国家发明奖年获国家发明奖 。2.甾体激素的合成与甾体反应的研究甾体激素的合成与甾体反应的研究 1982年获国家年获国家 自然科学二等奖自然科学二等奖 。3.黄鸣龙

28、改良法。黄鸣龙改良法。 2. 醛的特殊反应醛的特殊反应（3条）条） （1）与弱氧化剂的反应）与弱氧化剂的反应醛比酮活泼，醛可被弱氧化剂氧化醛比酮活泼，醛可被弱氧化剂氧化, , 而酮而酮不能。因此，不能。因此，常利用弱氧化剂鉴别醛和酮常利用弱氧化剂鉴别醛和酮。 弱氧化剂弱氧化剂 ( (班奈德或班氏试剂）班奈德或班氏试剂） 银镜反应银镜反应 所有脂肪醛都能与所有脂肪醛都能与Fehling试剂及试剂及Benedict试剂反应，而芳香醛和酮不能。试剂反应，而芳香醛和酮不能。 Question8 用化学方法鉴别下列各组化合物：用化学方法鉴别下列各组化合物：问题82. （2）与品红亚硫酸试剂的反应）与品红

29、亚硫酸试剂的反应 醛能与醛能与Schiff试剂生成紫红色化合物，酮不能试剂生成紫红色化合物，酮不能（*丙酮作用极慢）丙酮作用极慢）。三苯甲烷三苯甲烷（红色染料）（红色染料）（2） 常用此法鉴别甲醛与其他醛常用此法鉴别甲醛与其他醛 不不含含-H的的醛醛在在浓浓碱碱作作用用下下，分分子子之之间间发发生生氧氧化化-还还原原反反应应，结结果果一一分分子子醛醛被被氧氧化化成成羧羧酸酸，另另一分子醛则被还原为醇。一分子醛则被还原为醇。 （3）康尼查罗康尼查罗反应机理：反应机理： 若若是是两两种种不不同同的的醛醛反反应应，则则选选用用还还原原性性强强、价格便宜的甲醛，使它过量价格便宜的甲醛，使它过量只起还原

30、性剂作用只起还原性剂作用。 醛、酮的化学性质醛、酮的化学性质 1. 醛、酮的共同化学性质醛、酮的共同化学性质（1）亲核加成）亲核加成 HCN NaHSO3 ROH H2NG RMgX（2）-H的反应的反应 卤代反应卤代反应 醇醛缩合醇醛缩合（3）还原反应）还原反应 羰基还原为醇羟基羰基还原为醇羟基 羰基还原为亚甲基羰基还原为亚甲基 2. 醛的特殊反应醛的特殊反应 （1）与弱氧化剂的反应）与弱氧化剂的反应 （2）与品红亚硫酸试剂的反应）与品红亚硫酸试剂的反应 （3）歧化反应）歧化反应（不含（不含-H的醛）的醛） 第二节第二节 醌醌 一、醌的结构、分类和命名一、醌的结构、分类和命名 醌醌的的结结构

31、构是是不不饱饱和和环环二二酮酮，羰羰基基的的碳碳氧氧双双键键与碳碳双键互成共轭体系。与碳碳双键互成共轭体系。根据其骨架可分为：根据其骨架可分为： 醌的命名：醌的命名： 1.以苯醌、萘醌、蒽醌为母体。以苯醌、萘醌、蒽醌为母体。 2.两两个个羰羰基基的的位位置置用用阿阿拉拉伯伯数数字字或或对对、邻邻、远远及及、等标明。等标明。 3.将将取取代代基基的的位位次次、数数目目、名名称称及及羰羰基基的的位位次次 写在母体名称前面。写在母体名称前面。苯醌有苯醌有2种异构体：种异构体：1,4-苯醌苯醌（对苯醌）（对苯醌）1,2-苯醌苯醌（邻苯醌）（邻苯醌）2,5-二甲基二甲基-1,4-苯醌苯醌2,5-二甲基二

32、甲基-对苯醌对苯醌 萘醌有萘醌有3种异构体：种异构体：1,4-萘醌萘醌 （-萘醌）萘醌）1,2-萘醌萘醌（-萘醌）萘醌）2,6-萘醌萘醌（远萘醌）（远萘醌）9,10-蒽醌蒽醌1,2-蒽醌蒽醌 二、醌的物理性质二、醌的物理性质 醌类化合物一般都具有颜色，在常温下是固体。醌类化合物一般都具有颜色，在常温下是固体。 三、醌的化学性质三、醌的化学性质（2条）条） 实验证明，醌既能发生实验证明，醌既能发生C=C的亲电加成反应，的亲电加成反应，又能发生又能发生C=O的亲核加成反应，但不具有芳香的亲核加成反应，但不具有芳香环的特性。环的特性。 1. 烯键的亲电加成反应烯键的亲电加成反应 醌分子中的醌分子中的

33、C=C能与能与X2 、HX等亲电试剂等亲电试剂发生加成反应。发生加成反应。 2. 羰基的亲核加成反应羰基的亲核加成反应醌分子中的醌分子中的C=O能与亲核试剂发生加成反应。能与亲核试剂发生加成反应。 1. 甲醛（甲醛（HCHO） 甲醛具有杀菌和防腐作用。甲醛具有杀菌和防腐作用。40%甲醛水溶液甲醛水溶液称福尔马林称福尔马林(Fomalin)，用作消毒剂和防腐剂。，用作消毒剂和防腐剂。如，保存解剖用的尸体及动物标本。如，保存解剖用的尸体及动物标本。 第三节 第三节第三节 重要的醛、酮、醌重要的醛、酮、醌2. 丙酮（丙酮（CH3-CO-CH3） 患糖尿病的人，由于新陈代谢紊乱，体内产患糖尿病的人，由

34、于新陈代谢紊乱，体内产生过量的丙酮，从尿中排除。严重患者呼出的生过量的丙酮，从尿中排除。严重患者呼出的气体就有丙酮，它似烂苹果的气味。气体就有丙酮，它似烂苹果的气味。 樟脑是脂环酮类化合物，无色结晶，有特殊樟脑是脂环酮类化合物，无色结晶，有特殊香味，并有清凉感，是我国特产，台湾省产量香味，并有清凉感，是我国特产，台湾省产量约占世界总产量的约占世界总产量的70%，居世界第一位。居世界第一位。樟脑在医学上的用途很广，能兴奋呼吸、樟脑在医学上的用途很广，能兴奋呼吸、兴奋心肌、挽救垂危病人。兴奋心肌、挽救垂危病人。清凉油、十滴水、清凉油、十滴水、消炎止痛膏均含有消炎止痛膏均含有。樟脑具有驱虫防蛀的作用

35、。樟脑具有驱虫防蛀的作用。樟脑球樟脑球3. 樟脑（学名樟脑（学名2-莰酮）莰酮）许多天然醌类化合物常用俗名：许多天然醌类化合物常用俗名： 4. 辅酶和维生素辅酶和维生素K 一、一、 醛、酮的结构醛、酮的结构 羰基碳羰基碳sp2杂化杂化二、二、 醛、酮的命名醛、酮的命名 (系统命名法、普通命名法、俗名系统命名法、普通命名法、俗名) 三、三、 醛、酮的化学性质醛、酮的化学性质 1. 醛、酮的共同性质醛、酮的共同性质 (1)亲核加成反应；亲核加成反应；(2)-H的反应；的反应；(3)还原反应还原反应 2. 醛的特殊反应醛的特殊反应 (1)与弱氧化剂的反应；与弱氧化剂的反应；(2)与品红亚硫酸试剂的反

36、应与品红亚硫酸试剂的反应 (3)歧化反应歧化反应四、四、 醌的化学性质（醌的化学性质（C=C亲电加成；亲电加成； C=O亲核加成）亲核加成）本本 章章 要要 点点 THE ENDE作业 第七章作业第七章作业 P153-1551.（1）（）（4）（）（5）2.（1 1）3.4.（1）（）（3）（）（4）（）（6） （7）（）（8）5.6.8.10.试用简便的方法鉴别下列化合物试用简便的方法鉴别下列化合物:苯甲醛、苯乙酮、苯甲醛、苯乙酮、1-苯基苯基-2-丙酮丙酮 s S-2-甲甲基基-1-氯氯丁丁烷烷在在光光的的作作用用下下，与与控控制制量量的的氯氯气气发发生生取取代代反反应应，生生成成二二氯氯

37、代代产产物物的的混混合合物物，并并分分离离得得到到A：2-甲甲基基-1,4-二二氯氯丁丁烷烷和和B：2-甲甲基基-1,2-二二氯氯丁丁烷烷。其其中中一一种种产产物物有有旋旋光光性性，另另一一种种产产物物无无旋旋光光性性，分分别别用用Fischer投影式写出它们的结构。投影式写出它们的结构。樟脑（学名樟脑（学名2-2-莰酮）莰酮）樟樟脑脑是是脂脂环环酮酮类类化化合合物物，无无色色结结晶晶，有有特特殊殊香味，有清凉感。香味，有清凉感。 在在医医药药上上用用途途很很广广，能能兴兴奋奋呼呼吸吸、兴兴奋奋心心肌肌，挽挽救救垂垂危危病病人人。如如清清凉凉油油、十十滴滴水水、消消炎炎镇镇痛痛膏均含有。膏均含有。 一般用于驱虫防蛀。如市售卫生球。一般用于驱虫防蛀。如市售卫生球。 卤仿反应分三步进行：卤仿反应分三步进行： 总反应式：总反应式： （2）-H的反应的反应-H活泼的原因：活泼的原因：羰基的吸电子作用。羰基的吸电子作用。 -H解离后，形成的碳负解离后，形成的碳负离子稳定（离子稳定（p-共轭体系）。共轭体系）。 结构示意图结构示意图（2）-H活泼，能发生多种反应，如活泼，能发生多种反应，如卤代反应卤代反应、羟醛缩合反应羟醛缩合反应。