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1、x_ray原理及与物质作用绪.1895年德国物理学家年德国物理学家-“伦琴伦琴”发现发现X射线射线.1895-1897年伦琴搞清楚了年伦琴搞清楚了X射线的产生、传射线的产生、传播、穿透力等大部分性质播、穿透力等大部分性质.1901年伦琴获诺贝尔奖年伦琴获诺贝尔奖.1912年劳埃进行了晶体的年劳埃进行了晶体的X射线衍射实验射线衍射实验X射线具有波粒二相性X射线的强度是衍射波振幅的平方( ) ,也是单位时间内通过单位截面的光量子数目。1-3 X射线的产生及X射线管X X射线的产生:射线的产生:X射线是高速运动的粒子与某种物质相撞击后猝然减速,且与该物质中的内层电子相互作用而产生的。X射线管的结构为
2、:X射线管(1) 阴极发射电子。一般由钨丝制成,通电加热后释放出热辐射电子。(2)阳极靶,使电子突然减速并发出X射线。(3)窗口X射线出射通道。既能让X射线出射,又能使管密封。窗口材料用金属铍或硼酸铍锂构成的林德曼玻璃。窗口与靶面常成3-6的斜角,以减少靶面对出射X射线的阻碍。X射线管(4)高速电子转换成X射线的效率只有1%,其余99%都作为热而散发了。所以靶材料要导热性能好,常用黄铜或紫铜制作,还需要循环水冷却。因此X射线管的功率有限,大功率需要用旋转阳极(5)焦点阳极靶表面被电子轰击的一块面积,X射线就是从这块面积上发射出来的。焦点的尺寸和形状是X射线管的重要特性之一。焦点的形状取决于灯丝
3、的形状,螺形灯丝产生长方形焦点 X射线衍射工作中希望细焦点和高强度;细焦点可提高分辨率;高强度则可缩短暴光时间旋转阳极上述常用上述常用X X射线管的功率为射线管的功率为5005003000W3000W。目前还有旋。目前还有旋转阳极转阳极X X射线管、细聚焦射线管、细聚焦X X射线管和闪光射线管和闪光X X射线管。射线管。因阳极不断旋转,电子束因阳极不断旋转,电子束轰击部位不断改变,故提轰击部位不断改变,故提高功率也不会烧熔靶面。高功率也不会烧熔靶面。目前有目前有100kW100kW的旋转阳极,的旋转阳极,其功率比普通其功率比普通X X射线管大数射线管大数十倍。十倍。 旋转阳极加速器中可以引出X
4、射线加速器中可以引出X射线加速器中可以引出X射线加速器中可以引出X射线X射线谱-连续连续X X射射线谱线谱X X射射线线强强度度与与波波长长的的关关系系曲曲线线,称称之之X X射射线谱。线谱。在在管管压压很很低低时时,小小于于20kv20kv的的曲曲线线是是连连续续变变化化的的,故故称称之之连连续续X X射射线线谱谱,即即连连续谱。续谱。对连续X射线谱的解释1根据经典物理学的理论,一个带负电荷的电子作加速运动时,电子周围的电磁场将发生急剧变化,此时必然要产生一个电磁波,或至少一个电磁脉冲。由于极大数量的电子射到阳极上的时间和条件不可能相同,因而得到的电磁波将具有连续的各种波长,形成连续X射线谱
5、。对连续X射线谱的解释2量子力学概念,当能量为ev的电子与靶的原子整体碰撞时,电子失去自己的能量,其中一部分以光子的形式辐射出去,每碰撞一次,产生一个能量为hv的光子,即“韧致辐射”。大量的电子在到达靶面的时间、条件均不同,而且还有多次碰撞,因而产生不同能量不同强度的光子序列,即形成连续谱。极限情况下,能量为ev的电子在碰撞中一下子把能量全部转给光子,那么该光子获得最高能量和具有最短波长,即短波限0。都有一个最短波长,称之短波限0,强度的最大值在0的1.5倍处。 eV = hveV = hvmaxmax = hc/ = hc/0 0 0 0 = 1.24/V = 1.24/V (nmnm)X射
6、线管的效率X射线管的效率,是指电子流能量中用于产生X射线的百分数,即随着原子序数Z的增加,X射线管的效率提高,但即使用原子序数大的钨靶,在管压高达100kv的情况下,X射线管的效率也仅有1左右,99的能量都转变为热能。X射线谱-特征特征X X射线射线谱谱当管电压超过某临界值时,特征谱当管电压超过某临界值时,特征谱才会出现,该临界电压称激发电压。才会出现,该临界电压称激发电压。当管电压增加时,连续谱和特征谱当管电压增加时,连续谱和特征谱强度都增加,而特征谱对应的波长强度都增加,而特征谱对应的波长保持不变。保持不变。 钼靶钼靶X X射线管当管电压等于或高于射线管当管电压等于或高于20KV20KV时
7、,则除连续时,则除连续X X射线谱外,位于射线谱外,位于一定波长处还叠加有少数强谱线,一定波长处还叠加有少数强谱线,它们即特征它们即特征X X射线谱。射线谱。钼靶钼靶X X射线管在射线管在35KV35KV电压下的谱线,电压下的谱线,其特征其特征x x射线分别位于射线分别位于0.630.63和和0.710.71处,后者的强度约为前者强度处,后者的强度约为前者强度的五倍。这两条谱线称钼的的五倍。这两条谱线称钼的K K系系特征特征X X射线的产生机理射线的产生机理特征特征X X射线的产生机理与靶物质的原子结构有关。射线的产生机理与靶物质的原子结构有关。 原子壳层按其能量大小分为数层,通常用原子壳层按
8、其能量大小分为数层,通常用K K、L L、M M、N N等字等字母代表它们的名称。母代表它们的名称。 但当管电压达到或超过某一临界值时,则阴极发出的电子但当管电压达到或超过某一临界值时,则阴极发出的电子在电场加速下,可以将靶物质原子深层的电子击到能量较在电场加速下,可以将靶物质原子深层的电子击到能量较高的外部壳层或击出原子外,使原子电离。高的外部壳层或击出原子外,使原子电离。阴极电子将自已的能量给予受激发的原子,而使它的能量阴极电子将自已的能量给予受激发的原子,而使它的能量增高,原子处于激发状态。增高,原子处于激发状态。如果如果K K层电子被击出层电子被击出K K层,称层,称K K激发,激发,
9、L L层电子被击出层电子被击出L L层,层,称称L L激发,其余各层依此类推。激发,其余各层依此类推。产生产生K K激发的能量为激发的能量为W WK KhhK K,阴极电子的能量必须满足,阴极电子的能量必须满足eVWeVWK KhhK K,才能产生,才能产生K K激发。其临界值为激发。其临界值为eVeVK KW WK K ,V VK K称之临界激发电压。称之临界激发电压。特征特征X X射线的产生机理射线的产生机理处于激发状态的原子有自发回处于激发状态的原子有自发回到稳定状态的倾向,此时外层到稳定状态的倾向,此时外层电子将填充内层空位,相应伴电子将填充内层空位,相应伴随着原子能量的降低。原子从随
10、着原子能量的降低。原子从高能态变成低能态时,多出的高能态变成低能态时,多出的能量以能量以X射线形式辐射出来。因射线形式辐射出来。因物质一定,原子结构一定,两物质一定,原子结构一定,两特定能级间的能量差一定,故特定能级间的能量差一定,故辐射出的特征辐射出的特征X射波长一定。射波长一定。当当K电子被打出电子被打出K层时,如层时,如L层层电子来填充电子来填充K空位时,则产生空位时,则产生K辐射。此辐射。此X射线的能量为电射线的能量为电子跃迁前后两能级的能量差,子跃迁前后两能级的能量差,即即特征特征X X射线的命名方法射线的命名方法同样当同样当K空位被空位被M层电子填充时,则产生层电子填充时,则产生K
11、辐射。辐射。M能级能级与与K能级之差大于能级之差大于L能级与能级与K能级之差,即一个能级之差,即一个K光子的光子的能量大于一个能量大于一个K光子的能量;光子的能量;但因但因LK层跃迁的几率比层跃迁的几率比MK迁附几率大,故迁附几率大,故K辐射强度比辐射强度比K辐射强度大五倍左辐射强度大五倍左右。右。显然,显然,当当L层电子填充层电子填充K层后,原子由层后,原子由K激发状态变成激发状态变成L激激发状态,此时更外层如发状态,此时更外层如M、N层的电子将填充层的电子将填充L层空位,层空位,产生产生L系辐射。因此,当原子受到系辐射。因此,当原子受到K激发时,除产生激发时,除产生K系辐系辐射外,还将伴生
12、射外,还将伴生L、M等系的辐射。除等系的辐射。除K系辐射因波长系辐射因波长短而不被窗口完全吸收外,其余各系均因波长长而被吸收。短而不被窗口完全吸收外,其余各系均因波长长而被吸收。K双线的产生与原子能级的精细结构相关。双线的产生与原子能级的精细结构相关。L层的层的8个电个电子的能量并不相同,而分别位于三个亚层上。子的能量并不相同,而分别位于三个亚层上。K双线系双线系电子分别由电子分别由L和和L两个亚层跃迁到两个亚层跃迁到K层时产生的辐射,而层时产生的辐射,而由由LI亚层到亚层到K层因不符合选择定则(此时层因不符合选择定则(此时l0),因此没),因此没有辐射。有辐射。小结连续谱连续谱(软软X射射线
13、线)高速运动的高速运动的粒子能量转粒子能量转换成电磁波换成电磁波谱图特征谱图特征: :强度随波长强度随波长连续变化连续变化是衍射分析的是衍射分析的背底背底; ;是医学采用的是医学采用的特征谱特征谱(硬硬X射射线线)高能级电子高能级电子回跳到低能回跳到低能级多余能量级多余能量转换成电磁转换成电磁波波仅在特定波仅在特定波长处有特别长处有特别强的强度峰强的强度峰衍射分析采用衍射分析采用莫色莱定律特征特征X射线谱的频率(或波长)只与阳极靶物质的射线谱的频率(或波长)只与阳极靶物质的原子结构有关,而与其他外界因素无关,是物质原子结构有关,而与其他外界因素无关,是物质的固有特性。的固有特性。1913191
14、4年莫色莱发现物质发出年莫色莱发现物质发出的特征谱波长与它本身的原子序数间存在以下关的特征谱波长与它本身的原子序数间存在以下关系:系:根据莫色莱定律,将实验结果所得到的未知元素根据莫色莱定律,将实验结果所得到的未知元素的特征的特征X射线谱线波长,与已知的元素波长相比较射线谱线波长,与已知的元素波长相比较,可以确定它是何元素。,可以确定它是何元素。它是它是X射线光谱分析的基射线光谱分析的基本依据本依据X射线与物质的相互作用X X射线与物质的相互作用,是一个比较复杂的物理过程。射线与物质的相互作用,是一个比较复杂的物理过程。一束一束X X射线通过物体后,其强度将被衰减,它是被散射和吸收的结果,射线
15、通过物体后,其强度将被衰减,它是被散射和吸收的结果,并且吸收是造成强度衰减的主要原因。并且吸收是造成强度衰减的主要原因。X射线的散射当当X X射线通过物质时,物质原子射线通过物质时,物质原子的电子在电磁场的作用下将产生的电子在电磁场的作用下将产生受迫振动,其振动频率与入射受迫振动,其振动频率与入射X X射线的频率相同。射线的频率相同。任何带电粒子作受迫振动时将产任何带电粒子作受迫振动时将产生交变电磁场,从而向四周辐射生交变电磁场,从而向四周辐射电磁波,其频率与带电粒子的振电磁波,其频率与带电粒子的振动频率相同。动频率相同。由于散射线与入射线的波长和频由于散射线与入射线的波长和频率一致,位相固定
16、,在相同方向率一致,位相固定,在相同方向上各散射波符合相干条件,故称上各散射波符合相干条件,故称为为相干散射相干散射。相干散射是。相干散射是X X射线射线在晶体中产生衍射现象的基础。在晶体中产生衍射现象的基础。X射线经束缚力不大的电子(如轻原子中的电子)或自由电子散射后,可以得到波长比入射X射线长的X射线,且波长随散射方向不同而改变。这种散射现象称为康普顿散射或康普顿一吴有训散射,也称之为不相干散射,是因散射线分布于各个方向,波长各不相等,不能产生干涉现象。不相干散射入射X射线遇到约束松的电子时,将电子撞至一方,成为反冲电子。入射线的能量对电子作功而消耗一部份后,剩余部份以X射线向外辐射。散射
17、X射线的波长()比入射x射线的波长()长,其差值与角度之间存在如右关系:不相干散射在衍射图相上成为连续的背底,其强度随(sin/)的增加而增大,在底片中心处(射线与底片相交处)强度最小,越大,强度越大。小结相干散射相干散射因为是相干波所以可以干涉加强因为是相干波所以可以干涉加强. .只有相干散射才能产生衍射只有相干散射才能产生衍射, ,所以相所以相干散射是干散射是X X射线衍射基础射线衍射基础不相干散射不相干散射因为不相干散射不能干涉加强产生因为不相干散射不能干涉加强产生衍射衍射, ,所以不相干散射只是衍射的背所以不相干散射只是衍射的背底底X射线的吸收物质对X射线的吸收,是指X射线通过物质时光
18、子的能量变成了其他形式时能量。有时将X射线通过物质时造成的能量损失称为真吸收。X射线通过物质时产生的光电效应和俄歇效应,使入射X射线的能量变成光电子、俄歇电子和荧光X射线的能量,使X射线强度被衰减,是物质对X射线的真吸收过程。光电效应-光电子和荧光X射线光电效应1激发K系光电效应时,入射光子的能量必须等于或大于将K电子从K层移至无穷远时所作的功WK,即将激发限波长K和激发电压VK联系起 ,即式中VK以V为单位。(14)式和(111)式形式上非常相似,但物理意义完全不同。前者说明连续谱的短波限0随管电压的增高而减小,而后者说明每种物质的K激发限波长都有它自己特定的值。从X射线激发光电效应的角度,
19、称K为激发限;然而,从X射线被物质吸收的角度,则称K为吸收限。光电效应2- 俄歇效应俄歇(Auger,M.P.)在1925年发现,原子中K层的一个电子被打出后,它就处于K激发状态,其能量为EK。如果一个L层电子来填充这个空位,K电离就变成L电离,其能量由EK变成EL,此时将释放EK-EL的能量。释放出的能量,可能产生荧光X射线,也可能给予L层的电子,使其脱离原子产生二次电离。即K层的一个空位被L层的两个空位所代替,这种现象称俄歇效应.从L层跳出原子的电子称KLL俄歇电子。每种原子的俄歇电子均具有一定的能量,测定俄歇电子的能量,即可确定该种原子的种类,所以,可以利用俄歇电子能谱作元素的成分分析。
20、不过,俄歇电子的能量很低,一般为几百eV,其平均自由程非常短,人们能够检测到的只是表面两三个原子层发出的俄歇电子,因此,俄歇谱仪是研究物质表面微区成分的有力工具。光电效应2- 俄歇效应光电效应小结光电子光电子被被X X射线击出壳层的电子即射线击出壳层的电子即光电子光电子, ,它带有它带有壳层的特征能量壳层的特征能量, ,所以可用来进行成分分析所以可用来进行成分分析(XPS)(XPS)俄歇电子俄歇电子 高能级的电子回跳高能级的电子回跳, ,多余能量将同能级的另多余能量将同能级的另一个电子送出去一个电子送出去, ,这个被送出去的电子就是这个被送出去的电子就是俄歇电子俄歇电子带有壳层的特征能量带有壳
21、层的特征能量(AES)(AES)二次荧光二次荧光 高能级的电子回跳高能级的电子回跳, ,多余能量以多余能量以X X射线形式射线形式发出发出. .这个二次这个二次X X射线就是射线就是二次荧光二次荧光也称荧也称荧光辐射同样带有壳层的特征能量光辐射同样带有壳层的特征能量小结散射散射散射无能力损失或损失相对较小散射无能力损失或损失相对较小相干散射是相干散射是X X射线衍射基础射线衍射基础, ,只有相干散射才只有相干散射才能产生衍射能产生衍射. .散射是进行材料晶体结构分析的工具散射是进行材料晶体结构分析的工具吸收吸收吸收是能量的大幅度转换吸收是能量的大幅度转换, ,多数在原子壳层上多数在原子壳层上进
22、行进行, ,从而带有壳层的特征能量从而带有壳层的特征能量, ,因此是揭示因此是揭示材料成分的因素材料成分的因素吸收是进行材料成分分析的工具吸收是进行材料成分分析的工具可以在分析可以在分析成分成分的同时告诉你的同时告诉你元素价态元素价态一束强度为I0的X射线束,通过厚度为H的物体后,强度被衰减为IH。为了得到强度的衰减规律,现取离表面为x的一薄层dx进行分析。设X射线束穿过厚度为X的物体后,强度波衷减为,而穿过厚度为xdx的物质后的强度为I-dI,则通过dx厚的一层引起的强度衰减为dI。实验证明,X射线透过物质时引起的强度衰减与所通过的距离成正比X X射线的衰减规律射线的衰减规律X X射线的衰减
23、规律射线的衰减规律对(1-12)式积分求出强度为I0的X射线从物体表面(即x0)穿透厚度H后的强度IH: IHI0exp(-H) 式中IH/I0称穿透系数,而为线衰减系数。(1-13)式是X射线透视学的基本公式。线衰减系数1n(IH/I0)/H表示单位体积物质对X射线的衰减程度,它与物质的密度成正比,即与物质的存在状态有关。现将(1-13)式改写成:IHI0e-(/) HI0e-mH 式中m/称质量衷减系数, 其单位为cm2 g。工作中有时需要计算i个元素组成的化合物、混合物、合金和溶液等的质量衰减系数m。由于m与物质的存在状态无关,因此衰减系数可按下式求得:m=1m1+2m2+imiX X射
24、线的吸收曲线射线的吸收曲线X X射线通过物质时的衰减,射线通过物质时的衰减,是吸收和散射造成的。是吸收和散射造成的。如果用如果用m m仍表示散射系仍表示散射系数,数,m m表示吸收系数。表示吸收系数。在大多数情况下吸收系在大多数情况下吸收系数比散射系数大得多,数比散射系数大得多,故故m mm m。质量吸收系。质量吸收系数与波长的三次方和元数与波长的三次方和元素的原子序数的三次方素的原子序数的三次方近似地成比例,因此近似地成比例,因此X X射线的衰减射线的衰减从荧光从荧光X X射线的产生机理,可以解释图射线的产生机理,可以解释图1 11111中的中的吸收突变。当入射波长非常短时,它能够打出吸收突
25、变。当入射波长非常短时,它能够打出K K电电子,形成子,形成K K吸收。但因其波长太短,吸收。但因其波长太短,K K电子不易吸电子不易吸收这样的光子能量,因此衰减系数小。收这样的光子能量,因此衰减系数小。随着波长的逐渐增加,随着波长的逐渐增加,K K电子也越来越容易吸收这电子也越来越容易吸收这样的光子能量,因此衰减系数也逐渐增大,直到样的光子能量,因此衰减系数也逐渐增大,直到K K吸收限波长为止。吸收限波长为止。如果入射如果入射X X射线的波长比射线的波长比K K稍大一点,此时入射稍大一点,此时入射光子的能量已无法打出光子的能量已无法打出K K电子,不产生电子,不产生K K吸收。而吸收。而对对
26、L L层电子来说,入射光子的能量又过大,也不易层电子来说,入射光子的能量又过大,也不易被吸收,因此,入射被吸收,因此,入射X X射线的波长比射线的波长比K K稍大一点稍大一点时,衰减系数有最小值。同理,可以解释时,衰减系数有最小值。同理,可以解释K K吸收限吸收限至至L L吸收限之间曲线的变化规律。吸收限之间曲线的变化规律。X X射线的衰减小结射线的衰减小结宏观表现宏观表现强度衰减与穿过物质的质量和厚度有关强度衰减与穿过物质的质量和厚度有关是是X X射线透射学的基础射线透射学的基础这就是质厚衬度这就是质厚衬度微观机制微观机制散射和吸收消耗了入射线的能量散射和吸收消耗了入射线的能量这与吸波原理是
27、一样的这与吸波原理是一样的吸收限的应用吸收限的应用 -X射线滤波片的选择在一些衍射分析工作中,我在一些衍射分析工作中,我们只希望是们只希望是kk辐射的衍射线辐射的衍射线条,但条,但X X射线管中发出的射线管中发出的X X射射线,除线,除kk辐射外,还含有辐射外,还含有KK辐射和连续谱,它们会使辐射和连续谱,它们会使衍射花样复杂化。衍射花样复杂化。获得单色光的方法之一是在获得单色光的方法之一是在X X射线出射的路径上放置一定射线出射的路径上放置一定厚度的滤波片,可以简便地厚度的滤波片,可以简便地将将KK和连续谱衰减到可以忽和连续谱衰减到可以忽略的程度。略的程度。滤波片的选择规则1:Z靶靶40时,
28、时,Z滤滤Z靶靶-1;2:Z靶靶40时,时,Z滤滤Z靶靶-2滤波片常用靶材及其匹配的滤波片的数据列入表常用靶材及其匹配的滤波片的数据列入表1-11-1。按。按表中厚度制作的波滤片,表中厚度制作的波滤片,滤波后滤波后K/KK/K的强度比的强度比为为1/6001/600。如果滤波片太厚,虽然如果滤波片太厚,虽然KK可以进一步可以进一步衰减,但衰减,但kk也相应衰减。实践表明,当也相应衰减。实践表明,当KK强度强度被衰减到原来的一半时,被衰减到原来的一半时,K/KK/K的强度比将由原的强度比将由原来的来的1/51/5降为滤波后的降为滤波后的1/5001/500左右左右,这对大多数衍,这对大多数衍射分
29、析工作已经满意。在滤波片材料选定之后,射分析工作已经满意。在滤波片材料选定之后,可按需要的衰减比用公式(可按需要的衰减比用公式(1-141-14)计算滤波片的)计算滤波片的厚度。厚度。吸收限的应用吸收限的应用 -阳极靶材料的选择在在X X射线衍射晶体结构分析工作中,我们不希望入射线衍射晶体结构分析工作中,我们不希望入射的射的X X射线激发出样品的大量荧光辐射。大量的荧射线激发出样品的大量荧光辐射。大量的荧光辐射会增加衍射花样的背底,使图象不清晰。光辐射会增加衍射花样的背底,使图象不清晰。避免出现大量荧光辐射的原则就是选择入射避免出现大量荧光辐射的原则就是选择入射X X射线射线的波长,使其不被样
30、品强烈吸收,也就是选择阳的波长,使其不被样品强烈吸收,也就是选择阳极靶材料,让靶材产生的特征极靶材料,让靶材产生的特征X X射线波长偏离样品射线波长偏离样品的吸收限。的吸收限。根据样品成分选择靶材的原则是:根据样品成分选择靶材的原则是: Z Z靶靶Z Z样样-1-1;或;或Z Z靶靶ZZ样样。对于多元素的样品,原则上是以含量较多的几种对于多元素的样品,原则上是以含量较多的几种元素中最轻的元素为基准来选择靶材。元素中最轻的元素为基准来选择靶材。 总结本章主要讲述三个问题本章主要讲述三个问题: :1.X1.X射线的性质射线的性质, ,本质和本质和X X射线的产生射线的产生2.X2.X射线谱射线谱-
31、连续谱连续谱, ,特征谱特征谱3.X3.X射线与物质的相互作用射线与物质的相互作用总结关于关于X X射线的性质射线的性质, ,本质和本质和X X射线的产生射线的产生1.1.了解了解X X射线有哪些性质射线有哪些性质! !2.X2.X射线的本质是电磁波射线的本质是电磁波, ,具有波粒二相性具有波粒二相性. .3.X3.X射线的产生定义射线的产生定义: :高速运动的粒子遇阻高速运动的粒子遇阻嘎然停止嘎然停止, ,其能量可以其能量可以X X射线形式释放射线形式释放. .4.X4.X射线管结构与工作原理射线管结构与工作原理总结关于关于X X射线谱射线谱-连续谱连续谱, ,特征谱特征谱1.1.连续谱产生
32、机理的二种解释连续谱产生机理的二种解释( (经典经典, ,量子量子),),什么是短波限什么是短波限? ?2.2.特征谱产生机制特征谱产生机制? ?特征谱的命名方法特征谱的命名方法, , 什什么是临界电压么是临界电压? ?什么是激发电压什么是激发电压? ?什么是激什么是激发限发限? ?总结关于关于X X射线与物质的相互作用射线与物质的相互作用1.1.宏观效应宏观效应-X-X射线强度衰减射线强度衰减2.2.微观机制微观机制-X-X射线被散射射线被散射, ,吸收吸收 (1)(1)散射散射-相干散射相干散射, ,康谱顿散射康谱顿散射 (2)(2)吸收吸收-产生光电子产生光电子, ,二次荧光二次荧光,
33、,俄歇俄歇电子电子 (3)(3)什么是吸收限什么是吸收限? ?如何选择滤波片如何选择滤波片, ,靶靶? ?第三章第三章X射线衍射分析射线衍射分析第二章第二章X射线衍射分析射线衍射分析主要内容主要内容X射线的物理基础射线的物理基础X射线衍射原理(布拉格方程)射线衍射原理(布拉格方程)样品制备及实验方法样品制备及实验方法X射线衍射方法在材料研究中的应用射线衍射方法在材料研究中的应用3.1X射线的物理基础射线的物理基础一、一、X X射线的历史射线的历史18951895年,著名的德国物理学家伦琴发现了年,著名的德国物理学家伦琴发现了X X射线;射线; M.K.Rntgen(1845-1923) 伦琴是
34、德国维尔茨堡大学校长,第一届诺贝尔奖获得者。1895年他发现一种穿透力很强的一种射线。后来很快在医学上得到应用,也引起各方面重视。伦琴夫人的手伦琴夫人的手X照片照片戒指戒指3.1X射线的物理基础射线的物理基础19121912年,德国物理学家劳厄等人发现了年,德国物理学家劳厄等人发现了X X射射线在晶体中的衍射现象,确证了线在晶体中的衍射现象,确证了X X射线是一种电射线是一种电磁波。磁波。 劳厄劳厄M.von.Laue德国物理学家德国物理学家(1879-1960)X X射线的衍射射线的衍射3.1X射线的物理基础射线的物理基础19121912年,英国物理学家年,英国物理学家BraggBragg父
35、子利用父子利用X X射线衍射射线衍射测定了测定了NaCINaCI晶体的结构,从此开创了晶体的结构,从此开创了X X射线晶体结构分射线晶体结构分析的历史。析的历史。布拉格父子:因他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献,共同荣获1915年诺贝尔物理学奖。 W(H(布拉格(布拉格(WilliamHenryBragg18621942)W(L(布拉格(布拉格(WilliamLawrenceBragg18901971)1. X射线是一种电磁波,具有波粒二象性;射线是一种电磁波,具有波粒二象性; 2. X射线的波长:射线的波长: 102 103 3. X射线的射线的 ( )、振动频峰)、振动频峰 和传播速度
36、和传播速度C(ms-1)符合)符合 = c / 二、二、X X射线的本质射线的本质X射线的物理基础射线的物理基础X射线的物理基础射线的物理基础4. X射线可看成具有一定能量射线可看成具有一定能量E、动量、动量P、质、质量量m的的X光流子光流子 E = hv (3-2) P = h / (3-3)h 为普朗克常数,为普朗克常数,h=6.626176 10-27尔格,尔格,是是1900年普朗克在研究黑体辐射时首次引年普朗克在研究黑体辐射时首次引进,它是微观现象量子特性的表征。进,它是微观现象量子特性的表征。X射线的物理基础射线的物理基础X射线的物理基础射线的物理基础1)X射线具有很高的穿透能力,可
37、以穿过黑纸射线具有很高的穿透能力,可以穿过黑纸及许多对于可见光不透明的物质;及许多对于可见光不透明的物质;2)X射线肉眼不能观察到,但可以使照相底片射线肉眼不能观察到,但可以使照相底片感光。在通过一些物质时,使物质原子中的感光。在通过一些物质时,使物质原子中的外层电子发生跃迁发出可见光;外层电子发生跃迁发出可见光;3)X射线能够杀死生物细胞和组织,人体组织射线能够杀死生物细胞和组织,人体组织在受到在受到X射线的辐射时,生理上会产生一定射线的辐射时,生理上会产生一定的反应。的反应。4)X射线可被铅吸收。射线可被铅吸收。特点:特点:X射线的物理基础射线的物理基础三、三、X X射线的产生射线的产生高
38、速运动的电子流高速运动的电子流 射线射线X射线射线中子流中子流高能高能辐射流辐射流在突然被减速时在突然被减速时均能产生均能产生X射线射线X射线的物理基础射线的物理基础X X射线管射线管X射线的物理基础射线的物理基础X X射线管射线管图图3-3X射线管示意图射线管示意图X射线的物理基础射线的物理基础X X射线机射线机图图3-2X射线机的主要线路图射线机的主要线路图X射线的物理基础射线的物理基础X X射线管射线管电子枪:电子枪:产生电子并将电子束聚产生电子并将电子束聚焦,钨丝烧成螺旋式,通以电流焦,钨丝烧成螺旋式,通以电流钨丝烧热放出自由电子。钨丝烧热放出自由电子。 金属靶:金属靶:发射发射x x
39、射线,射线,阳极靶阳极靶通常通常由传热性好熔点较高的金属材料由传热性好熔点较高的金属材料制成,如铜、钻、镍、铁、铝等。制成,如铜、钻、镍、铁、铝等。X射线的物理基础射线的物理基础整个整个X X射线光管处于真空状态。当阴极和射线光管处于真空状态。当阴极和阳极之间加以数十千伏的高电压时,阴极灯丝阳极之间加以数十千伏的高电压时,阴极灯丝产生的电子在电场的作用下被加速并以高速射产生的电子在电场的作用下被加速并以高速射向阳极靶,经高速电子与阳极靶的碰撞,从阳向阳极靶,经高速电子与阳极靶的碰撞,从阳极靶产生极靶产生X X射线,这些射线,这些X X射线通过用金属铍(厚射线通过用金属铍(厚度约为度约为0.2m
40、m0.2mm)做成的)做成的x x射线管窗口射出,即可射线管窗口射出,即可提供给实验所用。提供给实验所用。 X X射线管的工作原理:射线管的工作原理:X射线的物理基础射线的物理基础X X射线管射线管X射线的物理基础射线的物理基础四、四、X X射线谱射线谱特征特征X X射线谱射线谱:特定波长的特定波长的X X射线射线。产生:电子进入到。产生:电子进入到 阳极内部,将内部电子激发到高能态阳极内部,将内部电子激发到高能态 上,高能电子回落到低能位时放出的上,高能电子回落到低能位时放出的X X 射线。射线。X X射射线线谱谱连续连续X X射线谱射线谱:连续的各种波长的连续的各种波长的X X射线射线。产
41、生:电。产生:电 子在阳极表面受阻而产生。子在阳极表面受阻而产生。X射线的物理基础射线的物理基础1 1、连续、连续X X射线谱射线谱图图各管电压下各管电压下W的连续谱的连续谱右图为不同管电压下右图为不同管电压下W的连的连续续X射线谱,其射线谱,其总强度等于曲线总强度等于曲线下面的积分面积。下面的积分面积。实验表明:实验表明:I连续连续KiZVmk1.1. x109m2i管电流,管电流,V管电压,管电压,Z原子序数原子序数 连续X射线的总强度正比于管电流、管电压及阳极材料原子序数。X射线的物理基础射线的物理基础图图Mo靶靶的的X光谱(光谱(35kV时时)2 2、特征、特征X X射线谱射线谱 (标
42、识(标识X X射线)射线)右图为管电压右图为管电压35kV35kV时时MoMo的特征的特征X X射线谱,其波长不射线谱,其波长不连续,为特定波长。连续,为特定波长。X射线的物理基础射线的物理基础原子结构壳层理论原子结构壳层理论高高能能电电子子撞撞击击阳阳极极靶靶时时,会会将将阳阳极极物物质质原原子子中中K层层电电子子撞撞出出电电子子壳壳层层,在在K壳壳层层中中形形成成空空位位,原原子子系系统统能能量量升升高高,使使体体系系处处于于不不稳稳定定的的激激发发态态,按按能能量量最最低低原原理理,L、M、N一一层层中中的的电电子子会会跃跃人人K层层的的空空位位,为保持体系能量平为保持体系能量平衡,在跃
43、迁的同时衡,在跃迁的同时,这些电子会将多,这些电子会将多余的能量以特定波余的能量以特定波长的长的X射线光量子射线光量子的形式释放,形成的形式释放,形成了特征了特征X射线。射线。X射线的物理基础射线的物理基础K系标识系标识X射线:射线:对于从对于从L,M,N壳壳层中电子跃入层中电子跃入K壳层空位时壳层空位时所释放的所释放的X射线,分别称之射线,分别称之为为K 、K 、K 谱谱线,共同构成线,共同构成K系标识系标识X射射线。线。(L L、M M系特征系特征X X射线波长较长,强度弱,容易被吸收,故很少)射线波长较长,强度弱,容易被吸收,故很少)(每种元素都有其特定的特征(每种元素都有其特定的特征X
44、 X谱线,因此,可用特征谱线,因此,可用特征X X射线的波射线的波长来识别化学元素,进而进行成分分析,如:长来识别化学元素,进而进行成分分析,如:X X荧光光谱分析、电荧光光谱分析、电子探针分析、电镜能谱分析等。)子探针分析、电镜能谱分析等。)X射线的物理基础射线的物理基础产生物理、化学和生化作用,引起各种效应,如:产生物理、化学和生化作用,引起各种效应,如:使一些物质发出可见的荧光;使一些物质发出可见的荧光;破坏物质的化学键,使新键形成,促进物质的合成破坏物质的化学键,使新键形成,促进物质的合成;引起生物效应,导致新陈代谢发生变化;引起生物效应,导致新陈代谢发生变化;五、五、X X射线与物质
45、的相互作用射线与物质的相互作用 X X射线与物质相互作用时,产生各种不同的和复射线与物质相互作用时,产生各种不同的和复杂的过程。就其能量转换而言,一束杂的过程。就其能量转换而言,一束X X射线通过物质时,射线通过物质时,可分为三部分:可分为三部分:一部分被散射,一部分被吸收,一部分一部分被散射,一部分被吸收,一部分透过物质继续沿原来的方向传播透过物质继续沿原来的方向传播。X射线的物理基础射线的物理基础图图38X射线与物质作用示意图射线与物质作用示意图1 1、X X射线的散射射线的散射在在在在X X射线光子与物质作用时,由于光子与原子的碰射线光子与物质作用时,由于光子与原子的碰射线光子与物质作用
46、时,由于光子与原子的碰射线光子与物质作用时,由于光子与原子的碰撞使其前进方向发生改变,从而产生撞使其前进方向发生改变,从而产生撞使其前进方向发生改变,从而产生撞使其前进方向发生改变,从而产生散射现象散射现象散射现象散射现象。散散射射相干散射相干散射:弹性碰撞过程弹性碰撞过程,X射线光子只改变方向,射线光子只改变方向,不发生能量损耗,波长不变。不发生能量损耗,波长不变。不相干散射不相干散射:非弹性碰撞过程非弹性碰撞过程,X射线光子不仅改变射线光子不仅改变方向,同时还发生能量损耗,波长发生方向,同时还发生能量损耗,波长发生改变。改变。2 2、X X射线的吸收射线的吸收物质对物质对X射线的吸收指的是射线的吸收指的是X射线能量在通射线能量在通过物质时转变为其它形式的能量,过物质时转变为其它形式的能量,X射线发生了射线发生了能量损耗。物质对能量损耗。物质对X射线的吸收主要是由原子内射线的吸收主要是由原子内部的电子跃迁而引起的。这个过程中发生部的电子跃迁而引起的。这个过程中发生X射线射线的光电效应和俄歇效应。两种效应分别产生光电的光电效应和俄歇效应。两种效应分别产生光电子和俄歇电子,同时产生荧光子和俄歇电子,同时产生荧光X射线射线。