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1、1第一节 概述一、定义 三萜是一类基本母核由六个异戊二烯单位聚合(jh)而成的，通式(C5H8)6 ，多数由30个碳原子组成的萜类化合物。 三萜类(triterpenes)在自然界分布(fnb)广泛。 第1页/共30页第一页，共31页。2皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈(qinli)振摇能产生大量持久性的肥皂样泡沫。三萜皂苷多具有三萜皂苷多具有(jyu)(jyu)羧基，故又称其为酸性皂羧基，故又称其为酸性皂苷。苷。皂苷皂苷三萜皂苷甾体皂苷第2页/共30页第二页，共31页。3酸性皂苷、中性皂苷、单皂苷、双皂苷、酯皂苷与甾体皂苷相
2、同(xintn)，三萜皂苷与甾体皂苷相同(xintn)也具有溶血、毒鱼及毒贝类的作用。第3页/共30页第三页，共31页。4二、三萜的结构(jigu)与分类1、链状三萜多为鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。2、单环三萜耆醇A(achilleolA)3、双环三萜海洋生物pouosideA-E、siphonellinol4、三环三萜蕨类油状三环三萜楝科三环三萜苷5、四环三萜基本母核为环戊烷骈多氢菲，17位为个碳原子组成的侧链，母核上有个角甲基。6、五环三萜第4页/共30页第四页，共31页。5三、三萜的分布三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类(jnli)、蕨类、单子叶、双子叶植物、动
3、物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。第5页/共30页第五页，共31页。6四、存在形式(xngsh) 多以游离或成苷成酯的形式(xngsh)存在，苷元：四环三萜、五环三萜。第6页/共30页第六页，共31页。7常见(chnjin)的糖葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基
4、糖等）糖链单糖(dn tn)链、双糖链、三糖链 第7页/共30页第七页，共31页。8成苷位置3、28（酯皂苷）或其它位-OH次皂苷：原生(yunshn)苷被部分降解的产物第8页/共30页第八页，共31页。9五、研究进展近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之一。人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。仅从柴胡属植物(zhw)中已分离得到皂苷类成分有160多个。第9页/共30页第九页，共31页。10七叶皂苷具
5、有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管(moxxuun)的正常的渗透性，提高毛细血管(moxxuun)张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。皂苷类化合物具有多种生物活性，显示出广泛的应用前景,是天然药物的重要的研究领域。第10页/共30页第十页，共31页。11六、三萜类化合物的生物合成三萜是由鲨烯(squalene)经过(jnggu)不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。第11页/共30页第十一页，共31页。12第12页/共30页第十二页，共31页。13第二节四环三萜的
6、结构(jigu)TetracyclicTriterpenoids四环三萜在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多数结构和甾醇很相似，亦具有环戊烷骈多氢菲的四环甾核。在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为(rnwi)是植物甾醇的三甲基衍生物。存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝烷型和原萜烷型。第13页/共30页第十三页，共31页。14一、达一、达玛烷型型 dammaranedammarane从环氧鲨烯由全椅式构象形成，结构(jigu)特点:A/B、B/C、C/D环均为反式, C13位-CH3移到C8位,C13有-H, C
7、17有侧链,C20构型为R或S。第14页/共30页第十四页，共31页。15人参(rnshn)中的人参(rnshn)皂苷(ginsenosides):第15页/共30页第十五页，共31页。16由由20(S)-20(S)-原人参原人参(rnshn)(rnshn)二醇衍生的皂苷二醇衍生的皂苷: :第16页/共30页第十六页，共31页。17由人参(rnshn)三醇衍生的皂苷:第17页/共30页第十七页，共31页。18在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合(hun h)生成人参二醇或人参三醇。第18页/共30
8、页第十八页，共31页。19由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定(ndng)作用。人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。第19页/共30页第十九页，共31页。20二、羊毛脂二、羊毛脂烷型型 lanostanelanostane 从从环环氧氧鲨鲨烯烯由由全全椅椅- -船船- -椅椅式式构构象象形形成成，其其A
9、/B, A/B, B/C, C/DB/C, C/D环环均均为为反式。反式。 1010、 1313、 1414位位 分分 别别(fnbi)(fnbi)连连有有 , , , , - -CH3CH3，C20C20为为R R构构型型，C17C17侧侧链链为为构构型型,C3,C3位位常常有有-OH-OH存在。存在。 第20页/共30页第二十页，共31页。21从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。与羊毛甾烷相比(xin b)，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH327-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。第21页/共30页第二十一页，共31页。22三、甘遂三、甘遂烷型型 tir
10、ucallanetirucallane 从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成(xngchng)，其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、14位分别连有, , -CH3，C20为S构型。 第22页/共30页第二十二页，共31页。23四、四、环阿屯阿屯烷型型 cycloartanecycloartane即环阿尔廷型基本骨架与羊毛脂烷相似，差别仅在于环阿屯型19位甲基与9位脱氢形成(xngchng)三元环。 第23页/共30页第二十三页，共31页。24膜荚黄芪Astragalusmembranaceus，具有补气，强壮之功效。从其中分离鉴定(jindng)的皂苷有近20个，多数皂苷的苷元为
11、环黄芪醇 cycloastragenol 。第24页/共30页第二十四页，共31页。25五、葫芦五、葫芦(h l)烷型型 cucurbitane 基本(jbn)骨架与羊毛脂烷相似，但它有5-H, 10-H,9-CH3。 第25页/共30页第二十五页，共31页。26云南果血胆为清热解毒药，从其中分离(fnl)出抗菌消炎成分血胆甲素(cucurbitacin a)，血胆乙素(cucurbitacin b)。第26页/共30页第二十六页，共31页。27六、楝六、楝烷型型 meliacanemeliacane 楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总称为(chn wi)楝苦素类成分，其由
12、26个碳构成，属于楝烷型。其A/B, B/C, C/D均为反式；具有 C8-CH3， C10-CH3，C13-CH3。 第27页/共30页第二十七页，共31页。28七、原七、原萜烷 (protostane) (protostane) 型型与 达 玛 烷 型 比 较(bjio)，实际上是达玛烷型的立体异构体。C8-CH3为型，C9-H为型；C13-H为型，C14-CH3为型；C17侧链为型。 第28页/共30页第二十八页，共31页。29泽泻(z xi)具有利尿渗湿的功效，近年来用于治疗高血脂症，对降低血清总胆固醇有疗效。已分离出泽泻(z xi)萜醇A、B、C等原萜烷型三萜化合物。 第29页/共30页第二十九页，共31页。30谢谢大家(dji)观赏！第30页/共30页第三十页，共31页。内容(nirng)总结1。海洋生物pouoside A-E、siphonellinol。蕨类油状三环三萜。楝科三环三萜苷。次皂苷：原生苷被部分降解的产物。人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。基本骨架与羊毛脂烷相似，差别仅在于环阿屯型19位甲基与9位脱氢(tu qn)形成三元环。第27页/共30页。与达玛烷型比较，实际上是达玛烷型的立体异构体。第29页/共30页。谢谢大家观赏第三十一页，共31页。
