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1、第四章第四章 土壤胶体和土壤离子交换土壤胶体和土壤离子交换 土壤胶体最新l 土壤胶体的构造和性质土壤胶体的构造和性质l 土壤胶体的类型土壤胶体的类型l 土壤阳离子交换作用土壤阳离子交换作用l 土壤阴离子交换作用土壤阴离子交换作用内容提要内容提要土壤胶体最新胶体的概念胶体的概念胶体是物质存在的一种状态,是一种分散体系。胶体是物质存在的一种状态,是一种分散体系。一种物质分散在另一种物质中所形成的体系,称为一种物质分散在另一种物质中所形成的体系,称为分散体系或分散系。分散体系或分散系。 根据分散体系中被分散的物质(分散相)的大小,根据分散体系中被分散的物质(分散相)的大小,可把分散系分为:可把分散系
2、分为:粗分散系、胶体分散系和分子、粗分散系、胶体分散系和分子、离子分散系。离子分散系。何为分散体系?何为分散体系?土壤胶体最新一一般般把把分分散散相相颗颗粒粒直直径径(非非球球颗颗粒粒则则指指长长、宽宽、高高三三向向中中一一个个方方向向的的长长度度)在在1-1001-100纳纳米米范范围围内内的的分分散散系系称称胶胶体体分分散散系系。其其颗颗粒粒大大小小介介于于粗粗分分散散系系和和分分子子、离子分散系之间。离子分散系之间。胶体分散系胶体分散系土壤胶体最新第一节第一节 土壤胶体的构造与性质土壤胶体的构造与性质 一、土壤胶体的概念一、土壤胶体的概念 土壤中的固相、液相和气相呈互相分散的胶体状态,是
3、一个分散系。即土壤学中所指的土壤胶体是指直径小于2m或者小于1m土壤颗粒。 土壤胶体最新 胶体微粒胶体微粒 胶核胶核 双电层双电层 决定电位离子层(内)决定电位离子层(内) 补偿离子层(外)补偿离子层(外) 非活性离子层非活性离子层扩散层扩散层 二、土壤胶体的构造二、土壤胶体的构造1 1微粒核(胶核)微粒核(胶核) 微粒核是土壤胶体微粒的核心部分,微粒核是土壤胶体微粒的核心部分,它是由组成胶体微粒的基本物质的分子群它是由组成胶体微粒的基本物质的分子群所组成。所组成。土壤胶体最新2 2扩散双电层扩散双电层(1)决定电位离子层 是吸附在胶粒核表面,决定胶粒电荷正负及大小的一层离子。 (2)补偿离子
4、层 分为两个层次。 一、非活性补偿离子层。 二、扩散层。土壤胶体最新胶胶体体微微粒粒的的扩扩散散双双电电层层构构造造图图式式土壤胶体最新3、胶团间溶液即土壤胶体分散系中的分散介质,即土壤胶体分散系中的分散介质,也即是土壤溶液。也即是土壤溶液。土粒土壤溶液土壤胶体最新 1、巨大的比表面积和表面能、巨大的比表面积和表面能比比表表面面积积:单单位位质质量量或或物物体体的的总总表表面面积积称称为比表面积或比面,物体愈小比面愈大。为比表面积或比面,物体愈小比面愈大。三、土壤胶体的性质三、土壤胶体的性质 土粒直径土粒直径(mm) 总表面积总表面积(cm2) 比面比面(cm2/cm3) 10 3.14 6
5、1 31.42 60 0.05 628.32 1200 0.001 31416 60000 土壤胶体最新l l表面能:表面能:由于表面分子的四周不都是相同由于表面分子的四周不都是相同的分子,受到的力不均衡,使表面分子对的分子,受到的力不均衡,使表面分子对外表现有剩余能量,这种能量是由于表面外表现有剩余能量,这种能量是由于表面的存在而产生,所以叫做的存在而产生,所以叫做表面能。表面能。-内表面:指膨胀性粘土矿物的晶层内表面:指膨胀性粘土矿物的晶层表面和腐植质分子聚集体内部的表面。表面和腐植质分子聚集体内部的表面。 -外表面:指粘土矿物、氧化物和腐外表面:指粘土矿物、氧化物和腐植质分子暴露在外的表
6、面。植质分子暴露在外的表面。土壤胶体最新土壤有机质的比表面大,表观比表面可达土壤有机质的比表面大,表观比表面可达700 m2/g。胶体成分胶体成分内表面积内表面积外表面积外表面积总表面积总表面积蒙脱石蒙脱石70075015150700850蛭蛭 石石400750150400800水云母水云母059015090150高岭石高岭石0540540埃洛石埃洛石010451045水化埃洛石水化埃洛石4002530430水铝英石水铝英石130400130400260800土壤中常见矿物的比表面积(土壤中常见矿物的比表面积( m2/g)土壤胶体最新 2. 土壤胶体的带电性土壤胶体的带电性由于胶体表面的分子解
7、离或吸附溶液中的离子由于胶体表面的分子解离或吸附溶液中的离子,使胶粒带电使胶粒带电.土壤中所有胶粒都是带电的(胶体的基本条件),土壤中所有胶粒都是带电的(胶体的基本条件),这是土壤产生离子吸附和交换、离子扩散、酸碱平这是土壤产生离子吸附和交换、离子扩散、酸碱平衡、氧化还原反应以及胶体的分散与絮凝等现象的衡、氧化还原反应以及胶体的分散与絮凝等现象的根本原因,而这些反应都直接或间接关系到土壤的根本原因,而这些反应都直接或间接关系到土壤的水、肥、气、热性质。水、肥、气、热性质。因此,土壤胶体的带电性对土壤肥力性质有因此,土壤胶体的带电性对土壤肥力性质有重要影响。重要影响。 土壤胶体最新(1)(1)同
8、晶异质代换作用同晶异质代换作用 层状铝硅酸盐粘土矿物在形成时,中心离子可以被其它相近或稍大层状铝硅酸盐粘土矿物在形成时,中心离子可以被其它相近或稍大的同性离子代换而产生电荷,但矿物的结晶构造型式不变。的同性离子代换而产生电荷,但矿物的结晶构造型式不变。如如Al3+代代Si4+或或Fe2+代代Al3+等等,这样晶体中就产生了剩余负电荷这样晶体中就产生了剩余负电荷,这种电这种电荷一旦产生荷一旦产生,就不能改变就不能改变,故称故称永久电荷永久电荷。土壤胶体电荷的来源土壤胶体电荷的来源指组成矿物的中心离子被电性指组成矿物的中心离子被电性相同、大小相近的离子替代而相同、大小相近的离子替代而晶格构造保持不
9、变的现象。晶格构造保持不变的现象。土壤胶体最新四面体中的硅可被铝代换四面体中的硅可被铝代换 Si4+ Al3+八面体中的铝可被铁、镁代换八面体中的铝可被铁、镁代换 Al3+ Fe2+或或Mg2+土壤胶体最新(2)(2)晶格破碎边缘的断键晶格破碎边缘的断键 在在矿矿物物风风化化破破碎碎的的过过程程中中,晶晶体体晶晶格格边边缘缘的的离离子子有有一一部部分分电电荷荷未未得得到到中中和和,而而产产生生剩剩余余价键,使晶层带电。价键,使晶层带电。例例如如晶晶格格在在硅硅层层或或铝铝层层截截面面上上断断裂裂,SiOSiOSi Si,AlOAlAlOAl在在断断裂裂后后,断断面面上上留留下下SiOSiO-
10、-、AlOAlO- -,从而带负电。,从而带负电。土壤胶体最新(3)(3)胶体表面分子的解离胶体表面分子的解离 胶胶核核表表面面的的分分子子或或原原子子团团的的解解离离, ,这这种种电电荷荷的的数数量量和和性性质质随随介介质质的的pHpH而而改改变变, ,故故称称可可变变电荷电荷。l黏土矿物晶面上黏土矿物晶面上-OH-OH的解离的解离l含水铁、铝氧化物的解离(含水铁、铝氧化物的解离(AlAl2 2O O3 33H3H2 2O)O)l腐殖质上某些官能团的解离(如腐殖质上某些官能团的解离(如-COOH-COOH)l含水氧化硅的解离含水氧化硅的解离来源来源土壤胶体最新结晶的粘土矿物大部分表面都裸露着
11、结晶的粘土矿物大部分表面都裸露着OH原子团,原子团,在一定条件下:在一定条件下:l当当H+解离后,则使胶核带负电解离后,则使胶核带负电,如,如H2SiO3和层状硅和层状硅铝酸盐粘土矿物中解离铝酸盐粘土矿物中解离H+后使胶核带负电。后使胶核带负电。l当当OH-发生解离时,则胶核带正电发生解离时,则胶核带正电,如,如Fe(OH)3或或Al(OH)3中的中的OH-解离后则带正电。这种作用与普通解离后则带正电。这种作用与普通酸碱解离相似,受溶液的酸碱解离相似,受溶液的pH影响,因此称为影响,因此称为可变电荷可变电荷。a. 黏土矿物晶面上黏土矿物晶面上-OH的解离的解离土壤胶体最新Al(OH)3+NaO
12、H Al(OH)2O-+Na+H2O 胶核中的分子胶核中的分子带负电荷的胶体核粒带负电荷的胶体核粒Al(OH)3+HCl Al(OH)2+Cl-+H2O 胶核中的分子胶核中的分子带正电荷的胶体核粒带正电荷的胶体核粒如如AlAl(OHOH)3 3在碱性环境中的解离:在碱性环境中的解离:如如Al(OH)3在酸性环境中的解离:在酸性环境中的解离:Fe(OH)Fe(OH)3 3或或Al(OH)Al(OH)3 3解离解离H H+ +而成为带负电的胶体,还而成为带负电的胶体,还是解离是解离OHOH- -而成为带正电的而成为带正电的胶体主要取决于胶体主要取决于溶液的溶液的pHpH值值。土壤胶体最新 层状硅酸
13、盐晶层上的层状硅酸盐晶层上的-OH-OH基可以解基可以解离出离出H H+ +,带负电,带负电: :结结晶晶体体-OH-OH-OH结结晶晶体体-OH-OH-OH+3H+土壤胶体最新当土壤胶体解离阳离子和阴离子数量相等,即胶体的当土壤胶体解离阳离子和阴离子数量相等,即胶体的 正负电正负电荷相等时,此时胶体悬液的荷相等时,此时胶体悬液的pHpH值称为值称为等电点等电点 (isoelectric point) (isoelectric point)。在土壤在土壤pH5-8pH5-8的条件下,大多数土壤胶体的等电点低于这个范的条件下,大多数土壤胶体的等电点低于这个范围,因此,对于土壤胶体来讲,围,因此,
14、对于土壤胶体来讲,pH5-8pH5-8相当于在碱性环境下,相当于在碱性环境下,此时,腐殖质和铝硅酸盐等胶体都带负电,表现为对阳离子此时,腐殖质和铝硅酸盐等胶体都带负电,表现为对阳离子的吸的吸 附,只有附,只有Fe(OH)Fe(OH)3 3和和Al(OH)Al(OH)3 3带正电,吸附阴离子。故带正电,吸附阴离子。故 土土壤胶体在通常情况下以带负电为主。壤胶体在通常情况下以带负电为主。土壤胶体为什么一土壤胶体为什么一般带负电般带负电?土壤胶体最新 如三水铝石的如三水铝石的pHpH0 0值为值为4.84.8。 当土壤当土壤pHpH低于低于pHpH0 0值时值时: :(相当于酸性环境)(相当于酸性环
15、境) AlAl2 2O O3 33H3H2 2O 2Al(OH)O 2Al(OH)2 2+ +2OH+2OH- - 当土壤当土壤pHpH高于高于pHpH0 0值时值时: : (相当于碱性环境)(相当于碱性环境) AlAl2 2O O3 33H3H2 2O 2Al(OH)O 2Al(OH)2 2O O- -+2OH+2OH- -b. 含水氧化铁、氧化铝的解离含水氧化铁、氧化铝的解离土壤胶体最新 高高pH条件下:条件下: -COOH H+ + COO- -OH H+ + -O- 低低pH条件下:条件下: -NH2 -NH3+c. 腐殖质上某些原子团的解离腐殖质上某些原子团的解离土壤胶体最新d. 含
16、水氧化硅的解离含水氧化硅的解离SiO2H2O(或(或H2SiO3)的)的pH0值为值为2, 在土壤中一般在土壤中一般不产生正电荷,所带负电荷的量随土壤不产生正电荷,所带负电荷的量随土壤pH值的升高而值的升高而增加。增加。H2SiO3 HSiO3- +H+ (带正电)(带正电)SiO3-+H+土壤胶体最新3. 土壤胶体的分散性和凝聚性土壤胶体的分散性和凝聚性 胶体的两种状态胶体的两种状态溶胶溶胶凝胶凝胶胶体微粒均匀分散在水中,胶体微粒均匀分散在水中,呈高度分散状态呈高度分散状态胶体微粒彼此联结凝聚在胶体微粒彼此联结凝聚在一起而呈絮状一起而呈絮状凝凝聚聚作作用用分分散散作作用用胶体的凝聚或分散决定
17、于动电电位的胶体的凝聚或分散决定于动电电位的高低:高低:越高,排斥力愈强,溶胶状态。越高,排斥力愈强,溶胶状态。越低,当吸引力大于排斥力时,凝胶越低,当吸引力大于排斥力时,凝胶状态。状态。土壤胶体由于大多带有负电土壤胶体由于大多带有负电荷,相互具有负电位,而互荷,相互具有负电位,而互相排斥,不易凝聚。相排斥,不易凝聚。 土壤胶体最新l 电解质的浓度愈大,愈能有效地中和异电胶体的电性,愈能减小扩电解质的浓度愈大,愈能有效地中和异电胶体的电性,愈能减小扩 散层厚度,使胶粒凝聚。散层厚度,使胶粒凝聚。l 电解质中异电离子的价数愈高,聚沉能力愈大,电解质中异电离子的价数愈高,聚沉能力愈大, 三价离子大
18、于二价离子,二价离子大于一价离子;三价离子大于二价离子,二价离子大于一价离子;l 同价离子中,凝聚力大小与本身半径和水化半径有关,凡离子本身同价离子中,凝聚力大小与本身半径和水化半径有关,凡离子本身 半径大半径大 或水化后半径小的离子凝聚力大,相反则小。或水化后半径小的离子凝聚力大,相反则小。 电解质阳离子的凝聚力大小顺序为:电解质阳离子的凝聚力大小顺序为:Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ H+ NH4+ K+ Na+电解质对胶体的凝聚作用受以下因素的影响:电解质对胶体的凝聚作用受以下因素的影响:土壤胶体最新凝聚作用强,利于胶体互相凝聚形成结构(团粒结构)。凝聚作用强,利于胶体互相凝聚形
19、成结构(团粒结构)。农业上促进土壤团粒结构形成措施的理论解释:农业上促进土壤团粒结构形成措施的理论解释:l土壤干燥、冻结过程中,水膜消失,也就加大了电解质浓度,减土壤干燥、冻结过程中,水膜消失,也就加大了电解质浓度,减小扩散层厚度,使胶粒互相凝聚而形成结构。生产上晒垡、冻垡等小扩散层厚度,使胶粒互相凝聚而形成结构。生产上晒垡、冻垡等措施也就起了这个作用,所以晒、冻垡有利于土壤形成结构;措施也就起了这个作用,所以晒、冻垡有利于土壤形成结构;相反,土壤水分过多,土壤溶液电解质浓度相应减小,扩散层加厚,相反,土壤水分过多,土壤溶液电解质浓度相应减小,扩散层加厚,胶粒互相排斥而成溶胶状。胶粒互相排斥而
20、成溶胶状。l常年泡水的沤水田、烂泥田,土粒分散,缺少结构,通气性差,常年泡水的沤水田、烂泥田,土粒分散,缺少结构,通气性差,栽秧后易产生浮秧,就是因为胶粒分散,土壤不沉实。这种情况下,栽秧后易产生浮秧,就是因为胶粒分散,土壤不沉实。这种情况下,施用石灰(施用石灰(CaOCaO)、石膏()、石膏(CaSOCaSO4 4),增加),增加CaCa2+2+浓度,对沉实土壤,浓度,对沉实土壤,改良土性,有明显效果。改良土性,有明显效果。在生产上的意义在生产上的意义土壤胶体最新由由于于胶胶体体的的巨巨大大表表面面能能,使使其其对对周周围围分分子子或或离离子子有有很很强强的的吸吸附附力力,同同样样胶胶体体的
21、的电电性性使使其其扩扩散散层层的的离离子子与与土土壤壤溶溶液液中中的的离离子子有有交交换换能能力。力。 4. 土壤胶体的吸附性和交换能力土壤胶体的吸附性和交换能力 土壤胶体最新5、土壤的电荷数量、土壤的电荷数量 1、土壤电荷主要集中在胶体部分。 2、胶体组成成分是决定其电荷数量的物质基础。3、有机胶体和无机胶体的电荷具有非加和性。土壤胶体最新第二节第二节 土壤胶体的类型土壤胶体的类型土壤胶体最新一、一、 无机胶体无机胶体土壤胶体的类型含水氧化铁含水氧化铁含水氧化铝含水氧化铝含水氧化硅含水氧化硅次生铝硅酸盐类次生铝硅酸盐类(即粘土矿物)(即粘土矿物)主要包括:主要包括:土壤胶体最新SiO2.H2
22、OH2SiO3 带负电带负电H2SiO3 H+ HSiO3-H+ SiO32-1. 1.含水氧化硅胶体:含水氧化硅胶体:(游离态无定型)(游离态无定型)注:土壤反应越偏碱性,硅酸的解离度也越注:土壤反应越偏碱性,硅酸的解离度也越大,所带的负电荷也越多。大,所带的负电荷也越多。土壤胶体的类型土壤胶体最新此类胶体包括褐铁矿(此类胶体包括褐铁矿(2Fe2Fe2 2O O3 33H3H2 2O O)、水赤)、水赤铁矿(铁矿(3Fe3Fe2 2O O3 3HH2 2O O)、针铁矿()、针铁矿(FeFe2 2O O3 3HH2 2O O)、)、水铝矿(水铝矿(AlAl2 2O O3 3HH2 2O O)
23、、三水铝矿)、三水铝矿(AlAl2 2O O3 33H3H2 2O O)等晶质矿物和氢氧化铁)等晶质矿物和氢氧化铁Fe(OH)Fe(OH)3 3 、氢氧化铝、氢氧化铝Al(OH)Al(OH)3 3 等非晶质矿物。等非晶质矿物。这些矿物都是铝硅酸盐深度风化的产物,均为这些矿物都是铝硅酸盐深度风化的产物,均为两性胶体两性胶体。2. 2.含水氧化铁、铝:(两性胶体)含水氧化铁、铝:(两性胶体)土壤胶体的类型土壤胶体最新Al(OH)3+H+Al(OH)2+H2O (pH5)纯净的氢氧化铁的等电点为纯净的氢氧化铁的等电点为pH7.1pH7.1,氢氧化铝等,氢氧化铝等电点为电点为pH8.1pH8.1,所以
24、它们在大多数酸性或中性土,所以它们在大多数酸性或中性土壤中都带正电荷。壤中都带正电荷。土壤胶体的类型土壤胶体最新其成分为水化的硅、铝二三氧化物,简化的分子式为:其成分为水化的硅、铝二三氧化物,简化的分子式为:xSiO2yAl2O3nH2O 。水铝英石的硅氧四面体中由水铝英石的硅氧四面体中由Al3+置换置换Si4+可产生净负电荷,可产生净负电荷,同时表面有同时表面有AlOH、SiOH 。当溶液碱性增加、当溶液碱性增加、pH增大时产生以下解离而带负电:增大时产生以下解离而带负电: =Al - OH pH加大加大 =Al - O- + H+ Si - OH Si - O- + H+因此,水铝英石表面
25、可吸附很多阳离子,其表面积很大,因此,水铝英石表面可吸附很多阳离子,其表面积很大,阳离子交换量可达阳离子交换量可达154210cmol(+)kg-1。3. 3.水铝英石水铝英石(非晶质无定形的胶态)(非晶质无定形的胶态)土壤胶体的类型土壤胶体最新4. 4.黏土矿物黏土矿物(次生层状铝硅酸盐类)(次生层状铝硅酸盐类) 大多是结晶层状构造,由硅氧片(由硅四面体连大多是结晶层状构造,由硅氧片(由硅四面体连接而成)和水铝片(由铝八面体连接而成)迭合接而成)和水铝片(由铝八面体连接而成)迭合而成。而成。 水铝片层面上氧离子的电价不饱和,可与氢离子水铝片层面上氧离子的电价不饱和,可与氢离子结合成结合成OH
26、OH群,形成水铝矿,或与硅氧片结合,共群,形成水铝矿,或与硅氧片结合,共用氧离子,形成铝硅酸盐粘土矿物。用氧离子,形成铝硅酸盐粘土矿物。根据其迭合情况的不同,可将粘土矿物分为不同根据其迭合情况的不同,可将粘土矿物分为不同类型。类型。土壤胶体的类型土壤胶体最新硅氧片、硅氧四面体硅氧片、硅氧四面体硅氧片、硅氧四面体硅氧片、硅氧四面体硅硅四四面面体体可可以以共共用用氧氧原原子子而而形形成成一一层层,氧氧原原子子排排列列成成为为中中空空的的六六角角形形,称称硅氧片或硅氧层。硅氧片或硅氧层。土壤胶体的类型土壤胶体最新铝氧八面体铝氧八面体铝氧八面体铝氧八面体由由六六个个氧氧原原子子(或或氢氢离离子子)环环
27、绕绕着着一一个个中中心心铝铝离离子子排排列列而而成成,氧氧原原子子排排列列成成两两层层,铝铝原原子子居居于于两两层层中中心心孔孔穴穴内内,称水铝片。称水铝片。土壤胶体的类型土壤胶体最新由一个硅氧片和一个水铝片,通过共由一个硅氧片和一个水铝片,通过共用硅氧顶端用硅氧顶端 的氧原子连接起来的片的氧原子连接起来的片状晶格构造。状晶格构造。( () ) 高岭石(:型铝硅酸盐矿物)高岭石(:型铝硅酸盐矿物) 每个晶层的一面是每个晶层的一面是OH离子离子组(水铝片上的),另一面组(水铝片上的),另一面是是O离子(硅氧片上的),离子(硅氧片上的),因而叠加时晶层间可形成氢因而叠加时晶层间可形成氢键,使各晶层
28、之间紧密相连键,使各晶层之间紧密相连从而形成大颗粒,晶粒多呈从而形成大颗粒,晶粒多呈六角形片状。六角形片状。 其分子结构外形特征为其分子结构外形特征为 . 顶层顶层 底层底层 . 许多晶片相互重叠形成高岭矿物许多晶片相互重叠形成高岭矿物 土壤胶体的类型土壤胶体最新特特点点:晶晶层层与与晶晶层层间间距距离离稳稳定定,连连接接紧紧密密,内内部部空空隙隙小小,电电荷荷量量少少,单单位位个个体体小小,分分散散度度低低。多多出出现现于于酸酸性性土土壤壤。如高岭石类。如高岭石类。硅氧片硅氧片铝氧片铝氧片土壤胶体的类型土壤胶体最新l晶格内的水铝片和硅氧片很少发生同晶替代,晶格内的水铝片和硅氧片很少发生同晶替
29、代,因此因此无永久性电荷无永久性电荷。但水铝片上的。但水铝片上的- - 在一在一定条件下解离出氢离子,使高岭石定条件下解离出氢离子,使高岭石带负电带负电。高岭石的性质特点:高岭石的性质特点:l晶晶片片与与晶晶片片之之间间形形成成氢氢键键而而结结合合牢牢固固,水水分分子子及及其其他他离离子子难难以以进进入入层层间间,并并且且形形成成较较大大的的颗颗粒粒。因因此此其其吸吸湿湿性性、粘粘结结性性和和可可塑塑性性较较弱弱,富含高岭石的土壤富含高岭石的土壤保肥性差保肥性差。 土壤胶体的类型土壤胶体最新由两片硅氧片和一片水铝片结由两片硅氧片和一片水铝片结合成的一个晶片(层)单元,合成的一个晶片(层)单元,
30、再相互叠加而成的。再相互叠加而成的。(2 2)蒙脱石类()蒙脱石类( :型铝硅酸盐矿物):型铝硅酸盐矿物)每个晶层的两面均由每个晶层的两面均由O离子离子组(硅氧片上的),因而叠组(硅氧片上的),因而叠加时晶层间不能形成氢键,加时晶层间不能形成氢键,而是通过而是通过“氧桥氧桥”联结,这联结,这种联结力弱,晶层易碎裂,种联结力弱,晶层易碎裂,其晶粒比高岭石小。其晶粒比高岭石小。土壤胶体的类型土壤胶体最新 胀胀缩缩性性大大,吸吸湿湿性性强强,易易在在两两边边硅硅氧氧片片中中以以AlAl3+3+代代Si Si4+4+,有有时时可可在在硅硅铝铝片片中中,一一般般以以MgMg2+2+代代AlAl3+3+带
31、负电带负电吸附负离子。吸附负离子。 如如蒙蒙脱脱石石,这这类类矿矿物物多多出出现现于于北北方方土土壤壤。如如东东北北、华华北北的的栗栗钙钙土土、黑黑钙土和褐土等。钙土和褐土等。硅氧片硅氧片铝氧片铝氧片硅氧片硅氧片特点:特点:土壤胶体的类型土壤胶体最新蛭石蛭石的的膨胀性比蒙脱石要小得多膨胀性比蒙脱石要小得多,其晶层间距,其晶层间距1.45nm,属有限膨,属有限膨胀型。它具有一定的内表面,但较蒙脱石小,晶体颗粒介于蒙脱胀型。它具有一定的内表面,但较蒙脱石小,晶体颗粒介于蒙脱石和高岭石之间。蛭石在黄棕壤和黄壤中含量较高。石和高岭石之间。蛭石在黄棕壤和黄壤中含量较高。蛭石蛭石也是也是21型型膨胀型粘土
32、矿物,其晶层结构与蒙脱石基本相同,膨胀型粘土矿物,其晶层结构与蒙脱石基本相同,也是两层硅氧片中夹一层水铝片。也是两层硅氧片中夹一层水铝片。与蒙脱石不同的是,硅氧片中的与蒙脱石不同的是,硅氧片中的硅大部分被铝所取代硅大部分被铝所取代,水铝片水铝片中的铝也有不少被镁取代中的铝也有不少被镁取代,因而具有比蒙脱石高得多的净负电,因而具有比蒙脱石高得多的净负电荷,具有很高的吸附阳离子能力,阳离子交换量达荷,具有很高的吸附阳离子能力,阳离子交换量达150 cmol(+)kg-1。土壤胶体的类型土壤胶体最新ll2:1型矿物型矿物(蒙脱石、绿泥石、蛭石等蒙脱石、绿泥石、蛭石等)土壤胶体的类型土壤胶体最新 ()
33、水云母类)水云母类 (:型粘土矿物)(:型粘土矿物)结构与蒙脱石相类似,只是同晶结构与蒙脱石相类似,只是同晶替代产生的负电荷主要被钾离子替代产生的负电荷主要被钾离子中和中和,而少量被钙镁离子中和。而少量被钙镁离子中和。 特点:特点: a、永久性电荷数量少于蒙脱石。、永久性电荷数量少于蒙脱石。b、层与层之间由钾离子中和,使得各层、层与层之间由钾离子中和,使得各层相互紧密结合。形成的颗粒相对比蒙脱石相互紧密结合。形成的颗粒相对比蒙脱石粗而比高岭石细。其粘结性、可塑、胀缩粗而比高岭石细。其粘结性、可塑、胀缩性居中。性居中。c、钾离子被固定在硅氧片的六角形网孔、钾离子被固定在硅氧片的六角形网孔中,当晶
34、层破裂时,可将被固定的钾重新中,当晶层破裂时,可将被固定的钾重新释放出来,供植物利用。释放出来,供植物利用。分布广泛,特别在西北干旱地区和高寒地分布广泛,特别在西北干旱地区和高寒地区,以及风化度浅的土壤。区,以及风化度浅的土壤。土壤胶体的类型土壤胶体最新三种主要粘土矿物的性质比较三种主要粘土矿物的性质比较粘土粘土矿物矿物结结晶晶类类型型分子层分子层排列情况排列情况晶格晶格距离距离(nm)(nm)晶晶层层间间联联结结力力颗颗粒粒大大小小比面比面(m(m2 2gg-1 -1) )CECCEC(cmol(+cmol(+)kg)kg-1 -1)粘结粘结性性可塑可塑性性胀胀缩缩性性高岭石高岭石1:1-O
35、H层层与与O层层相接相接0.72强强大大520515弱弱弱弱水云母水云母2:1-O层层相接相接中中间间有有K1.00较较强强中中1001202040中等中等中中等等蒙脱石蒙脱石2:1-O层层相接相接0.962.14弱弱小小70080080100强强强强土壤胶体的类型土壤胶体最新高岭石高岭石逐渐代替水云母,逐渐代替水云母,铁铝氧化物铁铝氧化物也迅速增多。也迅速增多。我国土壤粘土矿物的分布我国土壤粘土矿物的分布温带干旱的漠境和温带干旱的漠境和半漠境地带:半漠境地带:风化程度低,化学风化程度弱,以风化程度低,化学风化程度弱,以形成水化度低的形成水化度低的水云母为主水云母为主,蒙脱,蒙脱石不多。石不多
36、。半干旱草原地区:半干旱草原地区:蒙脱石迅速增加,结晶良好,以蒙脱石迅速增加,结晶良好,以蒙脱石和水云母为主蒙脱石和水云母为主。暖温带湿润地区:暖温带湿润地区:蛭石显著增加,以蛭石显著增加,以水云母水云母蛭石为蛭石为主主,说明环境有利于进一步脱钾。,说明环境有利于进一步脱钾。中亚热带以南地区:中亚热带以南地区:土壤胶体的类型土壤胶体最新二二 、有机胶体、有机胶体特点:特点: 高分子有机化合物,高度亲水性。高分子有机化合物,高度亲水性。带负电,并且电荷数量多于黏土矿物,因此阳离子交换量大。带负电,并且电荷数量多于黏土矿物,因此阳离子交换量大。保肥性强,但不稳定(因受微生物作用而分解)保肥性强,但
37、不稳定(因受微生物作用而分解)主要是腐殖质。主要是腐殖质。少量的木素、蛋白质、纤维素等。少量的木素、蛋白质、纤维素等。腐殖质的电荷是由腐殖质含的羧基(腐殖质的电荷是由腐殖质含的羧基(-COOH-COOH)、羟基()、羟基(-OH-OH)、)、酚羟基解离出酚羟基解离出H H+ +、-COO-COO- -、-O-O- -等离子留在胶粒上而使胶粒带负电。等离子留在胶粒上而使胶粒带负电。 一般每千克腐殖一般每千克腐殖质的代换量在质的代换量在200 200 cmol(+)kgcmol(+)kg-1 -1左右,左右,高者可达高者可达5005001000 cmol(+)kg1000 cmol(+)kg-1
38、-1 土壤胶体的类型土壤胶体最新三、三、 有机无机复合胶体有机无机复合胶体通过通过Ca2+而而结合。结合。有机胶体与铁铝胶体的结合。有机胶体与铁铝胶体的结合。有机胶体与无机胶体的直接结合。有机胶体与无机胶体的直接结合。有有机机胶胶体体以以薄薄膜膜状状紧紧密密盖盖覆覆于于粘粘土土矿矿物物表表面面通通过过阳阳离离子子与与-COOH-COOH、-OH-OH等官能团形成复合体。等官能团形成复合体。结合方式结合方式土壤胶体的类型土壤胶体最新在生产上的意义我国劳动人民在长期生产实践中,充分体会到有机无我国劳动人民在长期生产实践中,充分体会到有机无机复合体的重要,创造了施用有机肥加速土壤有机无机复合体的重要
39、,创造了施用有机肥加速土壤有机无机复合体形成的措施,群众称之为机复合体形成的措施,群众称之为土肥相融土肥相融。土壤有土壤有机无机复合胶体的形成,有利于土壤结构的形成,改机无机复合胶体的形成,有利于土壤结构的形成,改善土壤理化性质。善土壤理化性质。如复合体中的胡敏酸,比单独存在如复合体中的胡敏酸,比单独存在时分解显著减慢,并可使土壤中有效磷增加,增强土时分解显著减慢,并可使土壤中有效磷增加,增强土壤的缓冲性能等。壤的缓冲性能等。 土壤胶体的类型土壤胶体最新第三节第三节 土壤阳离子交换作用土壤阳离子交换作用土壤胶体最新一、土壤阳离子交换吸附作用的概念一、土壤阳离子交换吸附作用的概念土壤胶体表面所吸
40、附的阳离子,与土壤溶液中的阳离子土壤胶体表面所吸附的阳离子,与土壤溶液中的阳离子或不同胶粒上的阳离子相互交换的作用,称为阳离子交或不同胶粒上的阳离子相互交换的作用,称为阳离子交换吸附作用。换吸附作用。 土壤胶粒土壤胶粒Ca2+2KCl =土壤胶粒土壤胶粒K+K+ CaCl2阳离子交换作用对土壤中养分的保持和供应起着重要作用。阳离子交换作用对土壤中养分的保持和供应起着重要作用。当土壤溶液中阳离子吸附在胶体上时,表示阳离子养分的暂时保蓄,当土壤溶液中阳离子吸附在胶体上时,表示阳离子养分的暂时保蓄,即保肥过程;当胶体上的阳离子解离至土壤溶液中时,表示养分的释即保肥过程;当胶体上的阳离子解离至土壤溶液
41、中时,表示养分的释放,即供肥过程。放,即供肥过程。阳离子交换土壤胶体最新离子从溶液转移到胶体表面的过程,称为离子的吸附过程。吸附的离子从胶体表面转移到溶液去的过程,称为离子的解吸过程。土壤胶体最新阳离子交换作用*在土壤中,被胶体静电吸附的阳离子,一般都可以被溶液中另一种阳离子交换而从胶体表面解吸。对这种能相互交换的阳离子叫做交换性阳离子交换性阳离子,而把发生在土壤胶体表面的阳离子交换反应称之为阳离子交换作用阳离子交换作用*。 土壤胶体最新二、土壤阳离子交换吸附作用的特点二、土壤阳离子交换吸附作用的特点1. 1. 可逆反应可逆反应在湿润地区的一般酸性土壤中,吸附的阳离子有在湿润地区的一般酸性土壤
42、中,吸附的阳离子有Al3+、H+、Ca2+、Mg2+、K+等;在干旱地区的中性或碱性土壤中,主要的等;在干旱地区的中性或碱性土壤中,主要的吸附性阳离子是吸附性阳离子是Ca2+,其次有,其次有Mg2+、K+、Na+等。等。因此,在自然状况下,很难把土壤胶体上某一阳离子完全彻底地代因此,在自然状况下,很难把土壤胶体上某一阳离子完全彻底地代换到溶液中去。同时,土壤胶体上吸附的阳离子也必然是多种多样换到溶液中去。同时,土壤胶体上吸附的阳离子也必然是多种多样的,不可能为单一种离子所组成。的,不可能为单一种离子所组成。阳离子交换土壤胶体最新2. 等量交换并服从质量作用定律等量交换并服从质量作用定律以等量电
43、荷关系进行。以等量电荷关系进行。 如一个如一个Ca2+可交换两个可交换两个Na+;一个二价的钙离子;一个二价的钙离子可以交换两个一价的氢离子。可以交换两个一价的氢离子。 质量作用定律:质量作用定律:阳离子交换土壤胶体最新3. 速度受交换点位置和温度的影响速度受交换点位置和温度的影响位置:位置:如果溶液中的离子能直接与胶粒表面代换性离子接触,交换速度就如果溶液中的离子能直接与胶粒表面代换性离子接触,交换速度就快;如离子要扩散到胶粒内层才进行交换,则交换时间就较长,有快;如离子要扩散到胶粒内层才进行交换,则交换时间就较长,有的需要几昼夜才能达成平衡。的需要几昼夜才能达成平衡。高岭石高岭石类矿物交换
44、作用主要发生在胶粒表面边缘上,所以类矿物交换作用主要发生在胶粒表面边缘上,所以速率很快速率很快;蒙脱石蒙脱石类矿物的离子交换大部分发生在胶粒晶层之间,其速率取决类矿物的离子交换大部分发生在胶粒晶层之间,其速率取决于层间间距或膨胀程度;水云母类的交换作用发生在狭窄的晶层间,于层间间距或膨胀程度;水云母类的交换作用发生在狭窄的晶层间,所以所以交换速率较慢交换速率较慢。温度温度:高温可加快离子交换反应的速率,因为温度升高,离子的热运动变得更高温可加快离子交换反应的速率,因为温度升高,离子的热运动变得更为剧烈,致使单位时间内碰撞固相表面的次数增多。为剧烈,致使单位时间内碰撞固相表面的次数增多。阳离子交
45、换土壤胶体最新三、影响阳离子交换作用的因素三、影响阳离子交换作用的因素1阳离子交换能力 一种阳离子将他种阳离子从胶粒上交换下来的能力叫做该种阳离子的交换能力。 (1)离子电荷价)离子电荷价三价二价一价(2)离子半径及水化程度)离子半径及水化程度土壤胶体最新 土壤中常见的离子交换能力排列顺序是: FeFe3 3AlAl3 3H HCaCa2 2MgMg2 2K KNHNH4 4NaNa 凡运动速度快的其交换能力也大。H半径小,但水化很弱,水膜薄,运动速度快,因此它在交换能力上具有特殊位置。 土壤胶体最新1 1 1.008 1.008 1 1 H H 2 21.0001.0000.106 0.10
46、6 40.08 40.08 2 2 Ca Ca2 2 3 31.330 1.330 0.0780.07824.23 24.23 2 2 Mg Mg2 2 4 40.537 0.537 0.1330.13339.10 39.10 1 1 K K 5 50.532 0.532 0.143 0.143 18.01 18.01 1 1 NH NH4 4 6 60.790 0.790 0.093 0.093 23.00 23.00 1 1 Na Na 水化水化未水化未水化交换力交换力顺序顺序离子半径(离子半径(A A)原子量原子量价数价数离子离子表表表表4 4 4 42 2 2 2离子半径及水化程度与交
47、换力的关系离子半径及水化程度与交换力的关系离子半径及水化程度与交换力的关系离子半径及水化程度与交换力的关系土壤胶体最新2阳离子的相对浓度及交换生成物的性质 K Ca2K2SO4 K CaSO4有利于向生成物方向进行的条件有利于向生成物方向进行的条件生成物不断被移走生成物不断被移走(生物吸收、淋溶)(生物吸收、淋溶)形成沉淀形成沉淀(矿物固定)不溶物或难溶物(矿物固定)不溶物或难溶物形成气体形成气体土壤土壤胶粒胶粒土壤土壤胶粒胶粒土壤胶体最新3. 3. 胶体性质胶体性质l交换量大的胶体(如蒙脱石)结合两价离子的能力强,交换量大的胶体(如蒙脱石)结合两价离子的能力强,结合一价离子的能力稍弱;结合一
48、价离子的能力稍弱;l交换量小的胶体(如高岭石)则结合一价离子能力强,交换量小的胶体(如高岭石)则结合一价离子能力强,与两价离子的结合能力较弱,即一价离子可将两价离子交与两价离子的结合能力较弱,即一价离子可将两价离子交换下来。换下来。l又如:水云母具有六角形网孔(晶孔),容易吸附与其又如:水云母具有六角形网孔(晶孔),容易吸附与其孔径大小相当的孔径大小相当的K K+ +和和NHNH4 4+ +,这些离子一旦进入六角形,这些离子一旦进入六角形孔穴,即可发生配位作用,很难出来,只有当晶层破裂孔穴,即可发生配位作用,很难出来,只有当晶层破裂时,被固定的时,被固定的K K+ +、NHNH4 4+ +方可
49、重新释放出来。方可重新释放出来。阳离子交换土壤胶体最新四、土壤阳离子交换量四、土壤阳离子交换量(一)定义:(一)定义: 在一定土壤在一定土壤pHpH值条件下,土壤能吸附的交换性阳离子的值条件下,土壤能吸附的交换性阳离子的总量。通常以每千克土壤所能吸附的全部交换性阳离子总量。通常以每千克土壤所能吸附的全部交换性阳离子的厘摩尔数(的厘摩尔数( Cation Exchange Capacity Cation Exchange Capacity, CECCEC)。)。 单位:单位:cmolcmol(+ +)kgkg-1 -1 。注:因为阳离子交换量随土壤注:因为阳离子交换量随土壤pHpH值变化而变化(
50、因可变电荷变化),值变化而变化(因可变电荷变化),一般未特别注明时,是以一般未特别注明时,是以pHpH为为7 7的条件下测定土壤的交换量。的条件下测定土壤的交换量。阳离子交换量的大小与土壤可能吸附的速效养分(即阳离子)的容量阳离子交换量的大小与土壤可能吸附的速效养分(即阳离子)的容量有关,是土壤保肥力的重要指标。有关,是土壤保肥力的重要指标。阳离子交换土壤胶体最新(二)影响(二)影响CECCEC的因素的因素1. 1. 胶体数量胶体数量(土壤质地)(土壤质地)土壤胶体物质越多(包括土壤胶体物质越多(包括矿质胶体、有机胶体和复矿质胶体、有机胶体和复合胶体),则合胶体),则CECCEC越大。越大。就
51、矿质胶体而言,就矿质胶体而言,CECCEC随随着质地粘重程度增加而增着质地粘重程度增加而增加,所以粘质土加,所以粘质土CECCEC较砂较砂质土要大的多。质土要大的多。质地质地阳离子交换量阳离子交换量(cmol(+)kg-1)砂土砂土1-5砂壤土砂壤土7-8壤土壤土7-18粘土粘土25-30阳离子交换土壤胶体最新2. 胶体类型胶体类型不同土壤胶体阳离子交换量相差很大不同土壤胶体阳离子交换量相差很大胶休胶休种类种类腐殖质腐殖质蛭石蛭石蒙脱石蒙脱石水云母水云母高岭石高岭石含水氧化铁、含水氧化铁、铝铝CEC(cmol(+)kg-1)150-500100-15060-10020-403-15微量微量比表
52、面比表面(m2g-1)800-1000700800100-2005-20-有机有机无机,无机, 2:11:1,粘土矿物粘土矿物含水的氧化物含水的氧化物 粘土矿物主要通过两个方面影响粘土矿物主要通过两个方面影响C: a、粘土矿物的比表面积粘土矿物的比表面积: 蛭石、蒙脱石蛭石、蒙脱石水铝英石水铝英石 、水云母、水云母 高岭石高岭石 b、粘土矿物所带的电荷数量粘土矿物所带的电荷数量 阳离子交换土壤胶体最新3. 土壤土壤pH值:值: 土壤酸碱度影响胶体表面官能团中土壤酸碱度影响胶体表面官能团中H+的解离,的解离,因而影响因而影响可变电荷可变电荷的多少。的多少。pH4.5pH6.4pH8.1沼泽土胡敏
53、酸沼泽土胡敏酸170.0286.3400.0灰化土胡敏酸灰化土胡敏酸234.0410.0508.7黑钙土胡敏酸黑钙土胡敏酸292.2432.9590.5pH2.5-6pH7高岭石高岭石410蒙脱石蒙脱石95100阳离子交换土壤胶体最新4. 土壤有机质含量:土壤有机质含量:有机质中的腐殖质含有大量有机质中的腐殖质含有大量-COOH-COOH、-OH-OH等官能等官能团,当它们解离出团,当它们解离出H H+ +时,可使胶体带有大量负电时,可使胶体带有大量负电荷,而且腐殖质分散度大,具有很大的吸收表面。荷,而且腐殖质分散度大,具有很大的吸收表面。所以腐殖质的所以腐殖质的CECCEC远远大于无机胶体。
54、远远大于无机胶体。施用有机肥料,增加土壤腐殖质,可以提施用有机肥料,增加土壤腐殖质,可以提高高CECCEC,增强土壤保肥性。,增强土壤保肥性。阳离子交换土壤胶体最新附:主要粘土矿物的(附:主要粘土矿物的(附:主要粘土矿物的(附:主要粘土矿物的(p p=7=7) (cmolcmol(+ +)kgkg-1-1 水铝英石水铝英石 50-100 针铁矿、三水铝石针铁矿、三水铝石 0.5-1.0 (pH,8.0) 水合氧化硅水合氧化硅 4.6(pH,8.0) 高岭石高岭石 4.6 伊利石伊利石 15-40 蒙脱石蒙脱石 60-120 膨润土膨润土 59-120 蛭石蛭石 120-200 阳离子交换土壤胶
55、体最新 土土壤壤交交换换量量的的大大小小,基基本本上上代代表表了了土土壤壤的的保保持持养养分分数数量量,也也就就是是平平常常所所说说的的保保肥肥力力高高低低;交交换换量量大大,也也就就是是保保存存养养分分的的能能力力大大,反反之之则则弱弱。所所以以,土壤交换量可以作为评价土壤保肥力的指标土壤交换量可以作为评价土壤保肥力的指标。一般地:一般地:l小于小于10 cmol/kg,保肥力弱;,保肥力弱;l1020 cmol/kg,中等;,中等;l大于大于20 cmol/kg,强,强。CEC与土壤肥力的关系与土壤肥力的关系阳离子交换土壤胶体最新阳离子交换量和施肥有密切关系:阳离子交换量和施肥有密切关系:
56、在施肥时不仅要了解作物的需要,同时还要考虑土壤交在施肥时不仅要了解作物的需要,同时还要考虑土壤交换量的大小。换量的大小。在生产上的意义在生产上的意义例如在例如在砂土上施用化肥砂土上施用化肥,由于土壤交换量小,土壤保肥力差,由于土壤交换量小,土壤保肥力差,应该分多次施应该分多次施肥,每次施量不宜多,以免养分淋失肥,每次施量不宜多,以免养分淋失。对于交换量小、保肥力差的土壤,可通过施用河塘泥、厩肥、泥炭或掺粘土,对于交换量小、保肥力差的土壤,可通过施用河塘泥、厩肥、泥炭或掺粘土,以增加土壤中的无机、有机胶体,以及通过施用石灰调节土壤反应等来提高以增加土壤中的无机、有机胶体,以及通过施用石灰调节土壤
57、反应等来提高土壤的阳离子交换量。土壤的阳离子交换量。举例?举例?阳离子交换土壤胶体最新长江中下游发育在冲积母质上的土壤,长江中下游发育在冲积母质上的土壤,粘土矿物以蒙脱石、水云母为主,交换粘土矿物以蒙脱石、水云母为主,交换量大约为量大约为2030cmol(+)kg-1。我国南北方土壤的我国南北方土壤的CECCEC比较比较含蒙脱石、水云母较多,土壤反应又多为中性含蒙脱石、水云母较多,土壤反应又多为中性或微碱性,因此,或微碱性,因此,阳离子交换量一般较高阳离子交换量一般较高。例。例如东北的黑土、内蒙的栗钙土的交换量在如东北的黑土、内蒙的栗钙土的交换量在3050 cmol(+)kg3050 cmol
58、(+)kg-1 -1。北方北方华南、西南华南、西南为为红、黄壤地带,无机胶体以高岭石和含水氧化红、黄壤地带,无机胶体以高岭石和含水氧化铁、氧化铝为主,土壤酸性大,铁、氧化铝为主,土壤酸性大,pH值低,值低,阳离子阳离子交换量小交换量小,一般每千克土只有十几个厘摩尔,广,一般每千克土只有十几个厘摩尔,广东的砖红壤的交换量只有东的砖红壤的交换量只有5.2 cmol(+)kg-1。长江中下游地区长江中下游地区阳离子交换土壤胶体最新 我国土壤阳离子交换量,由南向我国土壤阳离子交换量,由南向北,由西向东有逐渐增多的趋势。北,由西向东有逐渐增多的趋势。 阳离子可分为两大类:阳离子可分为两大类:阳离子的代换
59、量是这两类离子被吸收的总量。阳离子的代换量是这两类离子被吸收的总量。阳离子盐基离子盐基离子(Ca2、Mg2、K、Na、NH4等)等)致酸离子致酸离子H与与Al3 土壤胶体最新五、土壤盐基饱和度五、土壤盐基饱和度胶体上吸附的阳离子分为两类:胶体上吸附的阳离子分为两类:一类是一类是致酸离子致酸离子(如(如H H+ + 和和AlAl3+3+)。)。另一类是另一类是盐基离子盐基离子(如(如CaCa2+2+、MgMg2+2+、K K+ +、NaNa+ +、NHNH4 4+ +等),盐基离子为等),盐基离子为植物所需的速效养分。植物所需的速效养分。1. 定义定义指土壤胶体上交换性盐基离子占交换性阳离子总量
60、的百分指土壤胶体上交换性盐基离子占交换性阳离子总量的百分率。以算式表示为:率。以算式表示为:阳离子交换土壤胶体最新l盐基饱和土壤:盐基饱和土壤:土壤胶体吸附的阳离子如土壤胶体吸附的阳离子如绝大多数(绝大多数(80%80%以上)为盐基离子。以上)为盐基离子。l盐基不饱和土壤盐基不饱和土壤:盐基饱和度在盐基饱和度在80%80%以下,以下,H H+ +、AlAl3+3+等离子含量较多。等离子含量较多。土壤盐基饱和度越大,养分有效性越高,因土壤盐基饱和度越大,养分有效性越高,因此盐基饱和度是土壤肥力的指标之一。此盐基饱和度是土壤肥力的指标之一。真正反映土壤有效速效养分含量的大小。若真正反映土壤有效速效
61、养分含量的大小。若阳离子交换量大,而盐基饱和度偏小,需要阳离子交换量大,而盐基饱和度偏小,需要采取措施对土壤加以改良,如施肥或用石灰采取措施对土壤加以改良,如施肥或用石灰中和。中和。阳离子交换土壤胶体最新我国我国南方南方岩石矿物风化作用强、盐基淋失强,岩石矿物风化作用强、盐基淋失强,一般为一般为盐基不饱和盐基不饱和的土壤(酸性土的土壤(酸性土 壤),壤),北方北方则则相反,土壤的相反,土壤的盐基饱和度盐基饱和度都在都在80%以上(中性或碱以上(中性或碱性土壤)。性土壤)。2. 影响盐基饱和度的因素影响盐基饱和度的因素 a.气候气候阳离子交换土壤胶体最新一般阔叶树种吸收盐基比针叶树多,通过枯落物
62、一般阔叶树种吸收盐基比针叶树多,通过枯落物归还给土壤的盐基也多,另外,针叶在分解过程归还给土壤的盐基也多,另外,针叶在分解过程中产生相对较多的有机酸,增强了盐基的淋溶作中产生相对较多的有机酸,增强了盐基的淋溶作用,使用,使针叶林下耕层土壤盐基饱和度更低于阔叶针叶林下耕层土壤盐基饱和度更低于阔叶林土壤林土壤。b. b.地上植被类型地上植被类型阳离子交换土壤胶体最新c. c.母岩(或母质)母岩(或母质)原母质所含盐基的多少对土壤盐基饱和度有较大影原母质所含盐基的多少对土壤盐基饱和度有较大影响,在相同或类似的生物气候条件下,响,在相同或类似的生物气候条件下,玄武岩发育玄武岩发育的土壤盐基饱和度高于花
63、岗岩的土壤盐基饱和度高于花岗岩。为什么?为什么?阳离子交换土壤胶体最新六、影响交换性阳离子有效性的因素六、影响交换性阳离子有效性的因素1. 1.交换性阳离子的饱和度交换性阳离子的饱和度饱和度大,该离子的有效性大饱和度大,该离子的有效性大。饱和度饱和度:胶体上被吸附的胶体上被吸附的某种阳离子的量占土壤阳某种阳离子的量占土壤阳离子交换量的百分数。离子交换量的百分数。土壤土壤CEC/(c molkg-1)交换性交换性Ca量量/(c molkg-1)交换性交换性Ca的的饱和度饱和度%Ca的有效度的有效度甲甲10440.0大大乙乙40512.5小小农谚:农谚:“施肥一大片,不如一条线。施肥一大片,不如一
64、条线。”的含义?的含义?阳离子交换土壤胶体最新2. 2.陪补离子的种类陪补离子的种类 对对于于某某一一特特定定的的离离子子来来说说,其其它它与与其其共共存存的的离离子子都都是是陪陪补补离离子子。(如如胶胶体体吸吸附附了了H H+ +、CaCa2+2+、MgMg2+2+、K K+ +等等离离子子,对对H H+ +来来说说, CaCa2+2+、MgMg2+2+、K K+ +是是它它 陪补离子)陪补离子)与与胶胶体体结结合合强强度度大大的的离离子子,本本身身有有效效性性低低,但但对对其它陪补离子的有效性有利。反之亦然。其它陪补离子的有效性有利。反之亦然。思考:思考: K K+ + 的陪补离子分别为的
65、陪补离子分别为CaCa2+2+、NaNa+ +时,有效性时,有效性高低比较?高低比较?阳离子交换土壤胶体最新土壤处理土壤处理 交换性离子组成交换性离子组成盆中幼苗干盆中幼苗干重重(g)(g)盆中幼苗吸盆中幼苗吸钙量钙量(mg)(mg)甲甲40%Ca+60%40%Ca+60%H H2.82.811.1511.15乙乙40%Ca+60%40%Ca+60%MgMg2.792.797.837.83丙丙40%Ca+60%40%Ca+60%NaNa2.342.344.364.36不同陪补离子对交换性钙有效性的影响不同陪补离子对交换性钙有效性的影响各种离子相互抑制的能力如下:各种离子相互抑制的能力如下:Na
66、+K+Mg2+Ca2+H+和和Al3+土壤胶体最新3. 无机胶体的种类无机胶体的种类 在饱和度相同的前提下,各种离子在无机胶体在饱和度相同的前提下,各种离子在无机胶体上的有效性:上的有效性: 高岭石蒙脱石水云母高岭石蒙脱石水云母Why?高岭石高岭石:阳离子吸附点主要在破裂边缘外表面;:阳离子吸附点主要在破裂边缘外表面; 蒙脱石蒙脱石:吸附点主要在晶层间内表面;:吸附点主要在晶层间内表面; 水云母水云母:层间空隙狭窄,易使:层间空隙狭窄,易使NH4+、K+等离子产等离子产 晶穴固定。晶穴固定。阳离子交换土壤胶体最新 离子半径大小与晶格孔穴大小的关系:离子半径大小与晶格孔穴大小的关系: 离离子子大
67、大小小与与孔孔径径相相近近,离离子子易易进进入入孔孔穴穴中中,且且稳稳定定性性较较大大,从从而而降降低低了了有有效性。效性。 如如:孔孔穴穴半半径径为为1.41.4埃埃,钾钾离离子子的的半半径径为为1.331.33埃埃,铵铵离离子子的的半半径径为为1.421.42埃埃,则有效性较低。则有效性较低。4. 4.阳离子的非交换性吸收阳离子的非交换性吸收阳离子交换土壤胶体最新七、阳离子的专性吸附七、阳离子的专性吸附(一)阳离子专性吸附的机理产生阳离子专性吸附的土壤胶体物质主要是铁、铝、锰等的氧化物及其水合物。 层状硅酸盐矿物在某些情况下对重金属离子也可以产生专性吸附作用(络合物络合物)。土壤胶体最新(
68、二)阳离子专性吸附的实际意义(二)阳离子专性吸附的实际意义:对多种微量重金属离子起富集作用。调控金属元素的生物有效性和生物毒性。土壤溶液中Zn、Co、Cu、Mo等微量金属离子的浓度受氧化物及其水合物专性吸附的控制。对水体的重金属污染起一定的净化作用,但专性吸附作用也给土壤带来潜在的污染威胁。土壤胶体最新第四节土壤阴离子交换作用第四节土壤阴离子交换作用 被胶粒表面正电荷吸附的阴离子与被胶粒表面正电荷吸附的阴离子与溶液中阴离子的交换,称为阴离子交换。溶液中阴离子的交换,称为阴离子交换。 土壤胶体最新一、阴离子吸收的机制一、阴离子吸收的机制1 1、静电吸附:土壤带正电荷的胶体表面对、静电吸附:土壤带
69、正电荷的胶体表面对阴离子的吸附。阴离子的吸附。具有交换性。具有交换性。 如:如:ClCl- -, NO NO3 3- -的吸附的吸附2 2、配位体交换吸附:指阴离子取代氧化物、配位体交换吸附:指阴离子取代氧化物表面羟基而被吸附的过程。属于专性吸表面羟基而被吸附的过程。属于专性吸附。附。主要由主要由F F- -和含氧酸根离子引起。和含氧酸根离子引起。3 3、化学沉淀作用:指阴离子与土壤矿物质、化学沉淀作用:指阴离子与土壤矿物质形成沉淀的过程。形成沉淀的过程。 如磷酸根与铁、铝的沉淀。如磷酸根与铁、铝的沉淀。土壤胶体最新1 1、易被土壤胶体吸附的阴离子易被土壤胶体吸附的阴离子 如如 H H2 2P
70、OPO4 4、HPOHPO4 42 2、POPO4 43 3、HSiOHSiO3 3、SiOSiO3 32 2及某些有及某些有机酸根。机酸根。 2 2、很少被吸附甚至产生负吸收附阴离子、很少被吸附甚至产生负吸收附阴离子 ,如如 NO NO3 3、NONO2 22 2、ClCl等。等。3 3、介于上述两者之间的阴离子,如、介于上述两者之间的阴离子,如 SO SO4 42 2、COCO3 32 2、HCOHCO3 3以及某些有机酸根。以及某些有机酸根。 二、阴离子的吸收强度二、阴离子的吸收强度土壤胶体最新所谓负吸附,指阴离子在土壤胶体表面的浓度低于土壤溶液中的浓度的现象。实际上指土壤胶体对阴离子的
71、排斥现象。土壤胶体最新常见阴离子被土壤吸收的难易顺序:F-草酸根柠檬酸根H2PO4-HCO3- H2BO3-CH3COO-SCN-SO42-Cl-NO3-硝酸根容易被淋失,而磷酸根容易被固定。这是农业生产上十分需要注意的问题。土壤胶体最新三、影响阴离子吸附的因素阴离子电价阴离子电价随着阴离子价数的增加随着阴离子价数的增加而增加。而增加。土壤胶体类型土壤胶体类型带负电荷愈多的胶体,带负电荷愈多的胶体,对阴离子的排斥作用愈强,负吸附愈明对阴离子的排斥作用愈强,负吸附愈明显。显。土壤胶体最新土壤吸收性能l机械阻留l物理吸附l化学吸附l生物吸收l物理化学吸附土壤胶体最新名词:阳离子交换量名词:阳离子交换量 盐基饱和度盐基饱和度1 1、土壤胶体的表面类型、表面电荷来源与、土壤胶体的表面类型、表面电荷来源与种类。种类。2 2、土壤阳离子交换作用的规律、影响阳离、土壤阳离子交换作用的规律、影响阳离子有效性的因素以及阳离子交换对土壤性质子有效性的因素以及阳离子交换对土壤性质的影响。的影响。 3 3、阳离子专性吸附的实际意义。阳离子专性吸附的实际意义。4 4、高岭石、伊利石和蒙脱石的基本特性。、高岭石、伊利石和蒙脱石的基本特性。本章重点:土壤胶体最新土壤胶体最新