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1、专题专题二十六二十六 有机化学基有机化学基础础专题二十六有机化学基础考情精解读A.考点帮知识全通关目录CONTENTS考点1有机物的分类考点2有机物的命名考点3烃考点4卤代烃考点5醇类考纲要求命题规律命题分析预测考点6酚考点7醛考点8羧酸和酯考点9合成有机高分子化合物方法1有序思维突破同分异构体的书写与数目判断方法2有机物分子式和结构式的确定方法3卤代烃的取代反应与消去反应及其在有机合方法4有机反应类型的判断B.方法帮素养大提升方法5有机物的鉴别与检验方法6高聚物单体的判断微课17有机推断与有机合成C.考法帮考向全扫描考向1有机物分子式和结构简式的确定考向2限定条件的有机物结构简式的确定及同分
2、异考向3有机反应方程式的书写和有机合成路线的设计考情精解读考纲要求命题规律命题分析预测1.有机化合物的有机化合物的组组成与成与结结构构(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。(2)了解常见有机化合物的结构。了解有机化合物分子中的官能团,能正确地表示它们的结构。(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和物理方法(如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等)。(4)能正确书写有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。(5)能够正确命名简单的有机化合物。(6)了解有机分子中官能团之间的相互影响。考纲要求2.烃烃及其衍生物的性及其衍生物的性质质与与应应用用(1)掌握烷、烯、炔和芳香
3、烃的结构与性质。(2)掌握卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质,以及它们之间的相互转化。(3)了解烃类及衍生物的重要应用以及烃的衍生物合成方法。(4)根据信息能设计有机化合物的合成路线。3.合成高分子合成高分子(1)了解合成高分子的组成与结构特点。能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。(2)了解加聚反应和缩聚反应的含义。(3)了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的贡献命题规律核心考点考题取样考向必究有机物的组成、分类及命名2013大纲全国卷,T13考查官能团异构类的同分异构体数目的判断(方法1)2016全国卷,T38(5);2015新课标全国卷,T38
4、(5)考查同分异构体种类的判断(考向2)烃及卤代烃2015新课标全国卷,T38(1)已知烃的相对分子质量和核磁氢谱信息,考查其结构简式的书写(考向1)2014新课标全国卷,T38(2)已知烃的相对分子质量和结构信息,考查其化学名称的确定和硝化反应方程式的书写(考向1、3)核心考点考题取样考向必究醇类、酚、醛、羧酸和酯2017天津理综,T2给出有机物的结构简式,考查有机物的结构和性质(考向1、方法4)2015新课标全国卷,T9以甲醛与氨的加成产物考查有机物的结构(方法1、4)2017全国卷,T36(3);2013新课标全国,T38(2)(5)考查有机反应方程式的书写(考向3)（续表）核心考点考题
5、取样考向必究合成有机高分子化合物2017全国卷,T36;2017全国卷,T36给定有机合成路线,考查有机物的结构简式书写、有机反应方程式的书写以及简单合成路线的设计等(考向3)2017北京理综,T11考查有机高分子化合物的结构、性质及组成单体的判断(方法6)续表考情分析考情分析近年全国卷每年都会对本专题的知识进行考查,一般情况下选择题侧重考查有机化合物的性质及应用、同分异构体数目的判断等,分值为6分;选考题侧重以“新有机物”的合成路线为载体,创设新情境,综合考查有机推断。其中,设计合成路线是命题新趋势,重点考查考生对新信息的接受和处理能力、知识迁移运用能力以及分析推理能力,分值为15分。命命题
6、预测题预测预计2019年高考仍会围绕常见有机物的组成、结构、性质和用途等主干知识,设计问题考查考生对有机化学知识的理解和掌握情况命题分析预测A.考点帮知识全通关考点1有机物的分类考点2有机物的命名考点3烃考点4卤代烃考点5醇类考点6酚考点7醛考点8羧酸和酯考点9合成有机高分子化合物1.按按组组成元素分成元素分类类根据分子组成中是否有C、H以外的元素,分为烃和烃的衍生物。2.按碳的骨架分按碳的骨架分类类考点1有机物的分类(1)有机化合物(2)烃化学专题二十六有机化学基础化学专题二十六有机化学基础3.按官能按官能团团分分类类类别官能团的结构及名称典型代表物的名称和结构简式烃烷烃甲烷CH4烯烃碳碳双
7、键乙烯CH2CH2炔烃CC碳碳叁键乙炔芳香烃苯化学专题二十六有机化学基础类别官能团的结构及名称典型代表物的名称和结构简式烃的衍生物卤代烃X卤素原子溴乙烷CH3CH2Br醇OH羟基乙醇CH3CH2OH醚醚键乙醚CH3CH2OCH2CH3酚OH羟基苯酚醛醛基乙醛酮羰基丙酮续表化学专题二十六有机化学基础类别官能团的结构及名称典型代表物的名称和结构简式烃的衍生物羧酸羧基乙酸酯酯基乙酸乙酯书写官能团时要规范,常出现的错误有:把“CHO”写成“CHO”或“COH”,“碳碳双键”写成“双键”。”写成“CC”,注意续表考点2有机物的命名1.烷烃烷烃的命名的命名(1)烷烃的习惯命名法(2)烷烃的系统命名法化学专
8、题二十六有机化学基础弄清系统命名法中四种字的含义1.烯、炔、醛、酮、酸、酯指官能团。2.二、三、四指相同取代基或官能团的个数。3.1、2、3指官能团或取代基的位置。4.甲、乙、丙、丁指主链碳原子个数分别为1、2、3、4注意化学专题二十六有机化学基础2.烯烃烯烃和炔和炔烃烃的命名的命名化学专题二十六有机化学基础3.苯的同系物的命名苯的同系物的命名(1)习惯命名法:苯作为母体,其他基团作为取代基。如:苯分子中的氢原子被甲基取代后生成甲苯,被乙基取代后生成乙苯,如果两个氢原子被两个甲基取代后生成二甲苯,有三种同分异构体,可分别用“邻”“间”“对”表示。(2)系统命名法:将苯环上的6个碳原子编号,以某
9、个甲基所在的碳原子的位置编为1号,选取最小位次号给另一个甲基编号。邻二甲苯(1,2-二甲苯)间二甲苯(1,3-二甲苯)对二甲苯(1,4-二甲苯)化学专题二十六有机化学基础4.酯酯的命名的命名酯类化合物是根据生成酯的酸和醇的名称来命名的。如的名称是苯甲酸乙酯。注意区分几种易混的酯:的名称是乙二酸乙二酯;的名称是二乙酸乙二酯;的名称是乙二酸二乙酯。化学专题二十六有机化学基础5.含官能含官能团团的有机物命名与的有机物命名与烷烃烷烃命名的比命名的比较较无官能团有官能团类别烷烃烯烃、炔烃、卤代烃、烃的含氧衍生物主链条件碳链最长,同碳数支链最多含官能团的最长碳链编号原则取代基最近(小)官能团最近、兼顾取代
10、基尽量近名称写法支位-支名-母名,支名同,要合并,支名异,简在前支位-支名-官位-母名符号使用阿拉伯数字与阿拉伯数字间用“,”,阿拉伯数字与中文数字间用“-”,文字间不用任何符号化学专题二十六有机化学基础考点3烃（重点）1.烷烃烷烃、烯烃烯烃和炔和炔烃烃的的结结构和性构和性质质(1)“三类烃”的组成与结构特点烃类结构特点通式烷烃分子中碳原子之间以单键结合成链状,碳原子剩余的价键全部与氢原子结合的饱和烃CnH2n+2(n1)烯烃分子里含有碳碳双键的不饱和链烃CnH2n(n2)炔烃分子里含有碳碳叁键的不饱和链烃CnH2n-2(n2)(2)物理性质变化规律(以CxHy表示烷烃、烯烃和炔烃)状态(常温
11、下)沸点x增多,沸点升高;相同的x,支链越多,沸点越低相对密度x增多,相对密度逐渐增大,但比水的密度小水中的溶解度CxHy均难溶于水化学专题二十六有机化学基础(3)化学性质氧化反应烷烃烯烃炔烃燃烧现象火焰较明亮火焰明亮,带黑烟火焰明亮,带浓烈的黑烟燃烧通式通入酸性KMnO4溶液不褪色褪色褪色化学专题二十六有机化学基础拓展延伸烯烃烯烃、炔、炔烃烃与酸性与酸性KMnO4溶液反溶液反应图应图解解烯烃、炔烃被氧化的部分CH2RCH氧化产物CO2RCOOH化学专题二十六有机化学基础烷烃的取代反应化学专题二十六有机化学基础烯烃、炔烃的加成反应化学专题二十六有机化学基础烯烃的加聚反应a.乙烯的加聚反应b.丙
12、烯的加聚反应nCH3CHCH2c.乙炔的加聚反应化学专题二十六有机化学基础2.苯及苯的同系物苯及苯的同系物苯苯的同系物分子式C6H6CnH2n-6(通式,n6)结构特点苯环上的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的一种独特的化学键分子中含有一个苯环,与苯环相连的是烷烃基化学专题二十六有机化学基础苯苯的同系物主要化学性质(1)取代反应硝化:+HNO3+H2O(1)取代反应硝化:如+3HNO3+3H2O化学专题二十六有机化学基础苯苯的同系物主要化学性质卤代:+Br2+HBr卤代:如+Br2+HBr;+Cl2+HCl化学专题二十六有机化学基础苯苯的同系物主要化学性质(2)加成反应:+3H2(3)氧化:
13、可燃烧,不能使酸性KMnO4溶液褪色(2)加成反应:如+3H2(3)易被氧化,能使酸性KMnO4溶液褪色如化学专题二十六有机化学基础特别提醒1.苯的同系物或芳香烃侧链为烃基时,不管烃基碳原子数为多少,只要直接与苯环相连的碳原子上有氢原子,该烃基就能被酸性KMnO4溶液氧化为羧基,且羧基直接与苯环相连。2.不是所有苯的同系物都能使酸性KMnO4溶液褪色,如就不能使酸性KMnO4溶液褪色,原因是与苯环直接相连的碳原子上没有氢原子。化学专题二十六有机化学基础考点4卤代烃（重点）烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。溴乙烷是卤代烃的代表物。1.卤卤代代烃烃的物理性的物理性质质状态 通
14、常情况下,CH3Cl、C2H5Cl、CH3Br为气体,其余均为液体、固体(不考虑氟代烃)气味具有一种令人不愉快的气味且蒸气有毒溶解性不溶于水,可溶于大多数有机溶剂。有些卤代烃本身就是很好的有机溶剂,如氯仿、四氯化碳等密度卤素原子相同而烃基不同时,随着碳原子数的增多,密度呈递减趋势;烃基相同(碳原子数相同)时,支链越多,密度越小密度烃基相同而卤素原子不同时,密度一般随卤素原子相对原子质量的增大而增大。分子中卤素原子个数越多,密度越大。氯代烃的密度比相应烃的略大,但一般比水的密度小;溴代烃的密度大于水的密度(如溴乙烷)沸点对于卤素原子相同的一元取代物,烃基不同时,随着碳原子数的增多,其沸点逐渐升高
15、;烃基相同(碳原子数相同)时,支链越多,沸点越低烃基相同而卤素原子不同时,其沸点随卤素原子相对原子质量的增大而升高,如沸点:CH3ICH3BrCH3ClCH3F化学专题二十六有机化学基础2.卤卤代代烃烃的化学性的化学性质质(以溴乙以溴乙烷为烷为例例)(1)水解反应条件:NaOH水溶液、加热。本质:水分子中的OH取代了卤代烃中的X。化学方程式:CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr。(2)消去反应消去反应:有机化合物在一定条件下,从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等),而生成含不饱和键化合物的反应。条件:NaOH醇溶液、加热。化学专题二十六有机化学基础本质:从有机物分
16、子中相邻的两个碳原子上脱去一分子的HX,生成含不饱和键的烃。化学方程式:CH3CH2Br+NaOHCH2CH2+NaBr+H2O。(3)检验卤代烃中卤素原子的方法RXROHNaX化学专题二十六有机化学基础拓展延伸检验卤检验卤代代烃烃中的中的卤卤素原子素原子时时的的“三点三点”注意注意1.卤代烃均属于非电解质,不能电离出X-,不能用AgNO3溶液直接检验卤素原子的存在。2.将卤代烃中的卤素原子转化为X-,也可用卤代烃的消去反应。3.加入稀硝酸酸化,一是为了中和过量的NaOH,防止NaOH与AgNO3反应对实验产生干扰;二是检验生成的沉淀是否溶于硝酸。化学专题二十六有机化学基础3.卤卤代代烃烃的制
17、的制备备(1)加成反应不饱和烃与卤素单质、卤化氢等能发生加成反应,如:CH3CHCH2+Br2CH3CHBrCH2BrCH3CHCH2+Br2CHCH+HClCH2CHCl化学专题二十六有机化学基础(2)取代反应烷烃、芳香烃可以与卤素单质或卤化氢发生取代反应,如:CH3CH3+Cl2+Br2C2H5OH+HBrC2H5Br+H2OCH3CH2Cl+HCl化学专题二十六有机化学基础考点5醇类（重点）1.醇醇类类(1)定义:羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连形成的化合物称为醇。(2)醇的分类(3)醇的化学性质(结合断键方式理解)由于醇类都以羟基为官能团,所以醇类的化学性质与乙醇相似,即能与活泼金属
18、反应,能发生酯化反应、消去反应、取代反应、氧化反应等。化学专题二十六有机化学基础条件断键位置反应类型化学方程式(以乙醇为例)Na置换反应2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2HBr,取代反应CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2OO2(Cu),氧化反应2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O浓硫酸,170消去反应CH3CH2OHCH2CH2+H2O浓硫酸,140或取代反应2CH3CH2OHCH3COOH(浓硫酸)取代(酯化)反应CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O化学专题二十六有机化学基础(4)醇的催化氧化和消去反应比较醇的催化氧化的反应情
19、况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。化学专题二十六有机化学基础消去反应反应机理羟基和与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子结合成水分子脱去,碳碳间形成不饱和键如:RCHCH2+H2O发生条件醇分子中,连有羟基的碳原子必须有邻位碳原子,且邻位碳原子上必须有氢原子如:+H2O化学专题二十六有机化学基础注意CH3OH、等均不能发生消去反应。化学专题二十六有机化学基础(5)几种常见的醇甲醇乙二醇丙三醇俗称木精、木醇甘油结构简式CH3OH状态(常温下)液态液态液态溶解性易溶于水和乙醇用途工业酒精的主要成分,可作化工原料和车用燃料化工原料,汽车防冻液配制化妆品化学专题二十六有机化学基础注
20、意甲醇、乙醇、丙醇等低级醇均可与水以任意比例混溶,这是因为甲醇、乙醇、丙醇分子与水分子之间形成了氢键。化学专题二十六有机化学基础2.脂肪醇、芳香醇、酚和芳香脂肪醇、芳香醇、酚和芳香醚醚的比的比较较类别脂肪醇芳香醇酚芳香醚实例CH3CH2OHC6H5CH2OHC6H5OHC6H5OCH3官能团OHOHOHO结构特点OH与链烃基相连OH与芳香烃侧链相连OH与苯环直接相连氧原子连接2个烃基主要化学性质与钠反应,取代反应,脱水反应,氧化反应,酯化反应等弱酸性,取代反应,显色反应,加成反应等特性红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)与FeCl3溶液反应显紫色化学专题二十六有机化学基础考点6酚（重点）
21、1.苯酚的苯酚的组组成和成和结结构构注意1.酚分子中的苯环,可以是单环,也可以是稠环,如(奈酚)也属于酚。2.酚与芳香醇属于不同类别的有机物,不属于同系物(如和)。2.苯酚的物理性苯酚的物理性质质颜色状态(常温下)毒性熔点溶解性腐蚀性无色晶体有毒较低(43)室温下,在水中的溶解度是9.3g,当温度高于65时,能与水混溶;易溶于乙醇等有机溶剂有腐蚀性化学专题二十六有机化学基础3.苯酚的化学性苯酚的化学性质质(1)弱酸性受苯环的影响,苯酚中的羟基变得活泼,可以发生电离:+H+苯酚呈弱酸性,俗称石炭酸。但苯酚的酸性很弱,不能使紫色石蕊溶液、甲基橙等指示剂变色。与NaOH反应化学专题二十六有机化学基础
22、溶液与CO2反应注意由上述反应可知苯酚的酸性比碳酸的弱。电离出H+的难易程度:H2CO3化学专题二十六有机化学基础(2)受羟基的影响,苯环上的邻、对位上的氢原子易发生取代反应。+3Br2该反应很灵敏,可用于苯酚的定性检验和定量测定。(3)显色反应苯酚溶液遇FeCl3溶液变成紫色,该反应常用于检验酚的存在,该反应也是酚类物质的特征反应。(4)氧化反应苯酚易被空气中的氧气氧化而呈粉红色,也可被酸性高锰酸钾溶液氧化。化学专题二十六有机化学基础(5)加成反应在一定条件下,苯酚能与氢气发生加成反应。(6)缩聚反应+nHCHO+(n-1)H2O化学专题二十六有机化学基础4.苯、甲苯、苯酚的分子苯、甲苯、苯
23、酚的分子结结构及典型性构及典型性质质的比的比较较类别苯甲苯苯酚结构简式氧化反应不被酸性KMnO4溶液氧化可被酸性KMnO4溶液氧化常温下在空气中被氧化后呈粉红色溴的状态液溴液溴浓溴水条件催化剂催化剂不需催化剂产物C6H5Br邻、对两种溴苯三溴苯酚结论苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯容易进行原因酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得更活泼,易被取代化学专题二十六有机化学基础考点7醛（重点）1.醛醛(1)醛的概念和结构概念官能团饱和一元醛结构简式通式分子式通式由烃基和醛基相连而构成的化合物醛基(CHO)(R为烷烃基)CnH2nO(2)甲醛和乙醛的物理性质物质 颜色状态(20)气味溶解性甲醛 无色气体刺
24、激性气味易溶于水乙醛 无色液体刺激性气味与水、乙醇等互溶2.醛醛的化学性的化学性质质(1)含醛基有机物的特征反应及检验方法化学专题二十六有机化学基础与新制Ag(NH3)2OH溶液反应与新制Cu(OH)2悬浊液反应反应原理RCHO+2Ag(NH3)2OHRCOONH4+3NH3+2Ag+H2ORCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O+3H2O反应现象产生光亮的银镜产生红色沉淀量的关系RCHO2AgHCHO4AgRCHO2Cu(OH)2Cu2OHCHO4Cu(OH)22Cu2O注意事项(1)试管内壁必须洁净;(2)银氨溶液随用随配,不可久置;(3)水浴加热,不可用酒精灯直接加热;
25、(4)乙醛用量不宜太多,一般加3滴;(5)银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去(1)新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配,不可久置;(2)配制Cu(OH)2悬浊液时,所用NaOH必须过量;(3)反应液直接加热煮沸化学专题二十六有机化学基础(2)其他反应催化氧化反应2CH3CHO+O22CH3COOH加成反应(还原反应)CH3CHO+H2CH3CH2OH醛不仅能被氧气、新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化,也能被酸性KMnO4溶液、溴水等强氧化剂氧化。注意化学专题二十六有机化学基础3.醇、醇、醛醛、羧羧酸酸间间的的转转化关系化关系醇醛羧酸4.醛醛和和酮酮的区的区别别与与联联系系官能团官能团位置
26、形式区别醛醛基:碳链末端(最简单的醛是甲醛)(R为烃基或氢原子)酮羰基:碳链中间(最简单的酮是丙酮)(R、R均为烃基)联系碳原子数相同的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体化学专题二十六有机化学基础考点8羧酸和酯（重点）1.羧羧酸酸(1)概念羧酸是由烃基和羧基相连构成的有机化合物。(2)通式一元羧酸的通式为RCOOH,饱和一元脂肪酸的通式为CnH2nO2(CnH2n+1COOH)。(3)分类化学专题二十六有机化学基础(4)化学性质弱酸性官能团COOH能电离出H+,因而羧酸是弱酸,具有酸的通性,如使指示剂变色,与钠、碱反应等;一般羧酸的酸性比碳酸的强,羧酸能与Na、NaOH、Na2CO3反应。常
27、见的羧酸的酸性强弱顺序为HCOOHC6H5COOHCH3COOH。酯化反应酸与醇作用生成酯和水的反应,叫作酯化反应。酯化反应的脱水方式是“酸脱羟基醇脱氢”。化学专题二十六有机化学基础+H18OC2H5H2O拓展延伸甲酸俗称蚁酸,是最简单的饱和一元羧酸,其分子结构式为甲酸分子中既含有羧基,又含有醛基,因而甲酸既能表现出羧酸的性质,又能表现出醛的性质。如能发生酯化反应,又能发生银镜反应及与新制Cu(OH)2悬浊液反应。化学专题二十六有机化学基础2.酯酯(1)定义酸(羧酸或无机含氧酸)与醇反应生成的有机化合物叫作酯。羧酸酯的通式为RCOOR,官能团为，饱和一元酯的通式为CnH2nO2。1.R和R可以
28、相同,也可以不同;2.分子式相同的羧酸、酯和羟基醛互为同分异构体。注意化学专题二十六有机化学基础(2)物理性质酯都难溶于水,易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂,密度一般比水的小。低级酯一般是具有芳香气味的液体。(3)化学性质在有酸(或碱)存在的条件下,酯能发生水解反应,生成相应的醇和酸(或羧酸盐)。酸性条件下酯的水解不完全,碱性条件下酯的水解趋于完全。CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH化学专题二十六有机化学基础(4)酯化反应与酯的水解反应的区别酯化反应酯的水解反应化学反应方程式CH3COOH+CH3CH2OHCH3COO
29、CH2CH3+H2O催化剂/反应条件浓硫酸,加热稀酸或碱液(NaOH溶液),加热催化剂的其他作用吸水,提高乙酸和乙醇的转化率NaOH中和酯水解产生的乙酸,提高酯的水解率化学专题二十六有机化学基础续表酯化反应酯的水解反应断键位置酸中醇中酯中最佳加热方式酒精灯外焰加热热水浴加热反应类型酯化反应(取代反应)水解反应(取代反应)化学专题二十六有机化学基础考点9合成有机高分子化合物（难点）1.聚合反聚合反应应(1)概念概念含义实例单体能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物CH2CH2链节高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位CH2CH2聚合度 高分子链中含有链节的数目n聚合物由单体聚合而成
30、的相对分子质量较大的化合物(2)聚合反应的类型加聚反应:由不饱和的单体通过加成反应聚合生成高分子化合物的反应。如:(有机玻璃)缩聚反应:由单体通过分子间的缩合聚合,生成高分子化合物,同时还生成小分子(如水、氨、卤化氢等)的聚合反应。如:化学专题二十六有机化学基础OH+(n-1)H2O2.合成有机高分子化合物合成有机高分子化合物(1)高分子化合物的分类化学专题二十六有机化学基础其中,塑料、合成纤维、合成橡胶又被称为“三大合成材料”。化学专题二十六有机化学基础化学专题二十六有机化学基础化学专题二十六有机化学基础B.方法帮素养大提升方法1有序思维突破同分异构体的书写与数目判断方法2有机物分子式和结构
31、式的确定方法3卤代烃的取代反应与消去反应及其在有机合方法4有机反应类型的判断方法5有机物的鉴别与检验方法6高聚物单体的判断微课17有机推断与有机合成方法1有序思维突破同分异构体的书写与数目判断方法解读：1.同分异构体的同分异构体的书书写写规规律律(1)烷烃:烷烃只存在碳链异构,书写时要注意全面而不重复,具体规则如下:化学专题二十六有机化学基础(2)具有官能团的有机物:一般按碳链异构位置异构官能团异构的顺序书写。例:(以C4H8O为例且只写出碳骨架与官能团)碳链异构CCCC、位置异构、。官能团异构、COCCC、CCOCC化学专题二十六有机化学基础(3)芳香族化合物在苯环上连有两个新的原子或原子团
32、时,可固定一个移动另一个,从而写出邻、间、对三种同分异构体;苯环上连有三个新的原子或原子团时,可先固定其中两个原子或原子团,得到三种结构,再逐一插入第三个原子或原子团,这样就能写全含有苯环的同分异构体。例如二甲苯苯环上的一氯代物的同分异构体的写法与数目的判断,共有2+3+1=6(种)。化学专题二十六有机化学基础(4)限定条件同分异构体的书写解答这类题目时,要注意分析限定条件的含义,弄清楚在限定条件下可以确定什么,一般都是根据官能团的特征反应限定官能团的种类、根据等效氢原子的种类限定对称性(如苯环上的一取代物的种数、核磁共振氢谱中峰的个数等),再针对已知结构中的可变因素书写各种符合要求的同分异构
33、体。2.同分异构体数目的判断方法同分异构体数目的判断方法参见原书P204“三法”判断同分异构体的数目3.常常见见的官能的官能团团异构异构类类型型化学专题二十六有机化学基础组成通式可能的类别典型实例CnH2n烯烃、环烷烃与CnH2n-2炔烃、二烯烃、环烯烃、与CnH2n+2O醇、醚C2H5OH与CH3OCH3CnH2nO醛、酮、烯醇、环醚、环醇CH3CH2CHO与CH3COCH3CH2CHCH2OH与、化学专题二十六有机化学基础组成通式可能的类别典型实例CnH2nO2羧酸、酯、羟基醛CH3COOH、HCOOCH3与HOCH2CHOCnH2n-6O酚、芳香醇、芳香醚、与CnH2n+1NO2硝基烷、
34、氨基酸CH3CH2NO2与H2NCH2COOHCn(H2O)m单糖或二糖葡萄糖与果糖(C6H12O6)蔗糖与麦芽糖(C12H22O11)续表化学专题二十六有机化学基础示例1 官能团异构2013大纲全国卷,13,6分某单官能团有机化合物,只含碳、氢、氧三种元素,相对分子质量为58,完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有(不考虑立体异构)A.4种B.5种C.6种D.7种化学专题二十六有机化学基础解析 由于该有机物完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O,所以分子中C和H的原子个数比为12,再结合该分子的相对分子质量可得其分子式为C3H6O。又因是单官能团有机化合物,所以它可能的
35、结构有:CH3CH2CHO、CH3COCH3、,共5种,B项正确。答案B化学专题二十六有机化学基础示例2 醇类异构体数目的判断2013新课标全国卷,12,6分分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有A.15种B.28种C.32种D.40种化学专题二十六有机化学基础解 析分 子 式为C5H10O2的酯可 能 是HCOOC4H9、C H3COOC3H7、C2H5COOC2H5、C3H7COOCH3,其水解得到的醇分别是C4H9OH(有4种)、C3H7OH(有2种)、C2H5O H、C H3OH,水解得到的酸分别是HCOOH、CH3
36、COOH、CH3CH2COOH、C3H7COOH(有2种)。C4H9OH与上述酸形成的酯有4+4+4+42=20(种);C3H7OH与上述酸形成的酯有2+2+2+22=10(种);C2H5OH、CH3OH与上述酸形成的酯都是1+1+1+12=5(种),以上共有 40种 。答案D化学专题二十六有机化学基础示例3 限定基团书写同分异构体2017陕西咸阳模拟改编(1)写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式:。(2)与苯氯乙酮()互为同分异构体,且能发生银镜反应,分子中含有苯环、但不含CH3的化合物有多种,它们的结构简式是化学专题二十六有机化学基础还有、(根据本题要求,必须写出全
37、部同分异构体,但不一定填满)。化学专题二十六有机化学基础解析 (1)C7H6O2的不饱和度为5,苯环的不饱和度为4,故其同分异构体中必含有“”,如果“”是CHO,则还含有OH,二者在苯环上的位置可以是邻、间、对位;如果“”是COOH或HCOO,则各有一种结构。(2)如果醛基直接连在苯环上,则另一个取代基是CH2Cl,位置可以是邻、间、对;如果氯原子直接和苯环相连,则另一个取代基是CH2CHO,同样位置可以是邻、间、对;如果苯环上只有一个取代基,则一定是CHClCHO,综上分析共有7种同分异构体。化学专题二十六有机化学基础答案(1)(2)、化学专题二十六有机化学基础方法2有机物分子式和结构式的确
38、定方法解读：1.研究有机化合物的基本步研究有机化合物的基本步骤骤2.有机物分子式的确定有机物分子式的确定(1)确定有机物分子式的常见流程(2)根据特殊条件确定有机物分子式含氢量最高的烃为甲烷;通常情况下,烃的含氧衍生物呈气态的是甲醛;对于烃类混合物,平均每个分子中所含碳原子数小于2,则该烃类混合物中一定含有甲烷;化学专题二十六有机化学基础同温同压(温度高于100),烃燃烧前后气体体积不变,则烃分子中氢原子数为4;通常情况下若为气态烃,则烃分子中碳原子数4。(3)有机物分子式的确定方法元素分析法化学专题二十六有机化学基础化学专题二十六有机化学基础质谱法测定相对分子质量质荷比:分子离子或碎片离子的
39、相对质量与其所带电荷的比值。最大质荷比即为分子的相对分子质量。3.有机物分子有机物分子结结构的构的鉴鉴定定(1)确定有机物结构式的常见流程化学专题二十六有机化学基础(2)有机物分子不饱和度的确定化学键不饱和度化学键不饱和度1个碳碳双键11个碳碳叁键21个羰基11个苯环41个脂环11个氰基2(3)确定有机物结构式常用的方法化学方法:利用特征反应鉴定出有机物的官能团,再结合其他结构特点及分子式确定有机物的结构式。化学专题二十六有机化学基础物理方法a.红外光谱当用红外线照射有机物分子时,分子中化学键或官能团可发生振动吸收,不同化学键或官能团吸收频率不同,在红外光谱图上将处于不同的位置,从而可以获得分
40、子中含有的化学键或官能团的信息。b.核磁共振氢谱化学专题二十六有机化学基础示例4 2014天津理综,4,6分对如图两种化合物的结构或性质描述正确的是A.不是同分异构体B.分子中共平面的碳原子数相同C.均能与溴水反应D.可用红外光谱区分,但不能用核磁共振氢谱区分化学专题二十六有机化学基础解析二者分子式相同,结构不同,是同分异构体,A项错误;左侧有机物分子中含有苯环,右侧有机物分子中没有苯环,二者分子中共平面的碳原子数不同,B项错误;左侧有机物分子中含有酚羟基,能与溴水发生取代反应,右侧有机物分子中含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应,C项正确;二者既可以用红外光谱区分,也可以用核磁共振氢谱区分,D
41、项错误。答案C化学专题二十六有机化学基础示例5 2015新课标全国卷,38(5),6分DHOOC(CH2)3COOH的同分异构体中能同时满足下列条件的共有种(不含立体异构);能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体既能发生银镜反应,又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为611的是(写结构简式);D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是(填标号)。a.质谱仪b.红外光谱仪c.元素分析仪d.核磁共振仪化学专题二十六有机化学基础解析能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体,说明含有羧基; 既能发生银镜反应,又能发生皂化反应,说明含有醛基和酯基,因此应含
42、甲酸形成的酯基,所 以 可 能 的结构简式为H C O O C H2C H2C H2C O O H、H C O O C H2C H ( C O O H ) C H3、 H C O O C H ( C O O H ) C H2C H3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH,共计5种。其中核磁共振氢谱显示为3 组峰,且峰面积比为6 1 1的是。化学专题二十六有机化学基础答案 5c化学专题二十六有机化学基础方法3卤代烃的取代反应与消去反应及其在有机合成中的“六大”应用方法解读：1.卤卤代代烃烃的取代反的取代反应应与消去反与消去反应应比比较较取代(水解)反应消去反应反应
43、条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热反应本质卤代烃分子中的X被水分子中的OH所取代:RCH2X+NaOHRCH2OH+NaX(X表示卤素原子)相邻的两个碳原子间脱去小分子HX:如+NaOHCH2CH2+NaX+H2O(X表示卤素原子)取代(水解)反应消去反应反应规律所有的卤代烃在强碱(如NaOH)的水溶液中加热均能发生取代(水解)反应(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应,如CH3Cl。(2)有邻位碳原子,但邻位碳原子上无氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。如、续表化学专题二十六有机化学基础2.卤卤代代烃烃在有机合成中的在有机合成中的“六大六大”应应用用(1)引入羟基RX+NaOHRO
44、H+NaX(2)引入不饱和键+HX(3)改变官能团的个数如CH3CH2BrCH2CH2CH2BrCH2Br。化学专题二十六有机化学基础(4)改变官能团的位置如CH2BrCH2CH2CH3CH2CHCH2CH3(5)对官能团进行保护如在氧化CH2CHCH2OH的羟基时,碳碳双键易被氧化,常采用下列方法保护:CH2CHCH2OHCH2CHCOOH。化学专题二十六有机化学基础(6)增长碳链或构成碳环卤代烃能与活泼金属反应,形成金属有机化合物。其中格氏试剂是有机合成中非常重要的试剂之一,它是通过卤代烃与镁(用醚作溶剂)作用得到的烃基卤化镁(RMgX)。化学专题二十六有机化学基础示例6 2017吉林二中
45、模拟已知:苯和卤代烃在催化剂的作用下可以生成烷基苯和卤化氢,C是生活中常见的有机物,乙苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸。几种物质之间的转化关系如图所示(生成物中所有无机物均已略去)。化学专题二十六有机化学基础请回答下列问题:(1)写出物质的结构简式:A,C,E。(2)在6个反应中,属于消去反应的是(填编号,后同),属于酯化反应的是。(3)写出下列反应的化学方程式:;HI。化学专题二十六有机化学基础解析 D与Cl2在光照条件下生成G,G为卤代烃,G在加热条件下与NaOH溶液发生取代反应生成故G为,G发生消去反应生成的H为,H发生加聚反应生成的高聚物I为。逆 推 可 知 D为 ,D发生 氧 化
46、反应生 成 的E为 。 由 A与B的相互转化关系可知B为卤代烃,而B与苯发生反应生成D,故B为CH3CH2Cl,则A为CH2CH2,C为CH3CH2OH,E与C发生酯化反应生成的F化学专题二十六有机化学基础为。(1)由上述分析可知 ,A为CH2CH2,C为CH3CH2OH,E为。(2)为取代反应, 为消去反应, 为酯化反应或取代反应, 为取 代 反应, 为取 代 反应, 为消去反应。(3)反应是 苯 与CH3CH2Cl发生取代反应生成乙苯,反应方程式为CH3CH2Cl+HCl。反应是乙醇发生消去反应生成乙烯,反应方程式化学专题二十六有机化学基础为CH3CH2OHCH2CH2+H2O。反应是G与
47、NaOH醇溶液在加热条件下发生的消去反应,化学方程式为NaOH+NaCl+H2O。HI是苯乙烯发生加聚反应生成聚苯乙烯,反应方程式为n 。化学专题二十六有机化学基础答案 (1)CH2CH2CH3CH2OH(2)(3)见解析化学专题二十六有机化学基础方法4有机反应类型的判断方法解读：常常见见的有机反的有机反应类应类型型反应类型重要的有机反应取代反应烷烃的卤代:CH4+Cl2CH3Cl+HCl烯烃的卤代:CH2CHCH3+Cl2CH2CHCH2Cl+HCl卤代烃的水解:CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr酯化反应:+C2H5OH+H2O反应类型重要的有机反应取代反应糖类的水解:C1
48、2H22O11+H2OC6H12O6+C6H12O6蔗糖葡萄糖果糖二肽水解:苯环上的卤代:+Cl2+HCl苯环上的硝化:+HONO2(浓)+H2O苯环上的磺化:+HOSO3H(浓)+H2O续表化学专题二十六有机化学基础反应类型重要的有机反应CH2CH2加成反应烯烃的加成:CH3CHCH2+HCl炔烃的加成:+HClCH2CHCl苯环加氢:+3H2消去反应醇分子内脱水生成烯烃:C2H5OHCH2CH2+H2O卤代烃脱HX生成烯烃:CH3CH2Br+NaOHCH2CH2+NaBr+H2O加聚反应单烯烃的加聚:nCH2CH2续表化学专题二十六有机化学基础反应类型重要的有机反应加聚反应共轭二烯烃的加聚
49、:异戊二烯聚异戊二烯(天然橡胶)续表化学专题二十六有机化学基础反应类型重要的有机反应缩聚反应二元醇与二元酸之间的缩聚:n +nHOCH2CH2OHHOH+(2n-1)H2O羟基酸分子之间的缩聚:HOH+(n-1)H2O续表化学专题二十六有机化学基础反应类型重要的有机反应缩聚反应氨基酸之间的缩聚:nH2NCH2COOH+苯酚与HCHO的缩聚:n+nHCHO+(n-1)H2OHOH+(2n-1)H2O化学专题二十六有机化学基础反应类型重要的有机反应氧化反应催化氧化:2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O醛基与银氨溶液的反应:CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag+
50、3NH3+H2O(注意配平)醛基与新制氢氧化铜悬浊液的反应:CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O+3H2O还原反应醛基加氢:CH3CHO+H2CH3CH2OH硝基还原为氨基:续表化学专题二十六有机化学基础示例7 下列关于乙酰水杨酸()的说法正确的是A.能发生水解反应B.能发生消去反应C.不能发生酯化反应D.不能发生加成反应化学专题二十六有机化学基础解析乙酰水杨酸中含有酯基,能发生水解反应,A项正确;乙酰水杨酸不能发生消去反应,B项错误;乙酰水杨酸中含有羧基,能发生酯化反应,C项错误;乙酰水杨酸中含有苯环,能与氢气发生加成反应,D项错误。答案A化学专题二十六有机化学
51、基础方法5有机物的鉴别与检验方法解读：有机物的种类繁多,含有不同的官能团,具有不同的化学性质,这决定了有机物鉴别的复杂性。对有机物的鉴别可以从以下几个方面进行总结。1.根据有机物的溶解性根据有机物的溶解性鉴别鉴别通常将有机物加入水中,观察其是否能溶于水。用此方法可鉴别乙酸和乙酸乙酯、乙醇和氯乙烷、甘油和油脂等。2.根据液根据液态态有机物的密度有机物的密度鉴别鉴别观察不溶于水的有机物在水的上层还是下层,从而判断其密度比水的小还是比水的大。用此方法可鉴别硝基苯和苯、1-氯丁烷和四氯化碳等。3.根据有机物的燃根据有机物的燃烧烧情况情况鉴别鉴别如观察其是否可燃(大部分有机物可燃,但小部分有机物如四氯化
52、碳和聚四氟乙烯等不可燃)、燃烧时产生黑烟的多少(可区分乙烷、乙烯和乙炔,聚乙烯和聚苯乙烯等)、燃烧时的气味(如识别聚氯乙烯、蛋白质等)等。4.根据有机物官能根据有机物官能团团的性的性质鉴别质鉴别与与检验检验有机物分子中的官能团决定有机物的性质,有机物的性质反映了其分子中含有的官能团。检验常见有机物分子中官能团的常用试剂与方法如表所示:化学专题二十六有机化学基础物质/官能团试剂与方法现象与结论化学方程式(或解释)乙烯、乙炔(碳碳双键或碳碳叁键)(1)加溴水或酸性KMnO4溶液;(2)点燃(1)褪色;(2)乙烯燃烧有黑烟,乙炔燃烧有浓黑烟(1)发生加成反应或氧化反应;(2)乙炔的含碳量高苯加液溴并
53、加少许铁屑反应剧烈,锥形瓶中长导管口有大量白雾生成,将混合物倒入水中,有油状物出现+Br2+HBr化学专题二十六有机化学基础物质/官能团试剂与方法现象与结论化学方程式(或解释)苯的同系物加酸性KMnO4溶液褪色侧链被氧化乙醇(醇羟基)(1)加活泼金属钠;(2)加乙酸、浓硫酸,加热;(3)红热铜丝多次插入乙醇中(1)有气体放出;(2)有果香味油状液体生成;(3)铜丝重新光亮,生成有刺激性气味的物质(1)2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2(2)CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O(3)2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O续表化学专题二十六有机化学基
54、础物质/官能团试剂与方法现象与结论化学方程式(或解释)苯酚(酚羟基)(1)浓溴水;(2)FeCl3溶液(1)生成白色沉淀;(2)溶液呈紫色(1)+3Br2+3HBr;(2)生成络离子续表化学专题二十六有机化学基础物质/官能团试剂与方法现象与结论化学方程式(或解释)乙醛(醛基)(1)加银氨溶液、水浴加热;(2)加新制的Cu(OH)2悬浊液,煮沸(1)有银镜产生;(2)煮沸后有红色沉淀生成(1)CH3CHO+2Ag(NH3)2OH2Ag+CH3COONH4+3NH3+H2O(2)CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH+Cu2O+2H2O乙酸(羧基)(1)加紫色石蕊溶液;(2)加Na2CO3或
55、NaHCO3溶液(1)显红色;(2)有气体逸出具有酸的通性(能电离出少量H+)续表化学专题二十六有机化学基础物质/官能团试剂与方法现象与结论化学方程式(或解释)酯(酯基)闻气味或加稀硫酸有果香味;检验水解产物能发生水解反应溴乙烷(溴原子)加NaOH溶液共热后,用稀硝酸酸化,再加AgNO3溶液有淡黄色沉淀生成(1)C2H5Br+HOHC2H5OH+HBr(2)Ag+Br-AgBr淀粉加碘水显蓝色蛋白质(1)加浓硝酸微热;(2)灼烧(1)显黄色(只用于检验含苯环的蛋白质);(2)有烧焦羽毛气味续表化学专题二十六有机化学基础示例8 醛基的检验做乙醛被Cu(OH)2氧化实验时,有以下步骤: 加 入0.
56、5mL乙醛溶液;加入2%的硫酸铜溶液45滴;加入2mL10%的NaOH溶液;加热至沸腾。其正确的操作顺序是A.B.C. D.化学专题二十六有机化学基础解析乙醛和新制的Cu(OH)2悬浊液反应:CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O+3H2O2。该反应的本质是乙醛中的醛基具有还原性,新制的Cu(OH)2具有氧化性,醛基与Cu(OH)2中+2价的Cu发生氧化还原反应。做该实验应先配制Cu(OH)2悬浊液,然后加乙醛溶液。因碱需过量,所以第一步应加入2mL10%的NaOH溶液,然后加入2%的硫酸铜溶液45滴,配制Cu(OH)2悬浊液,再加入0.5mL乙醛溶液,最后加热至沸
57、腾。所以该实验中操作步骤的正确顺序为。答案B化学专题二十六有机化学基础 示例9 有机物的鉴别下列试剂溴水;新制Cu(OH)2悬浊液;FeCl3溶液;Na2CO3溶液中,可用来鉴别苯酚溶液、乙醇、甲苯、NaOH溶液、AgNO3溶液的是A.B. C. D.全部化学专题二十六有机化学基础解析将溴水滴入几种液体中的现象分别为产生白色沉淀、无明显现象(得到均一的橙色液体)、液体分层且上层有色、溴水褪色、产生淡黄色沉淀。将FeCl3溶液滴入几种液体中的现象分别为溶液变紫色、无明显现象、液体分层且无色液体(甲苯)在上层、产生红褐色沉淀、产生白色沉淀。答案A化学专题二十六有机化学基础方法6高聚物单体的判断方法
58、解读：1.由由单单体推断高聚物的方法体推断高聚物的方法(1)单烯烃型单体加聚时,“断开双键,键分两端,添上括号,n写后面”。如(2)共轭二烯烃型单体加聚时,“单变双,双变单,键分两端,添上括号,n写后面”。如(3)分别含有一个双键的两种单体聚合时,“双键打开,中间相连,添上括号,n写后面”。如+2.由高聚物找由高聚物找单单体的方法及聚合反体的方法及聚合反应类应类型的判断型的判断(1)根据反应特点找单体根据加聚反应的特点找单体:a.单体往往是带有双键或叁键的不饱和的有机物(如乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、2-甲基-1,3-丁二烯等);b.高分子链节与单体的化学组成相同;c.生成物只有高分子化合物,一
59、般形成线型结构。化学专题二十六有机化学基础根据缩聚反应的特点找单体:a.单体不一定含有不饱和键,但必须含有两个或两个以上的反应基团(如OH、COOH、NH2、X等);b.所得高分子化合物的组成跟单体的化学组成不同;c.缩聚反应不仅生成高聚物,还生成小分子。(2)根据高聚物的链节结构判断聚合反应的类型链节结构化学专题二十六有机化学基础3.常常见见的的简单简单高分子化合物高分子化合物单单体的判断方法体的判断方法物质类别高分子化合物方法单体加聚物CH2CH2CH2CHCH3和CH2CH2化学专题二十六有机化学基础物质类别高分子化合物方法单体缩聚物和HOCH2CH2OH和续表化学专题二十六有机化学基础
60、凡链节中含有酚羟基结构的高分子化合物,其单体一般为酚和醛。如的单体是和HCHO。注意化学专题二十六有机化学基础示例102015北京理综,10,6分合成导电高分子材料PPV的反应:下列说法正确的是A.合成PPV的反应为加聚反应B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元C.和苯乙烯互为同系物D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度化学专题二十六有机化学基础思维导引A项根据题给方程式和加聚反应、缩聚反应的特点判断正误B项结合PPV的结构特点以及聚苯乙烯的结构()进行判断C项依据同系物的概念进行判断D项需明确质谱法的测定原理化学专题二十六有机化学基础解析从高分子材料的合成过程可以看出该
61、反应生成了小分子HI,应为缩聚反应,故A项错误。聚苯乙烯的重复结构单元中不含碳碳双键,而该高聚物的结构单元中含有碳碳双键,故B项错误。CH2CH2答案D分子中有两个碳碳双键,而苯乙烯分子中只有一个碳碳双键,二者不是同系物,故C项错误。质谱法可以测定有机物的相对分子质量,故D项正确。化学专题二十六有机化学基础微课17有机推断与有机合成微点解读1.有机物常有机物常见转见转化路化路线线(1)烃、烃的衍生物之间的相互转化(2)常见的有机合成路线一元合成路线RCHCH2卤代烃一元醇(伯醇)一元醛一元羧酸酯二元合成路线CH2CH2二元醇二元醛二元羧酸化学专题二十六有机化学基础芳香化合物合成路线a.b. 芳
62、香酯化学专题二十六有机化学基础2.有机合成中官能有机合成中官能团团的的转转化方法化方法(1)官能团的引入引入官能团引入方法卤素原子烃、酚的取代;不饱和烃与HX、X2的加成;醇与氢卤酸(HX)的取代羟基烯烃与水加成;醛、酮与氢气加成;卤代烃在碱性条件下水解;酯的水解;葡萄糖发酵产生乙醇碳碳双键某些醇或卤代烃的消去;炔烃不完全加成;烷烃裂化碳氧双键醇的催化氧化;连在同一个C上的两个羟基脱水;含碳碳叁键的物质与水加成羧基醛基氧化;酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解化学专题二十六有机化学基础(2)官能团的消除通过加成反应或聚合反应消除不饱和键。通过取代反应、消去反应、酯化反应、氧化反应等消除羟基(OH)。通
63、过加成反应或氧化反应消除醛基(CHO)。通过水解反应消除酯基。通过水解反应、消去反应消除卤素原子。(3)官能团的转化利用衍变关系引入官能团,如:卤代烃伯醇(RCH2OH)醛羧酸化学专题二十六有机化学基础通过不同的反应途径增加官能团的个数，如：CH3CH2OHCH2CH2通过不同反应,改变官能团的位置,如:CH3CH2CH2OHCH3CHCH2化学专题二十六有机化学基础(4)碳链的增减增长:如不饱和物质的加成或聚合;有机物与HCN反应(一般会以信息形式给出)。缩短:如苯的同系物、烯烃的氧化;烃的裂化或裂解;酯的水解反应等。3.有机合成中常有机合成中常见见官能官能团团的保的保护护(1)酚羟基的保护
64、:因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应,把OH变为ONa(或OCH3)将其保护起来,待氧化后再酸化将其转变为OH。(2)碳碳双键的保护:碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去反应将其转变为碳化学专题二十六有机化学基础碳碳双键。(3)氨基(NH2)的保护:如在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧化成COOH之后,再把NO2还原为NH2,防止KMnO4氧化CH3时,NH2(具有还原性)也被氧化。4.有机推断有机推断题题的突破口的突破口(1)根据有机物的性质推断官能团有机物的官能团往往具有一些特征
65、反应和特殊的化学性质,这些都是推断有机物结构的突破口。能使溴水褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳叁键或属于酚类物质(产生白色沉淀)。化学专题二十六有机化学基础能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳叁键、CHO或属于酚类物质、苯的同系物等。能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成红色沉淀的物质中一定含有CHO。能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。能与Na2CO3溶液反应放出CO2或使紫色石蕊溶液变红的有机物中一定含有COOH。能发生水解反应的有机物中可能含有酯基、肽键或X(卤素原子)。能发生消去反应的为醇或卤代烃。(2)根据有机物的性质和有关数据推知官能团的
66、数目化学专题二十六有机化学基础CHO2OH(醇、酚、羧酸)H22COOHCO2,COOHCO2RCCR化学专题二十六有机化学基础(3)根据有机物相对分子质量的变化推断发生的反应若相对分子质量增加16,可能是加入了氧原子。醇与乙酸发生酯化反应,相对分子质量增加42。酸与乙醇发生酯化反应,相对分子质量增加28。(4)根据有机物的空间结构推断官能团具有4原子共线的可能含碳碳叁键。具有4原子共面的可能含醛基。具有6原子共面的可能含碳碳双键。具有12原子共面的可能含有苯环。化学专题二十六有机化学基础示例11芳香烃A经过如图所示的转化关系可制得树脂B与两种香料G、I,且知有机物E与D互为同分异构体。化学专
67、题二十六有机化学基础请回答下列问题:(1)AB、AC、CE、DA、DF的反应类型分别为、。(2)A的结构简式为;G的结构简式为。(3)写出下列反应的化学方程式:CA:;F与银氨溶液:;D+HI:。化学专题二十六有机化学基础解析由图可知A发生加聚反应生成B(C8H8)n,故A的分子式为C8H8,其不饱和度为5,由于A为芳香烃,结合苯环的不饱和度为4,可知,A分子侧链上含有一个碳碳双键,可推知A、B的结构简式分别为;由DFH(连续氧化),可知D为醇,F为醛,H为羧酸,所以D、F、H的结构简式分别为、；由A与HBr发生加成反应生成C,C发生水解反应生成E化学专题二十六有机化学基础可知,C为溴代烃,E
68、为醇,由E与D互为同分异构体,可推知E的结构简式为,进一步可推知C、G的结构简式分别为、答案 (1)加聚反应加成反应取代反应(或水解反应)消去反应氧化反应化学专题二十六有机化学基础(2)(3)+NaOH+NaBr+H2O+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O+H2O、化学专题二十六有机化学基础C.考法帮考向全扫描考向1有机物分子式和结构简式的确定考向2限定条件的有机物结构简式的确定及同分异考向3有机反应方程式的书写和有机合成路线的设计全国卷对有机化学基础的考查,在非选择题中常以一道提供有机合成路线的选做题来综合设置问题,检测考生的知识掌握和能力运用情况,近三年的考查点如下:考点20
69、17全国卷,362016全国卷,382015新课标全国卷,38名称、结构简式(或分子式)的确定和书写(1)(3)(5);(1)(2)(5)(6);(1)(4)(5)(3)(4)(5);(1)(2);(1)(3)(5)(1)(3)(4)(5);(1)(3)(5)化学专题二十六有机化学基础考情揭秘考点2017全国卷,362016全国卷,382015新课标全国卷,38有机反应类型的判断(2);(4);(2)(2)(3)；(3);(2)(2);(3)有机反应方程式的书写(4);(3);(3)(4);(4);(4)(2)(4)合成路线的设计(6);(6)(6);(6)(6)续表化学专题二十六有机化学基础
70、示例示例12 有机物分子式的确定高考组合改编题(1)2015新课标全国卷,38(1)改编烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢,则A的结构简式为。(2)2015北京理综,25(2),2分B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30。B的结构简式是。(3)2014新课标全国卷,38(2)改编D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106,D的化学名称是。考向1有机物分子式和结构简式的确定思思维导维导引引解析解析 (1)烃A的相对分子质量为70,根据商余法“70除12商是5(碳原子数)余10(氢原子数)”可知,其分子式为C5H10;烃A的核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢,说
71、明A分子中所有氢原子所处的化学环境相同,则A的结构简式为。(2)B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量为30,而C、O的相质量化学专题二十六有机化学基础答案答案(1)对原子质量分别为12、16,据此可知B的分子式为CH2O,结构简式为HCHO。(3)D的相对分子质量为106,根据商余法可知,其分子式为C8H10;D属于单取代芳烃,分子中含有1个苯环,则D的结构简式为,化学名称(2)HCHO(3)乙苯化学专题二十六有机化学基础为乙苯。示例示例13高考组合题(1)2016全国卷,38(5),3分具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E()的同分异构体,0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44g
72、CO2,W共有种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。(2)2015新课标全国卷,38(5),3分写出与A()具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体。(填结构简式)考向2限定条件的有机物结构简式的确定及同分异构体的书写和种类判断(3)2014新课标全国卷,38(4),3分F()的同分异构体中含有苯环的还有种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且面积比为6221的是(写出其中一种的结构简式)。思思维导维导引引由限定性条件先确定有机物的碳骨架情况(链状、环状及有无苯环)、官能团种类及数目,然后按照上述推断结果试写出有机物的碳骨架,最后写出完整的结构简式。化学专题二十六
73、有机化学基础解解 析析 (1)W具有一种官能团,不是一个官能团;W是二取代芳香族化合物 ,则苯环上有两个取代基,0.5molW与足量碳酸氢钠反应生成44gCO2,说明W分子中含有 2个羧基。则有4种 情 况 : C H2COOH,CH2COOH;C OOH, C H2CH2COOH; COOH , CH( CH3)COOH; CH3,CH(COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系,W共有12种结构。在核磁共振氢谱上只有3组峰,说明分子是对称结构,结构简式为。(2)A的官能团为碳碳叁键,书写含5化学专题二十六有机化学基础个碳原子的炔烃的同分异构体时可以先写出戊烷的碳骨架结构
74、,然后把碳碳叁键添上, 再补齐氢原子, 得适合的结构: 。(3)F的同分异构体中 ,若 苯环上 只 有1个 取 代 基 ,则这个取代基可能为 C H2C H2N H2、CH(NH2)CH3、 C H2NHCH3、NHCH2C H3、N(CH3)2,共有5种;若苯环上有2个取代基,分别为C2H5、NH2时有2种;分别为CH3、CH2NH2时有3种,分别为CH3、NHCH3时有3种;若苯环上有3个取代基(2个CH3、1个NH2)时有6种,故共有19种。其中符合题、化学专题二十六有机化学基础中核磁共振氢谱要求的是。或或答案答案(1)12(2)(3)19或或、化学专题二十六有机化学基础示例示例14 2
75、017全国卷,36,15分化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:考向3有机反应方程式的书写和有机合成路线的设计已知:RCHO+CH3CHO+H2O回答下列问题:(1)A的化学名称是。(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是、。(3)E的结构简式为。(4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为。化学专题二十六有机化学基础(5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为6211。写出2种符合要求的X的结构简式。(6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他
76、试剂任选)。化学专题二十六有机化学基础思思维导维导引引化学专题二十六有机化学基础解析解析 由H的结构简式逆推可知A、B、C、D、E、F苯环上均只有一个取代基。结合信息及B的分子式,则A为苯甲醛,B为，由 B C的 反应条 件 可 知B C的转化为 醛基转化为 羧基, C为,C与Br2发生加成反应,生成D(D在KOH的乙醇溶液中加热发生消去反应,酸化后生成E(),),E与乙醇发生酯化反应(或取代反应)生成F()。F与G发生类似信息所给反应(加成反应)生 成 H,逆推可知 G的结构简式为化学专题二十六有机化学基础,根据信息,可写出F与G反应的方程式。(5)F为，苯环外含有5个碳原子、3个不饱和度和2个氧原子,其同分异构体能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成CO2,即必含有羧基,核磁共振氢谱显示有4种氢原子,则具有较高的对称性,氢原子个数比为6211,可知含有两个对称的甲基,还有2个碳原子和2个不饱和度,则含有碳碳叁键,故满足条件的同分异构体的结构简式为、化学专题二十六有机化学基础和。(6)由产物的结构简式,迁移信息可知要先制出戊烷与氯气在光照条件下发生取代反应制得。、化学专题二十六有机化学基础可由氯代烃发生消去反应得到，而氯代烃可由环答案答案 (1)苯甲醛(2)加成反应取代反应(3)C6H5COOH(4)(5)(任写2种)(6)化学专题二十六有机化学基础
