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1、 物理化学复习提纲物理化学复习提纲 ( (热力学、相平衡、统计热力学热力学、相平衡、统计热力学) ) 体系的状态体系的状态:热力学平衡态热力学平衡态,需达到四大平衡需达到四大平衡:力平衡力平衡(p相同相同)热平衡热平衡(T相同相同)相平衡相平衡化学平衡化学平衡状态函数状态函数:只取决于体系平衡态的热力学量只取决于体系平衡态的热力学量.如如:T,p,V,U,H,S,F,G,n过程量过程量:与体系经历的过程有关的量与体系经历的过程有关的量.如如:Q,W,C简单体系简单体系:没有物质变化的体系没有物质变化的体系.体系的自由度体系的自由度:决定体系状态所需要的最小独立变量数决定体系状态所需要的最小独立
2、变量数. . 简单封闭体系自由度为简单封闭体系自由度为2,2,如如T,p. T,p. 热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律:自然界的能量守恒自然界的能量守恒,热是能量的一种形式热是能量的一种形式.自然界的物质守恒自然界的物质守恒.数学表达式数学表达式: U=QWQ:热热(体系与环境间因温差而传递的热量体系与环境间因温差而传递的热量)体系吸热为正体系吸热为正;体系放热为负体系放热为负.W:功功(体系与环境间以其它形式传递的能量体系与环境间以其它形式传递的能量)体系对外作功为负体系对外作功为负;体系得功为正体系得功为正.焓焓H:H=U+pV等压过程的热效应等压过程的热效应: H
3、=Qp(dp=0,wf=0)等容过程的热效应等容过程的热效应: U=QV(dV=0,wf=0)物质的热容物质的热容:等压热容等压热容:Cp,m= Qp/dT等压热容等压热容:CV,m= QV/dT对简单体系对简单体系:dH=CpdTdU=CVdT维里方程式维里方程式:Cp,m=a+bT+cT2理想气体的摩尔热容总结如下理想气体的摩尔热容总结如下: :单原子分子单原子分子:CV,m=3/2R Cp,m=5/2R双原子分子双原子分子:CV,m=5/2R Cp,m=7/2R多原子分子多原子分子:CV,m=3RCp,m=4R令令: =Cp/CV理想气体的等压热容与等容热容的比值为理想气体的等压热容与等
4、容热容的比值为:单原子分子单原子分子: =5/3=1.667双原子分子双原子分子: =7/5=1.400多原子分子多原子分子: =4/3=1.333热力学中几种常见的过程热力学中几种常见的过程: : 准静过程准静过程(quasistaticprocess):体系经历无数相连的平衡体系经历无数相连的平衡态态,从某始态达到状态终态从某始态达到状态终态,在整个过程中在整个过程中,体系可以近似体系可以近似地认为始终处于平衡态地认为始终处于平衡态,则此过程为准静过程则此过程为准静过程.可逆过程可逆过程(reversibleprocess):体系从体系从A态经历某一过程态经历某一过程到达到达B态态,若能使
5、体系状态完全还原的同时若能使体系状态完全还原的同时,环境的状态也环境的状态也完全还原完全还原,则体系从则体系从A到到B所经历的过程为可逆过程所经历的过程为可逆过程.不可逆过程不可逆过程(irreversibleprocess):体系体系从从A A态经历某一过态经历某一过程到达程到达B B态态, ,若无论如何也不能使体系状态完全还原的同时若无论如何也不能使体系状态完全还原的同时, ,环境的状态也完全还原环境的状态也完全还原, ,则体系从则体系从A A到到B B所经历的过程为不所经历的过程为不可逆过程可逆过程. .理想气体绝热可逆过程理想气体绝热可逆过程: S=0,Q=0理想气体绝热可逆过程方程式
6、理想气体绝热可逆过程方程式:TV 1=常数常数pV =常数常数p1 T =常数常数理想气体绝热过程的功理想气体绝热过程的功:W= U=CV(T2T1)=(p1V1p2V2)/( 1)理想气体多方过程理想气体多方过程:pVn=常数常数(1n )绝热节流过程绝热节流过程: 等焓过程等焓过程H1=H2J-T系数系数: =( T/ p)H 0气体经节流后温度气体经节流后温度降低降低; =0气体经节流后温度气体经节流后温度不变不变. =1/Cp( U/ p)T+( (pV)/ pT理想气体理想气体 =0,经经J-T节流膨胀后温度不变节流膨胀后温度不变.热热化化学学盖斯定律盖斯定律:化学反应的热效应只与反
7、应的始态和末态有关化学反应的热效应只与反应的始态和末态有关,与反与反应的具体途径无关应的具体途径无关.也称热效应总值一定定律也称热效应总值一定定律.化学反应热效应的计算化学反应热效应的计算:1.由生成焓求算由生成焓求算:物质的生成焓物质的生成焓( fHm0):1p0下下,由最稳定的单质化合生成由最稳定的单质化合生成1p0下的下的1mol纯化合纯化合物的反应焓变物的反应焓变,称为此物质的标准摩尔生成焓称为此物质的标准摩尔生成焓. fHm0(稳定单质稳定单质)=0 rHm0=( i fHm,i0)产物产物( i fHm,i0)反应物反应物2.由燃烧焓求算由燃烧焓求算:化合物的燃烧焓化合物的燃烧焓(
8、 cHm0):1mol纯化合物在纯化合物在1p0下完全燃烧所放出的热量下完全燃烧所放出的热量,称为该称为该化合物的燃烧焓化合物的燃烧焓. rHm0=( i cHm,i0)反应物反应物( i cHm,i0)产物产物注意注意:由燃烧焓求反应热的方向由燃烧焓求反应热的方向.3.由离子生成焓求溶液反应热由离子生成焓求溶液反应热: 溶液中的离子总是成对出现的溶液中的离子总是成对出现的, , 不可能获得单个离子不可能获得单个离子的绝对值的绝对值. .定义定义: fHm(H+,aq,)=0 rHm0=( i fHm,i0)生成离子生成离子( i fHm,i0)反应离子反应离子 基尔霍夫定律基尔霍夫定律已知某
9、一温度条件下的反应焓变已知某一温度条件下的反应焓变,可利用基尔霍夫可利用基尔霍夫定律求任意温度条件下的反应焓变定律求任意温度条件下的反应焓变.基尔霍夫定律的微分式基尔霍夫定律的微分式:( rH/ T)p= rCp基尔霍夫定律的不定积分式基尔霍夫定律的不定积分式: rHm(T)= rCp,mdT+I基尔霍夫定律的定积分式基尔霍夫定律的定积分式: rHm(T2)= rHm(T1)+T1T2 rCp,mdT= rHm(T1)+ rCp,m(T2T1) 绝热反应绝热反应设绝热反应在等压下进行设绝热反应在等压下进行,且且Wf=0,于是有于是有: rH=Qp=0设反应物的初始温度为设反应物的初始温度为T1
10、,可列如下热化学循环可列如下热化学循环:aA+bB(T1)cC+dD(T1)cC+dD(T2) H1 rH=Qp=0 rHm(T1) rH= rHm(T1)+ H1=0 rHm(T1)= H1=T1T2Cp(产物产物)dT一般可取反应的初始温度一般可取反应的初始温度T1为为298.15K,有有: rHm(298.15K)= H1=298.15KT2Cp(产物产物)dT可解出可解出T2热力学第二定律热力学第二定律热力学第二定律是决定自然界一切过程方向与限热力学第二定律是决定自然界一切过程方向与限度的基本规律度的基本规律. .Clauxius表述表述: :不可能使热量从低温物体流向高温不可能使热量
11、从低温物体流向高温物体而无其它变化物体而无其它变化. .Kelvin表述表述: :不可能从单一热源取出热使之完全不可能从单一热源取出热使之完全变为功而无其它变化变为功而无其它变化. .第二类永动机不可能第二类永动机不可能. .熵熵: : 体系熵变等于可逆过程的热温商之和体系熵变等于可逆过程的热温商之和. . S= Qr/TS=klnW卡诺定理卡诺定理:在相同高温热源和低温热源间工作的热机在相同高温热源和低温热源间工作的热机, ,其效率不可能其效率不可能超过卡诺热机超过卡诺热机, ,且所有可逆热机的效率均相等且所有可逆热机的效率均相等, ,为为: : =1-T=1-T1 1/T/T2 2 克劳修
12、斯不等式克劳修斯不等式: :dS Q/T = =为可逆过程为可逆过程 为不可逆过程为不可逆过程热力学三大判别式热力学三大判别式: :( S)孤孤00:为自发过程为自发过程=0:可逆过程可逆过程0:不可能过程不可能过程( F)T,V0(dT=0,dV=0)不自发不可逆过程不自发不可逆过程Wf,R(dT=0,dV=0) 不可能过程不可能过程( G)T,p0(dT=0,dp=0)不自发不可逆过程不自发不可逆过程Wf,R(dT=0,dp=0) 不可能过程不可能过程Gibbs关系式关系式:dU=TdSpdVdH=TdS+VdpH=U+pVdF=SdTpdVF=U-TSdG=SdT+VdpG=H-TSdU
13、=TdSpdV+ idnidH=TdS+Vdp+ idnidF=SdTpdV+ idnidG=SdT+Vdp+ idni热力学主要关系式热力学主要关系式: :T=( U/ S)V=( H/ S)pp=( U/ V)S=( F/ V)TV=( H/ p)S=( G/ p)TS=( F/ T)V=( G/ T)p( T/ V)S=( p/ S)V( T/ p)S=( V/ S)p( S/ V)T=( p/ T)V( S/ p)T=( V/ T)p热力学第三定律热力学第三定律普朗克于普朗克于1912年提出物质在绝对零度时的熵等于零年提出物质在绝对零度时的熵等于零.limT0KS=0热力学第三定律的表
14、述为热力学第三定律的表述为:对对 于于 只只 涉涉 及及 处处 于于 内内 部部 平平 衡衡 态态 之之 纯纯 物物 质质 的的 等等 温温 过程过程, , 其熵变随温度同趋于零其熵变随温度同趋于零. .物质在绝对零度附近时物质在绝对零度附近时,许多性质将发生根本性的变化许多性质将发生根本性的变化:热胀系数趋于零热胀系数趋于零等压热容与等容热容将相同等压热容与等容热容将相同物质的热容在绝对零度时将趋于零物质的热容在绝对零度时将趋于零热力学函数值的计算热力学函数值的计算: :一一. 等温过程等温过程: U=0 H=0理想气体理想气体 S=nRln(V2/V1)=nRln(p1/p2)理想气体理想
15、气体 G=nRTln(p2/p1)=nRTln(V1/V2)理想气体理想气体 G=Vdp=V(p2p1)凝聚体系凝聚体系二二. 变温过程变温过程: U=CV T理想气体理想气体 H=Cp T理想气体理想气体 S= Qp/T=Cpln(T2/T1)等压变温等压变温 S= QV/T=CVln(T2/T1)等容变温等容变温 G=SdT等压变温等压变温三三. 相变过程相变过程:1.平衡相变平衡相变: G=0 S= H/T2.非平衡相变非平衡相变:需设计一可逆过程求算需设计一可逆过程求算设计等压设计等压变温变温可逆过程求可逆过程求 S;设计等温设计等温变压变压可逆过程求可逆过程求 G.四四. 理想气体熵
16、变理想气体熵变: S=nCp,mln(T2/T1)+nRln(p1/p2) S=nCV,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1) S=nCV,mln(p2/p1)+nCp,mln(V2/V1)偏摩尔量偏摩尔量Z Zi,mi,m: :Zi,m=( Z/ ni)T,p,n(ji)偏摩尔量集合公式偏摩尔量集合公式: :Z=Zi,mni化学势化学势: : i=( U/ ni)S,V,n(ji) i=( H/ ni)S,p,n(ji) i=( F/ ni)T,V,n(ji) i=( G/ ni)T,p,n(ji)(i/ p)T,n(j)=Vi,m(i/ T)p,n(j)=Si,m化学势判据化学势判据
17、,即物质流向的判据即物质流向的判据: i i i物质由物质由 相流入相流入 相相 i 0 mixG=RTnilnxi1按规定按规定2:pB=kx*xB B B1渗透系数渗透系数 : A= A*+ RTlnxA当当xA1时时, 1. 与活度系数与活度系数 的关系为的关系为: =lnaA/lnxAln A=( 1)lnxA超额函数超额函数:超额吉布斯自由能超额吉布斯自由能GE:GE= mixGre mixGidGE=RTniln i超额体积超额体积VE(excessvolume):VE= mixVre mixVidVE=RTni( ln i/ p)T超额焓超额焓HE(excessenthalpy)
18、:HE= mixHre mixHidHE=RT2ni( ln i/ T)p超额熵超额熵SE(excessentropy):SE=( GE/ T)p=Rniln iRTni( ln i/ T)p相相 平平 衡衡相律的一般表达式为相律的一般表达式为: :f=K +nK=S Rif:体系自由度体系自由度K:独立组分数独立组分数S:物种数物种数Ri:化学反应化学反应,浓度等限制条件浓度等限制条件 :相数相数n:环境变量数环境变量数(T,p等等) 单组分相图单组分相图ClapeyronEquation:dp/dT=Lm/T VmClapeyron-Clausiusequation:dlnp/dT= Hm
19、/RT2ln(p2/p1)= Hm/R(T2T1)/T1T2lnp=Lm/R(1/T)+K凝聚体系相变凝聚体系相变( (变化范围不大变化范围不大): ):p2p1=Lm/ Vm(T2T1)/T1Trouton规则规则:Lm,vap88TbJ.K-1.mol-1水水 的的 相相 图图单组分相图的相律单组分相图的相律: : f=3- 相图中的点为相点相图中的点为相点.相点在面相点在面,体系为单相体系为单相,自由度等于自由度等于2;相点在线相点在线,体系两相共体系两相共存存,自由度为自由度为1;相点在线的交点相点在线的交点,体系体系三相共存三相共存,自由度为零自由度为零.C点是临界点点是临界点.DG
20、1atm1000pt0ClgAC218atm314s0.014.6mmHg1高压下水的相图高压下水的相图液态水液态水pT1200C20000atm2 硫硫 的的 相相 图图TpDABCEFTC气态硫气态硫液态硫液态硫正交硫正交硫(R)单单斜斜硫硫MHG两组分相图两组分相图两组分体系的相律可表达为两组分体系的相律可表达为:f=4 两组分体系可能共存的最多相数为两组分体系可能共存的最多相数为:f=0, max=4两组分相图一般表示为两组分相图一般表示为T-x和和p-x平面图平面图.p-x相图相图(理想溶液理想溶液)体系点体系点: :表示体系表示体系总的组成和环境总的组成和环境条件条件. .相点相点
21、: :表示体系中表示体系中某一相的组成某一相的组成. .单相区单相区: :体系点与体系点与相点重合相点重合; ;多向区多向区: :体系点与体系点与相点分离相点分离. .xA0p单相区单相区,液相液相单相区单相区,气相气相l+gpB*pA*气相线气相线液相线液相线CxAHLGxxFIxxDKxAT气相气相,f=2液相液相,f=2HpxATB*TA*EFxAgxAll+g,f=1T-x相图相图(理想溶液理想溶液) 精精 馏馏 原原 理理xOTx1y1T1x2y2T3T4T2y3x3y4x4y5x5T5y6x6T6T7y7x7y8x8ABT气相气相液相液相有较大正偏差的实际溶液有较大正偏差的实际溶液
22、p-x图图DCBAppmaxGxDCBAppmaxGx 有最低恒沸物的双液系相图有最低恒沸物的双液系相图ABpB*EpA*ppmaxxTB*ABETA*TxTmin 有最高恒沸物生成的双液系相图有最高恒沸物生成的双液系相图ABDECppminxDABECTTmaxx有最高会溶温度的部分互溶双液系相图有最高会溶温度的部分互溶双液系相图40208060H2OC6H55NH2CDMNP453KE有最低会溶温度的双液系相图有最低会溶温度的双液系相图水水三乙醇胺三乙醇胺291.2K单相单相两相两相同时具有最高和最低汇溶点的双液系同时具有最高和最低汇溶点的双液系水水尼古丁尼古丁413K373K453K混溶
23、间隙混溶间隙,两相区两相区p0完全不互溶双液系相图完全不互溶双液系相图0xA1TTTB*TA*0xA1ppB*pA*p总总二元合金相图二元合金相图TtATBIHP1区区2区区3区区4区区MNCDE3有固溶体生成的相图有固溶体生成的相图ABDEF固固溶溶体体固固溶溶体体熔液熔液l+l+l+5有不稳定化合物生成的二元相图有不稳定化合物生成的二元相图CABDEFGHI熔液熔液lA(s)+lB(s)+C(s)B(s)+lA(s)+C(s)C(s)+l6二元盐水体系相图二元盐水体系相图A.H2OAH2OGFEDJH5341627NIMOQKP两组分相图两组分相图SiO2Al2O3莫莱石莫莱石GHFEDI
24、NM1573264ABC两两 组组 分分 相相 图图固固熔熔体体 熔液熔液l +l +CC+lPb+lC+PbC+lMgPbC两两 组组 分分 相相 图图AgPbl固溶体固溶体 固固溶溶体体 +l+ +l两两 组组 分分 相相 图图BiZnCFEDHGll1+l2Zn+lZn+lBi+ZnBi+l三元盐水体系三元盐水体系4321CBAGPFEDHT生成水合物的体系生成水合物的体系PHGFDECBA溶液溶液l,单相区单相区B(s)+l,f=1D(s)+lB(s)+D(s)+l,f=0B(s)+D(s)+C(s),f=0生成复盐的体系生成复盐的体系CBANH4NO3AgNO3PGHFED(NH4N
25、O3.AgNO3)溶液溶液l,单相区单相区B(s)+l,f=1C(s)+lB(s)+D(s)+l,f=0D(s)+C(s)+l,f=0D(s)+l三元液体体系相图三元液体体系相图CBA(HAc)甲苯甲苯水水PbababaPPP三元液体体系相图三元液体体系相图CBA(乙烯腈乙烯腈)水水乙醇乙醇单相区单相区,f=2两相区两相区,f=1两相区两相区,f=1T1CBA(乙烯腈乙烯腈)水水乙醇乙醇两相区两相区,f=1T2三元液体体系相图三元液体体系相图C乙醚乙醚B水水A(乙烯腈乙烯腈)C乙醚乙醚B水水A(乙烯腈乙烯腈)两相区两相区,f=1FEDlll三相区三相区,f=0两相区两相区,f=1两相区两相区,
26、f=1三元相图的应用三元相图的应用ACBEFxGDOHMNP化学平衡化学平衡反应进度反应进度:d =dni/ id =dni/ idni= id 反应吉布斯自由能反应吉布斯自由能: rGm=( G/)T,p= i i化学反应方向的判断化学反应方向的判断: rGm0反应自动逆向进行反应自动逆向进行; rGm=0反应达平衡反应达平衡.化学反应等温式化学反应等温式: : rGm= rGm0+RTlnQpQp=(pi/p0) i化学反应平衡常数化学反应平衡常数Kp0 : : rGm0=RTlnKp0Kp0=(pi/p0) ie rGm=RTlnQp/Kp0实际气体体系的化学反应实际气体体系的化学反应:
27、 :Qf=(fi/p0) i rGm= rGm0+RTlnQf rGm0=RTlnKf0Kf0=(fi/p0) ie化学反应方向的判据化学反应方向的判据: : Kp0Qp rGm0反应自发正向进行反应自发正向进行;Kp00反应自发逆向进行反应自发逆向进行;Kp0=Qp rGm=0反应达到化学平衡反应达到化学平衡.热力学平衡常数与经验平衡常数的关系热力学平衡常数与经验平衡常数的关系: :Kp=pi iKx=xi iKc=ci iKp=Kxp ipi=pxiKp=Kc(RT) ipi=ciRTKp0=Kp(p0) i 溶液化学反应平衡常数溶液化学反应平衡常数: : rGm0= i i0=RTlnK
28、a0Ka0=ai ie复相化学反应的平衡常数复相化学反应的平衡常数: :K0=(pj) j(xk) k)(p0) je rGm0=RTlnK0 rGm0所包括各组分的标准态分别为所包括各组分的标准态分别为:气态物质气态物质:纯气体纯气体,温度为温度为T,压力为压力为1p0时的状态时的状态;液态物质液态物质:纯液体纯液体,温度为温度为T,外压为体系总压外压为体系总压p时的状态时的状态;固态物质固态物质:纯固体纯固体,温度为温度为T,外压为体系总压外压为体系总压p时的状态时的状态.反应平衡常数的求算反应平衡常数的求算: : 1. 1.由规定吉布斯自由能求由规定吉布斯自由能求: : rGm0= i
29、i0= iGm0(i)2.2. 由生成吉布斯自由能求由生成吉布斯自由能求: : rGm0= i fGm0(i)3.3. 由定义式直接求由定义式直接求: : rGm0= rHm0T rSm04.4. 用统计热力学方法求用统计热力学方法求: : RlnKp0= Gm0(T)Um0(0)/T+ rUm0/T自由能函数自由能函数:GmUm(0)/T=-Rlnq*/NA温度对反应平衡的影响：温度对反应平衡的影响：dlnK0/dTp= rHm0/RT2 rHm00,吸热反应吸热反应升温对正向反应有利升温对正向反应有利; rHm00;kT0 Ni/N00K的的温温度度条条件件下下,分分配配到到激激发发态态的
30、的粒粒子子数数小于基态粒子数小于基态粒子数.一一般般高高能能级级的的粒粒子子数数按按指数减少指数减少. .E0E1E2E3E4N能级愈高，粒子数愈少能级愈高，粒子数愈少.基态能级粒子数总是最多基态能级粒子数总是最多.讨论讨论:(i)T0K时时,分子全处于基态，激发态粒子数为零。分子全处于基态，激发态粒子数为零。=e-i/kT=e-=0(ii) T时，各能级量子态拥有的粒子数趋于同样多。时，各能级量子态拥有的粒子数趋于同样多。=e-i/kT=e0=1(iii) T1如激光系统为负绝对温度系统。如激光系统为负绝对温度系统。(iv) 一般情况下：一般情况下：Ni/Nj=gi/gje(ij)/kT自然
31、界粒子分为两大类自然界粒子分为两大类: Bose粒子粒子:遵守遵守Bose-Einstein统计统计; Fermi粒子粒子:遵守遵守Fermi-Dirac统计统计.Boltzmann统计统计：当当giNi时：时：Bose-Einstein统计统计Fermi-Dirac统计统计趋于同一极限趋于同一极限W=i(giNi/Ni!)=W(Ni=N;Ni i=E)Ni*=Ngie-i/kT/qq=giei/kT q: 即为分子配分函数即为分子配分函数分子配分函数分子配分函数:q=qn.qe.qt.qr.qv核配分函数核配分函数: :qn=g0e0/kTqn=g0=2Sn+1令令0=0Sn:核自旋量子数核
32、自旋量子数电子配分函数电子配分函数: : qe=g0e0/kTqe=g0=2J+1令令0=0J：电子总轨道角动量量子数电子总轨道角动量量子数.平动配分函数平动配分函数:qt=(2 mkT/h2)3/2V平动运动对热力学函数的贡献平动运动对热力学函数的贡献:Um=3/2RTCV,m=(U/T)V=3/2RSt.m=R3/2lnM+5/2lnTln(p/p0)1.165其中其中: :M:相对分子量相对分子量;T:绝对温度绝对温度;p/p0: 压力比压力比.转动配分函数转动配分函数:=1异核双原子分子异核双原子分子=2同核双原子分子同核双原子分子转动特征温度转动特征温度: :I=r2r：核间距；核间
33、距；=mAmB/(mA+mB)非线性分子的转动配分函数非线性分子的转动配分函数:转动运动对热力学函数的贡献转动运动对热力学函数的贡献:Ur,m=RT线性分子线性分子Ur,m=1.5RT非线性分子非线性分子Cr,m=R线性分子线性分子Cr,m=1.5R非线性分子非线性分子Sr,m=R+Rln(T/r)线性分子线性分子振动配分函数振动配分函数: :令令: v=h /k v:振动特征温度振动特征温度多原子分子的振动配分函数多原子分子的振动配分函数: :振动运动对热力学函数的贡献振动运动对热力学函数的贡献: : U=3Nh /(eh /kT1)+EoEo=3/2Nh ：振动的零点振动的零点CV.m=(
34、Um/T)V=3Rx2ex/(ex1)2式中式中:x=h E/kT化学反应平衡常数化学反应平衡常数:一一. 化学势的统计力学表达式化学势的统计力学表达式: i=-RTln(qi/Ni)i0=-RT(qi0/NA)qi0: 1mol纯纯i气体气体,T,1p0,占据体积为占据体积为Vm.二二. 吉布斯自由能的统计力学表达式吉布斯自由能的统计力学表达式:G=-niRT(qi/Ni)=ni i三三. . 由配分函数求平衡常数由配分函数求平衡常数: : Kp0=(qi*/NA) i.e- U0/RTU0= iNAi,0四由自由能函数与热函函数求四由自由能函数与热函函数求Kp0: :自由能函数自由能函数:GmUm(0)/T=-Rlnq*/NA热函函数热函函数:HmUm(0)/T=RT(lnq/T)V,N+RRlnKp0= rGm0/T= Gm0(T)Um0(0)/T+ rUm0/T rUm0(0K)=T rHm0(T)/T Hm0(T)Um0(T)/T 先先 rHm0和热焓函数求出反应的和热焓函数求出反应的 rUm0(0K);再由再由 rUm0(0K)和自由能函数求出反应的平衡常数和自由能函数求出反应的平衡常数.
