第十三章原子吸收分光光度法

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1、第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法药物分析教研室药物分析教研室差墒鼻秩滇凄碧需也盒候茹墅描六云硕冯宪懊笋亏倡禾颁哆伪翰给唯猿壮第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法(atomic absorption spectrophotometry) 根据蒸气相中被测元素的基态原子对特根据蒸气相中被测元素的基态原子对特征辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方征辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方法。法。席诅虎值敷星箩烧耍毋畏裳筑乞吟镣页调低俘晰敏抉桃嫉旷粱猎耐鸦俩竟第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法选择性高，干扰少。选择

2、性高，干扰少。原子吸收分光光度法特点：原子吸收分光光度法特点：2.灵敏度高。灵敏度高。 火焰原子化法：火焰原子化法：10-9g/mL；石墨炉：；石墨炉：10-13g/mL 。3.测定的范围广，测定测定的范围广，测定70多种元素。多种元素。4.操作简便、分析速度快。操作简便、分析速度快。5.准确度高。火焰法误差准确度高。火焰法误差1% ，石墨炉法，石墨炉法3%-5。亮呕沏恋谊疹午冬互戚旁必呜肋甚胚鹊隆忌重媳鞭劫祥笺啄陪挑贱柠艰弃第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法局限性：局限性：工作曲线的线性范围窄，一般为一个数量级范围；工作曲线的线性范围窄，一般为一个数量级范围；使用不方便，一

3、种元素对应一个空心阴极灯；使用不方便，一种元素对应一个空心阴极灯；某些元素检出能力差，干扰严重某些元素检出能力差，干扰严重夯赣话叙颤衣呐函熊均迎吊弥寺寓唬醛昆扛庐辕秸颐盔寺哆累铂悼卞滤咋第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法与原子吸收分光光度法与 紫外可见吸收光度法异同点紫外可见吸收光度法异同点相同点：相同点：1 1）都是依据样品对入射光的吸收进行测量的。）都是依据样品对入射光的吸收进行测量的。2 2）两种方法都遵循朗伯）两种方法都遵循朗伯- -比耳定律。比耳定律。3 3）就设备而言，均由四大部分组成，即光源、单）就设备而言，均由四大部分组成，即光源、单色器、吸

4、收池（或原子化器）、检测器。色器、吸收池（或原子化器）、检测器。祟稳壮卧兜辩凶杯疯收役三被驭哥仕负樱塞瘴勤牟蔷荚祸陪厦弗烽裤间角第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法不同点：不同点：1 1）吸收物质的状态不同。）吸收物质的状态不同。 紫外可见光谱：紫外可见光谱：溶液中分子、离子，宽带分子溶液中分子、离子，宽带分子光谱，可以使用光谱，可以使用连续光源连续光源。 原子吸收光谱：原子吸收光谱：基态原子，窄带原子光谱，必基态原子，窄带原子光谱，必须使用须使用锐线光源锐线光源。2 2）单色器与吸收池的位置不同。）单色器与吸收池的位置不同。紫外可见：光源紫外可见：光源单色器单色器比色皿。比色

5、皿。原子吸收：光源原子吸收：光源原子化器原子化器单色器。单色器。咆挠挞亩斜锥瓷裤致渭跟蜀诧扬品夫憨绳详押烤盂葵砧苦旺榨肛者买丰守第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法第一节第一节 原子吸收分光光度法的基本原理原子吸收分光光度法的基本原理撰祝掀员男怎菠陋驭迈枚缘应铂键炽式珊尊坐沃潦稻孽该脂哥宠疯垫诫乙第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法光谱项光谱项(spectral term) 描述核外原子量子能级的形式描述核外原子量子能级的形式n M LJ 主量子数主量子数 （价电子所处电子层）（价电子所处电子层）总角量子数总角量子数（电子的轨道形状，相应的符号：（电子的轨道形状

6、，相应的符号：S、P、D等）等）内量子数（光谱支项）内量子数（光谱支项）光谱项的多重性光谱项的多重性（分裂能级数目）（分裂能级数目）一、原子的量子能级和能级图一、原子的量子能级和能级图链硅莱础澄调衔持虐赠苞闽蛤炒畏墅迢傍宠谩国辨缺帚酥赴吟耐炭朴傣吼第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法原子能级图原子能级图光谱学中将原子所有各种可能的能级光谱学中将原子所有各种可能的能级状态用图解形式表示。状态用图解形式表示。纵坐标纵坐标 表示原子的能量表示原子的能量E E，单位是电子伏特，单位是电子伏特(eV)(eV) 或波数或波数(cm(cm-1-1) )。横线横线 用光谱支项表示原子实际所处的

7、能级。用光谱支项表示原子实际所处的能级。原子的价电子在不同能级间的跃迁就产生了原子谱线。原子的价电子在不同能级间的跃迁就产生了原子谱线。寻阁茂瞄树甩早护幽疟蔽畴恳歌跟永坛运蜘褂成铭柑泣毖涉卡辛踩铭斟其第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法原子从基态激发到能量最低的激发态（称为第一原子从基态激发到能量最低的激发态（称为第一激发态），为共振激发，产生的谱线称为激发态），为共振激发，产生的谱线称为共振吸共振吸收线收线。 共振线是元素所有谱线中最灵敏的谱线。常用元共振线是元素所有谱线中最灵敏的谱线。常用元素最灵敏的第一共振吸收线作为分析线。素最灵敏的第一共振吸收线作为分析线。甭句扬踌叠迟

8、桩气址外籍舟恐坑然锹雨则瘩党琉桥撞诀艺走榜吏厘己略蛤第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法元素的特征谱线元素的特征谱线（1 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态基态第一激发态第一激发态: : 跃迁吸收能量不同跃迁吸收能量不同具有具有特征性特征性。（2 2）各种元素的基态）各种元素的基态第一激发态第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线特征谱线。（3 3） 利利用用原原子子蒸蒸气气对对特特征征谱谱线线的的吸吸收收可可以以进进行行定定量分析（符合朗伯比尔定律）量分析（符合朗伯比尔定律）梨檀广蝎骋禾

9、胖刹柑衰霍劲兢履膨王慑锥茂水汪韧腮斤抄猖爷茄裤殉故嵌第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法二、原子在各能级的分布二、原子在各能级的分布理论研究和实验观测表明，在热平衡状态时，激发态原子理论研究和实验观测表明，在热平衡状态时，激发态原子数数N Nj j与基态原子数与基态原子数N N N No o o o的关系可用玻尔兹曼的关系可用玻尔兹曼 （BoltzmannBoltzmann）方程表示方程表示一般在原子化温度（一般在原子化温度（3000K）大多数元素的最强共振线）大多数元素的最强共振线都低于都低于600nm， Nj/ No值绝大部分在值绝大部分在10-3（1%）即）即Nj 与与N

10、o相比，相比，激发态原子数可以忽略激发态原子数可以忽略 。厦秧乔苔我计惑郎僳黄需蔽锻验枷曰寄朔匆亨馈咐驯寡磺嫩侗粒搅诗迄秃第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法嗓初钒及沮诅赔牲估脉坠惮诌蚤耶赐葫天忱浆蠢河杠密蒜叶嘛涣渣找河级第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法三、原子吸收线的轮廓和变宽三、原子吸收线的轮廓和变宽 若将吸收系数若将吸收系数K Kv v 对频率对频率v v 作图，称为原子吸收线的轮廓。作图，称为原子吸收线的轮廓。 若将透过光强若将透过光强 ( (I I0 0) ) 对频率对频率v v 作图由图可见在中心频率处透过作图由图可见在中心频率处透过光强度最小。

11、（红线表示部分）光强度最小。（红线表示部分）眯咆嘴遇傲修必站痘嘲呼吧事荧快抑保扁歹绅宣宫败季避君庐仲茅哲贞某第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法半宽度半宽度( (half width) )指中心频率指中心频率( )( )的吸收系数一半处谱线轮廓上两的吸收系数一半处谱线轮廓上两点之间的频率差。吸收线的半宽度主要受下列因点之间的频率差。吸收线的半宽度主要受下列因素的影响。素的影响。分两类：分两类： 由原子本身的性质决定由原子本身的性质决定, ,如谱线的自然宽度和同如谱线的自然宽度和同位素效应。位素效应。 由外界影响引起，如热变宽、压力变宽、电场由外界影响引起，如热变宽、压力变宽、电

12、场变宽、磁场变宽、自吸变宽等。变宽、磁场变宽、自吸变宽等。梅伞哦负啥窘属溃必茬留呆彩发帧寓粒申捉雾括降屋遮琐嚷惕钨寸诈背架第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法自然宽度（自然宽度（natural width ， ） 在无外界影响下，谱线固有的宽度。激发态原子的寿命愈在无外界影响下，谱线固有的宽度。激发态原子的寿命愈短，吸收线的自然宽度愈宽。短，吸收线的自然宽度愈宽。 多数情况下，可忽略不计。多数情况下，可忽略不计。多普勒变宽（多普勒变宽（Doppler broadening， ） 由由无规则的热运动无规则的热运动产生，所以又称为热变宽，是谱线变宽产生，所以又称为热变宽，是谱线变宽

13、的的主要因素主要因素。 测定的温度越高，被测元素的原子质量越小，原子的相对测定的温度越高，被测元素的原子质量越小，原子的相对热运动越剧烈，热变宽越大。热运动越剧烈，热变宽越大。搅臆管变懈铰捧慈淖溅涝坚氦矢苦隙武尤暇茎音盘僚捕尚撬腋戈北敬株疆第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法 赫鲁茲马克变宽（赫鲁茲马克变宽（Holtsmark broadening， ） 又称共振变宽，同种原子间碰撞引起的谱线变宽，它随又称共振变宽，同种原子间碰撞引起的谱线变宽，它随试样原子蒸气浓度增加而增加。试样原子蒸气浓度增加而增加。压力变宽压力变宽(pressure broadening) 由于吸光原子与

14、蒸气原子相互碰撞而引起能级稍微变由于吸光原子与蒸气原子相互碰撞而引起能级稍微变化，发射或吸收光量子频率改变而导致的变宽。化，发射或吸收光量子频率改变而导致的变宽。 劳沦茨变宽（劳沦茨变宽（Lorentz broadening， ） 吸光原子与蒸气中其它原子或分子等相互碰撞而引起的谱吸光原子与蒸气中其它原子或分子等相互碰撞而引起的谱线变宽。随原子区内气体压力的增加和温度升高而增大。线变宽。随原子区内气体压力的增加和温度升高而增大。陋穷搬沙讣费梆后浊润忱狙毛口职畅破捉蟹根移怪层铣胀赣端箔艇减迹工第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法四、原子吸收值与原子浓度的关系四、原子吸收值与原子浓

15、度的关系积分吸收积分吸收(integrated absorption) 透过光强度服从透过光强度服从Lambert定律，数学表达式为定律，数学表达式为俯仲养虫膏搬踌码讲送赵斋今擎钥绅党军捅浸牢枷撩兵纫片介侈娥湖嚼恤第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法u在原子吸收光谱分析中，把测量气态原子吸收共振线的总在原子吸收光谱分析中，把测量气态原子吸收共振线的总能量称为积分吸收。能量称为积分吸收。u是指在原子吸收光谱中是指在原子吸收光谱中, ,原子蒸气所吸收的全部能量原子蒸气所吸收的全部能量, ,即一即一条吸收曲线下面所包括的整个面积。积分吸收与基态原子条吸收曲线下面所包括的整个面积。积分

16、吸收与基态原子数的关系式为：数的关系式为： 这是原子吸收法的重要理论基础，如能准确测量积分吸这是原子吸收法的重要理论基础，如能准确测量积分吸收，即可求得原子浓度。收，即可求得原子浓度。积分吸收系数积分吸收系数K Kv v 基态原子数基态原子数N N 悲捧镣悲厌蔡故庶羞磁鸵哪粹絮月师噬禄挟卯萌晦塑龄都多甘敌拾湘石雇第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法1 2 3 4 5 6 7 8 9 1010-3 nm (10-3 nm)需要一个分光系统，谱带宽度为需要一个分光系统，谱带宽度为 0.0001 nm, 且连续可调且连续可调K 匹阑参涎猖大戳劳岗驰情仟真虹异秘拈辨数垣帘侧唱啥致臃焦领

17、陆娇涪矢第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法0.0001nm通常光栅分开通常光栅分开0.1nm,分开分开0.01nm的两束光需要的两束光需要很昂贵的光栅很昂贵的光栅要分开两束波长相差要分开两束波长相差0.0001nm的光，目前技术的光，目前技术上仍难以实现。上仍难以实现。此外，即使光栅满足要求，此外，即使光栅满足要求，分出的光也太弱，难以用分出的光也太弱，难以用于实际测量于实际测量关键性难题关键性难题醚玖监卸厅菲眺帮矗舷愿构蕉宦勺尤撵纷图约胚拍长秤恍赋拱椒憨癌刻黔第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法峰值吸收法峰值吸收法(peak absorption) 采用锐线

18、光源，通过测定吸收线中心频率的峰值吸收系采用锐线光源，通过测定吸收线中心频率的峰值吸收系数计算待测元素的原子数。数计算待测元素的原子数。K0N峰值吸收测量的吸光度与试样中被测组分的浓度呈线性峰值吸收测量的吸光度与试样中被测组分的浓度呈线性啊徐酌滇俘钥柜送憨腾服训机蛇芥美鹅舍熊完滴枚彭弘每弥淋唬顿模挝绞第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法用峰值吸收代替积分吸收进行定量的必要条件用峰值吸收代替积分吸收进行定量的必要条件 锐线光源的发射线与原子吸收线的锐线光源的发射线与原子吸收线的中心频率完全一致。中心频率完全一致。 锐线光源发射线的半宽度比吸收线锐线光源发射线的半宽度比吸收线的半宽

19、度更窄，一般为吸收线半宽度的半宽度更窄，一般为吸收线半宽度的的1/51/51/10 1/10 。 闹渡羹受靳裸泌颂孙发忽杂馁牡翠稗单忘曙俏署肝蹲旁豫进祭坟授在律嫩第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法普析普析TAS990原子吸收光谱仪原子吸收光谱仪 第二节第二节 原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计崇遇蜕稠聪止万都垫铂锯妨馒嫁活鸳财祭侗向狼虫抚钠藻蛰捞文朴另词偶第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法原子吸收线原子吸收线原子吸收过程原子吸收过程皂扑鱼旭衡饺巳绝颤姬咯巾耶讥喳胺劫坡皑蚀刮僳卒苑裹畔邓癸络擎犁占第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法一、原子吸

20、收分光光度计的主要部件一、原子吸收分光光度计的主要部件锐线光源、原子化器、单色器和检测系统锐线光源、原子化器、单色器和检测系统霜畅尧轧缉絮厘勋功喧姥大惧踊镍邢婆阵暑慷苍筏闪梨酝牧正盈按同窜门第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法作用作用： 发射被测元素基态原子所吸收的特征共振线，称为发射被测元素基态原子所吸收的特征共振线，称为锐线光源锐线光源（narrow-line source）。）。光源的基本要求光源的基本要求： 发射辐射波长的半宽度要明显小于吸收线的半宽发射辐射波长的半宽度要明显小于吸收线的半宽度，辐射强度大，稳定性好，背景信号低，使用度，辐射强度大，稳定性好，背景信号低，

21、使用寿命长等。寿命长等。光源光源豢剑嚣寥守域涧骸及兢捞抛年犹彻瓷搽徒捌拯暴事场轩皱喧核诛翔摹颤角第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法空心阴极灯空心阴极灯（hollow cathode lamp，HCL） 空心阴极灯发射的光空心阴极灯发射的光谱主要是阴极元素的光谱，谱主要是阴极元素的光谱，因此用不同的被测元素作因此用不同的被测元素作阴极材料，可制成各种被阴极材料，可制成各种被测元素的空心阴极灯。测元素的空心阴极灯。 缺点是测一种元素换缺点是测一种元素换一个灯，使用不便。一个灯，使用不便。盟杏贱蚌概拙喜眯柱拿廉囤痒姆御鸳喂虞富叁眺汪论必虎爆蔓掷怀唐凌焙第十三章原子吸收分光光度法第十

22、三章原子吸收分光光度法原子化器原子化器 (atomizer) 作用：作用： 提供能量，使试样干燥，蒸发并转化为所需的基态原提供能量，使试样干燥，蒸发并转化为所需的基态原子蒸气。被测元素由试样转入气相，并转化为基态原子子蒸气。被测元素由试样转入气相，并转化为基态原子的过程，称为原子化过程。的过程，称为原子化过程。馒且硷秽窖梢篮荡银竹与入辉健堑汽油酪毖皇堂嚣际眨毕判习距缄归没倡第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法火焰原子化法火焰原子化法（flame atomization） 由化学火焰提供能量，使被测元素原子化。常用的是预混由化学火焰提供能量，使被测元素原子化。常用的是预混合型原子

23、化器，它包括雾化器、雾化室和燃烧器三部分。合型原子化器，它包括雾化器、雾化室和燃烧器三部分。粥渗役堵室狄总吗瓤吱甩朵虫腹恍帐横宗玄度奖押别溯寂栋迹栗镊勋栗伯第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法雾化器（雾化器（nebulizer） 将试液雾化。并使雾滴均匀化。将试液雾化。并使雾滴均匀化。雾滴越小，火焰中生成的基态原子就越多。雾滴越小，火焰中生成的基态原子就越多。雾化室的作用，雾化室的作用，一是使较大雾粒沉降，凝聚从废液口排一是使较大雾粒沉降，凝聚从废液口排除；二是使雾粒与燃气，助燃气均匀混合形成气溶胶，除；二是使雾粒与燃气，助燃气均匀混合形成气溶胶，再进入火焰原子化；三是起缓冲稳

24、定混合气气压的作用，再进入火焰原子化；三是起缓冲稳定混合气气压的作用，以便使燃烧气产生稳定的火焰。以便使燃烧气产生稳定的火焰。燃烧器（燃烧器（burner）的作用是产生火焰，使进入火焰的试的作用是产生火焰，使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化，常用的是单缝燃烧器。样气溶胶蒸发和原子化，常用的是单缝燃烧器。柒壕祟臂队脱铬烁仓瞩娟锤酣掉鼎笆粹汤敲治居瓣祸粟棺诧毡想洽糙水漏第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法石墨炉原子化器石墨炉原子化器（graphite furnace atomizer） 它是一个电加热器，利它是一个电加热器，利用电能加热盛放试样的石用电能加热盛放试样的石墨容器，使之

25、达到高温以墨容器，使之达到高温以实现试样的蒸发和原子化。实现试样的蒸发和原子化。 募佬妨梳韧蓬慰至垦勺氨镍增椭剂洗谗湖貌吏悦雇牲肮层副皿沉衔腔仟竟第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法氢化物发生原子化器氢化物发生原子化器（hydrogen generation atomizer）一定酸度下，用强还原剂一定酸度下，用强还原剂KBHKBH4 4或或NaBHNaBH4 4将将AsAs、SbSb、BiBi、SnSn、GeGe、SeSe、PbPb、TiTi元素还原成极易挥发与易受热元素还原成极易挥发与易受热分解的氢化物。分解的氢化物。 载气将这些氢化物送入石英管后，在低温下即可进行载气将这

26、些氢化物送入石英管后，在低温下即可进行原子化检测。原子化检测。特点：原子化温度低，基体干扰和化学干扰小。特点：原子化温度低，基体干扰和化学干扰小。死宛颤掖宠受栅圾酉内第坛痒涪钱混做霞贡法癣虫杆跨愤开氰胆稍爱勿鳃第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法冷蒸气发生器原子化器冷蒸气发生器原子化器（cold atom atomizer） 低温原子化方法（一般低温原子化方法（一般700700900900C C）；）；专门用专门用于汞的测定于汞的测定酸性溶液中，酸性溶液中， SnCl SnCl2 2将无机汞化物还原为金属汞，将无机汞化物还原为金属汞，它在常温常压下易形成汞原子蒸气。用载气将汞蒸

27、它在常温常压下易形成汞原子蒸气。用载气将汞蒸气导入石英吸收管中进行测定。气导入石英吸收管中进行测定。 特点：常温测量；灵敏度、准确度较高（可达特点：常温测量；灵敏度、准确度较高（可达1010-8-8g g）买升骸蹄际维柠酌乃绪筒阜雁枢筏肌凯涣星牟肘携住七欺煽扳负是对饯殴第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法作用作用：将：将所需的共振吸收线与邻近干扰线分离。所需的共振吸收线与邻近干扰线分离。 为了防止原子化时产生的辐射不加选择地都进入为了防止原子化时产生的辐射不加选择地都进入检测器以及避免光电倍增管的疲劳，单色器通常检测器以及避免光电倍增管的疲劳，单色器通常配置在原子化器后。配置在

28、原子化器后。 单色器中的关键部件是色散元件，现多用光栅。单色器中的关键部件是色散元件，现多用光栅。单色器单色器佃团溯偏哲芝咖诡叠凑例邹浴饲胡痒队胺话昨毖九桶迂犊柯拯旬悉绵职瑶第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示装主要由检测器、放大器、对数变换器、显示装置所组成。置所组成。 检测器的作用是将单色器分出的光信号进行光检测器的作用是将单色器分出的光信号进行光电转换，常用光电倍增管。电转换，常用光电倍增管。检测系统检测系统膝羽炳琵安孽蓉昼椽郭莆妆梭路司煮誓柔护疟先炬满挪插硼睁两测侗沤会第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法原子吸收分

29、光光度计的类型原子吸收分光光度计的类型2 2双光束原子吸收分光光度计双光束原子吸收分光光度计 1 1单光束原子吸收分光光度计单光束原子吸收分光光度计杠狗坠漏僻董捣替交尔潍砧战茸用晌催娘碳冯禾或谓额着迅道元送会术赋第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法第三节第三节 实验方法实验方法拎巴挑唉衬私穴败奠峭拍倦腿蹈淄得酣哩会穿块剁邵黑逻膨诲圣蕉徒伍沧第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法试样取样及处理试样取样及处理 分析线分析线(analytical line) 通常选择共振吸收线作为分析线，因共振吸收线是最灵敏通常选择共振吸收线作为分析线，因共振吸收线是最灵敏的吸收线。的

30、吸收线。 狭缝宽度狭缝宽度 在原子吸收分光光度法中，谱线重叠干扰的几率小，因此，在原子吸收分光光度法中，谱线重叠干扰的几率小，因此，允许使用较宽的狭缝，有利于增加灵敏度，提高信噪比。允许使用较宽的狭缝，有利于增加灵敏度，提高信噪比。 一、测定条件的选择一、测定条件的选择豪辩渗剿诵宠纲惮狄峡趾惨琅围朱节特媒埔仔吉峨肾彦弛抖租三貉礁坊悯第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法空心阴极灯的工作电流空心阴极灯的工作电流 在保证放电稳定和足够光强的条件下，尽量选用低的工在保证放电稳定和足够光强的条件下，尽量选用低的工作电流。作电流。 原子化条件的选择原子化条件的选择 在火焰原子化法中，火焰的

31、选择和调节是保证原子化效率在火焰原子化法中，火焰的选择和调节是保证原子化效率的关键之一。的关键之一。 石墨炉原子化法中，原子化程序要经过干燥、灰化、原子石墨炉原子化法中，原子化程序要经过干燥、灰化、原子化和净化几个阶段，各阶段的温度与持续时间，均要通过化和净化几个阶段，各阶段的温度与持续时间，均要通过实验选择。实验选择。锻臂答袍鸥榜春友疲拙色升盅宝峰兢呛砂掖榷灿随丸誉身睡话害学守邢理第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法原子吸收光谱分析的干扰有光谱干扰、物理干扰、原子吸收光谱分析的干扰有光谱干扰、物理干扰、化学干扰、电离干扰和背景吸收等。化学干扰、电离干扰和背景吸收等。 二、干扰

32、及其抑制二、干扰及其抑制欲猴慑柿黎韩留撼嗓聊贝紊白茧牛雷大诣磨觉读鸵赢甥型珠菠梧割效礼心第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法电离干扰电离干扰（ionization interference）现象：现象： 待测元素在原子化过程中发生电离，使参与吸待测元素在原子化过程中发生电离，使参与吸收的基态原子数减少而造成吸光度下降。收的基态原子数减少而造成吸光度下降。消除方法：消除方法： 加入消电离剂（易电离元素）加入消电离剂（易电离元素）结滓蔽素艘糕碌朋章拽厕抹床凄富媒琶反胆湛厦秤效庚基揣渔坚恩榴闸酒第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法基体干扰基体干扰（mareix int

33、erference）现象：现象： 试样在处理、转移、蒸发和原子化过程中，由于试试样在处理、转移、蒸发和原子化过程中，由于试样物理特性的变化引起吸光度下降。样物理特性的变化引起吸光度下降。消除方法：消除方法： 可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来抑制。抑制。馋东笨万垒汇讫工子炕肚离残倍扫胯纵闽冤蛀父煞霖床是颐嫂管媚惨恍沽第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法光学干扰光学干扰（optical interference） 原子光谱对分析线的干扰。包括光谱线干扰原子光谱对分析线的干扰。包括光谱线干扰和非吸收线干扰。和非吸收线干扰。现

34、象现象 光谱线干扰是试样中共存元素的吸收线与待测光谱线干扰是试样中共存元素的吸收线与待测元素的分析线相近（吸收线重叠）而产生的干元素的分析线相近（吸收线重叠）而产生的干扰。扰。消除方法：消除方法： 另选波长或用化学方法分离干扰元素。另选波长或用化学方法分离干扰元素。河腆睦掉热馋伪教筐频福傣琉酪鄙殊凹遵臃死箕蔚翱揖柏凳郑刀理吝再驯第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法非吸收线干扰是一种背景吸收（非吸收线干扰是一种背景吸收（background absorption）。）。现象：现象： 原子化过程中生成的气体分子、氧化物、盐类等对共振线原子化过程中生成的气体分子、氧化物、盐类等对共振

35、线的吸收及微小固体颗粒使光产生散射而引起的干扰。的吸收及微小固体颗粒使光产生散射而引起的干扰。消除方法：消除方法： 邻近线法、连续光源（在紫外光区通常用氘灯）法、塞邻近线法、连续光源（在紫外光区通常用氘灯）法、塞曼（曼（Zeeman）效应法等。）效应法等。兔晕肥钱兜沾乎蝇砖奶欢妄佃莽校泪蹲幂聊底住诲厨盅跃祟衬友洒缴忠浆第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法化学干扰化学干扰（chemical interference）现象：现象： 在溶液或气相中由于待测元素与其他共存组分之间发生在溶液或气相中由于待测元素与其他共存组分之间发生化学反应而影响待测元素化合物的离解和原子化。化学反应而影

36、响待测元素化合物的离解和原子化。消除方法：消除方法： 加入释放剂、加保护剂、适当提高火焰温度等。加入释放剂、加保护剂、适当提高火焰温度等。蟹册粮素主潞闸哟悬滴阶情他靶扁韧拾择液赤醛野咱瀑杯三筐隙始疤覆藕第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法被测元素浓度含量或改变一个单位，吸光度的变化量。被测元素浓度含量或改变一个单位，吸光度的变化量。 火焰原子吸收法中常用火焰原子吸收法中常用“特征浓度特征浓度”表达式：表达式： 灵敏度灵敏度（sensitivity）非火焰法非火焰法( (石墨炉石墨炉) )中常用中常用“特征质量特征质量”表示表示 ：三、灵敏度和检出限三、灵敏度和检出限箭汝常接油夜

37、腿薛咳明耻愁酷缸很率抛银彪摹熄傣紫亩龙察誊愤雨狼戌焊第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法信号等于空白溶液的测量信号的标准偏差信号等于空白溶液的测量信号的标准偏差3 3倍时所对应的倍时所对应的的浓度（的浓度（ug/mlug/ml）或质量（）或质量（g g或或ugug）来表示。）来表示。计算公式为：计算公式为：检出限检出限（detection limit）吧坍器辟酝逮挪疡伏稻妻王砍备开伐旭诱下艘酝佣某点沼柜鳃嗣隧吐谊疙第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法四、定量分析方法四、定量分析方法n标准曲线法：标准曲线法： （A Ac c ）( ( 同分光光度法同分光光度法 )

38、 )n标准加入法：（标准加入法：（增量法）增量法） 当试样基体影响较大，又没有纯净的基体空白，当试样基体影响较大，又没有纯净的基体空白，或测定纯物质中极微量的元素时，可以采用此法。或测定纯物质中极微量的元素时，可以采用此法。待测溶液的浓度可用计算法和作图法待测溶液的浓度可用计算法和作图法户愤换差悔卡蜗看擦拣铱榴兑引瓤十酣帐巴擂们掐期瘸猎灰侣拯煽拈括更第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法cx+0， cx+cs ， cx +2cs ， cx +3cs ， cx +4cs分分别别测测得得吸吸光光度度为为：A0，A1，A2，A3，A4。如将直线外推至与横坐如将直线外推至与横坐标相交，此

39、时浓度标相交，此时浓度c cx即即为试样中被测元素的浓为试样中被测元素的浓度。度。外推作图法外推作图法址朽迄纷辙咎嗡辉赃脓艾琐蝶朽周骨纷笨哮晌俱琼姿凡柄谚女诛砌刨笛冉第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法内标法内标法对照品溶液和试样溶液中分别加入一定量的对照品溶液和试样溶液中分别加入一定量的内标，同时测定这两种溶液的吸光度比值，内标，同时测定这两种溶液的吸光度比值，A As/ /A A内内，A Ax/ /A A内内。绘制。绘制A As/ /A A内内 c c标准曲线。标准曲线。根据试样溶液的根据试样溶液的A Ax/ /A A内内，从标准曲线上即可，从标准曲线上即可求出试样中待测元

40、素的浓度。求出试样中待测元素的浓度。利撼傈牺宝叹篷赃污散咸鹰瘸昔郡斤臣郡羹围否吞凛笺最蜒屹柠车堑蛤叁第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法小小 结结腆阜麦麻阎续颓升鹰友革中仙正涝依虹卧力宫困式县灌琴及专象凿陇胀郊第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法基本概念基本概念光谱项、原子能级图、光谱项、原子能级图、共振吸收线共振吸收线、半、半宽度、热变宽、压力变宽、积分吸收、宽度、热变宽、压力变宽、积分吸收、峰值吸收、空心阴极灯、原子化器、特峰值吸收、空心阴极灯、原子化器、特征浓度、特征质量征浓度、特征质量涛她狮骑虚抄哆滩泛款贯景烛射浅幅堂羌愿靶毕敬综谈坠艳惨菠笛标嘛观第十三

41、章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法吸收线轮廓吸收线轮廓具有一定频率范围和形状的谱线，它可用具有一定频率范围和形状的谱线，它可用谱线的半宽度来表征。谱线的半宽度来表征。吸收线轮廓是由自然变宽、热变宽、压力吸收线轮廓是由自然变宽、热变宽、压力变宽等原子本身的性质和外界因素影响而变宽等原子本身的性质和外界因素影响而产生的。产生的。钳离呈机呼捂疆督赌涂居页荚镀付泊烘娠棍对尊坎卫烃戒扫傣氦欢糜霍停第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法峰值吸收代替积分吸收峰值吸收代替积分吸收必须满足条件：必须满足条件： 发射线轮廓小于吸收线轮廓发射线轮廓小于吸收线轮廓 发射线与吸收线频率的中心频

42、率重合发射线与吸收线频率的中心频率重合颜米睦卜副教滇咙寻残赛戳秘拧淋韩睹讲熏谩逝峪旗淤涎态讯硫颅戴惜兄第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计主要组成：主要组成： 锐线光源锐线光源 原子化器原子化器 分光系统分光系统 检测系统检测系统远魂礁淬衰汛嘲相所个援基瘴弯罢缸墙绷墨河俊陵康渭臼葛音疏致佯徘爽第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法干扰与消除干扰与消除干扰效应主要有：电离干扰、物理干扰、干扰效应主要有：电离干扰、物理干扰、光学干扰及非吸收线干扰（背景干扰）、光学干扰及非吸收线干扰（背景干扰）、化学干扰等。化学干扰等。消除方法有：加

43、入缓冲剂、保护剂、消电消除方法有：加入缓冲剂、保护剂、消电离剂、配位剂等；采用标准加入法和改变离剂、配位剂等；采用标准加入法和改变仪器条件（如分辨率、狭缝宽度）或背景仪器条件（如分辨率、狭缝宽度）或背景扣除等。扣除等。压入瞪敦酸镊绦其淌咀矫外使慨喝剥伎斋三调很侗炬菜檄旦豹咸坯刁雹焦第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法定量方法定量方法定量关系式：定量关系式： A A= =KcKc常用的方法：常用的方法： 标准曲线法、标准加入法、内标法。标准曲线法、标准加入法、内标法。室悄剖村皇笺氛仅幅江击盏磐青压夜荐灭滇勇扒匈惜狐堑霜食昼桥雪疑樱第十三章原子吸收分光光度法第十三章原子吸收分光光度法