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1、三缩邻百里酸三缩邻百里酸(Tri-o-thymotide，TOT) TOT的固态包合物至今已有的固态包合物至今已有140多多种，其显著特点就是种，其显著特点就是“笼笼”晶体结晶体结构的多样性（至少构的多样性（至少12种）种）能容纳各种形状和大小的客体能容纳各种形状和大小的客体双螺旋结构双螺旋结构笼结构笼结构TOT的应用的应用广泛应用于固相反应化学，广泛应用于固相反应化学，TOT晶格内的客体分子可以晶格内的客体分子可以通过光解反应与通过光解反应与O2，HBr，HCl等小分子反应；等小分子反应；小分子通过小分子通过TOT分子之间狭窄的、钥匙孔状的通道渗透分子之间狭窄的、钥匙孔状的通道渗透到固相（粉
2、末，增加反应动力学；分散在不溶溶剂中）到固相（粉末，增加反应动力学；分散在不溶溶剂中）固相反应的优点是固相反应的优点是高的专一性高的专一性和高的区域及和高的区域及立体选择性立体选择性通过与通过与TOT形成复形成复合物，可以实现对合物，可以实现对应异构体的分离应异构体的分离Cyclotriveratrylene（CTV）3,4-二甲氧苯甲基二甲氧苯甲基多样化的主体，也是重要的碗形或浅多样化的主体，也是重要的碗形或浅碟形构筑单元碟形构筑单元构象：碗形（常见）、马鞍形构象：碗形（常见）、马鞍形合成合成藜芦基阳离子藜芦基阳离子供电子基团供电子基团包结化学包结化学CTV能和大量中性分子如苯，甲苯，水，丙
3、酮，二硫能和大量中性分子如苯，甲苯，水，丙酮，二硫化碳等形成固态包结物化碳等形成固态包结物包合物分三相包合物分三相（自包结）（自包结），（分子扭曲，甲氧基形（分子扭曲，甲氧基形成氢键）成氢键），（丙酮，唯一事例）（丙酮，唯一事例）特殊的客体，如特殊的客体，如C60和和1，2-二碳十二硼烷二碳十二硼烷(5.40)对称性匹配对称性匹配C-H键键环戊二烯环戊二烯-芳烃芳烃Fe()形成大量形成大量特殊包合物，小环在空穴内，特殊包合物，小环在空穴内，C-H键和键和堆积作用堆积作用亚四苯基（亚四苯基（tetraphenylene） 马鞍状结构马鞍状结构 可包结大量中性分子，大小从二氯甲烷到环己烷可包结大量
4、中性分子，大小从二氯甲烷到环己烷4.3 4.3 4.3 4.3 中性分子的空穴内络合物：溶液和中性分子的空穴内络合物：溶液和中性分子的空穴内络合物：溶液和中性分子的空穴内络合物：溶液和 固态络合固态络合固态络合固态络合4.3.1 本性曲率：空穴配体对客体的络合本性曲率：空穴配体对客体的络合构筑单元构筑单元单个主体分子如果在固态和液态都存在空穴，则称其为单个主体分子如果在固态和液态都存在空穴，则称其为空穴配体空穴配体定义为一个开口的硬性凹面的分子容器，客体与其形成定义为一个开口的硬性凹面的分子容器，客体与其形成空穴络合物空穴络合物拥有特性曲率（结构弯曲或呈曲线状）的分子或碎片在拥有特性曲率（结构
5、弯曲或呈曲线状）的分子或碎片在溶液、固体中易作为空穴配体，且属于溶液、固体中易作为空穴配体，且属于松散家族松散家族，松散，松散结构有可能成为结合囊结构有可能成为结合囊弯曲构筑单元和结构类型弯曲构筑单元和结构类型 杯芳烃和杯芳烃和杯芳烃和杯芳烃和resorcarenesresorcarenes( (间苯二酚类杯芳烃间苯二酚类杯芳烃间苯二酚类杯芳烃间苯二酚类杯芳烃) )最稳定构象为碗状最稳定构象为碗状杯芳烃的作用方式，非水相作用力小，杯芳烃的作用方式，非水相作用力小，水相水相作用力大作用力大亲水性修饰亲水性修饰(5.50a-c)形成双层结构，形成双层结构，疏水杯疏水杯芳烃、水分子和钠离子、磺酸根亲
6、芳烃、水分子和钠离子、磺酸根亲水层水层亲水修饰亲水修饰能够较好结合苯及萘能够较好结合苯及萘的衍生物，大环结合的衍生物，大环结合大分子大分子间苯二酚类杯芳烃磺酸衍生物可络合大范围的糖和环己醇间苯二酚类杯芳烃磺酸衍生物可络合大范围的糖和环己醇 可以与大量客体可以与大量客体SO2、CS2、MeCN、CH2Cl2等形成络合物结晶等形成络合物结晶 空穴深而窄（类花瓶），容易包结空穴深而窄（类花瓶），容易包结线性客体线性客体Cram更刚性的杯芳烃更刚性的杯芳烃通过化学修饰得到大量以杯芳烃为骨架的主体，以杯通过化学修饰得到大量以杯芳烃为骨架的主体，以杯芳烃作为间隔基和刚性的三维锚或分子平台，构建其芳烃作为间隔基和刚性的三维锚或分子平台，构建其它键合基团它键合基团巴比妥酸与巴比妥酸与2,4-二氨基三嗪氢键二氨基三嗪氢键孔穴里客体交换动力学孔穴里客体交换动力学金刚烷分子的络合，构筑窄金刚烷分子的络合，构筑窄的入口和出口的刚性主体可的入口和出口的刚性主体可提高结合提高结合甘脲基主体甘脲基主体具有弯曲的框架和丰富的衍生化学，可作具有弯曲的框架和丰富的衍生化学，可作为构筑单元来合成为构筑单元来合成“筒状筒状”主体、分子夹主体、分子夹和三维胶囊（自组装）和三维胶囊（自组装）二苯基甘脲二苯基甘脲 桶状空穴，可以和金属离子和染料分桶状空穴，可以和金属离子和染料分子形成晶体络合物子形成晶体络合物葫芦脲葫芦脲
